xFacult pluridisciplinaire de Nador Anne universitaire : 2012/2013 A.

Bailal Srie N 2
RECAPITULATIF DES CALCULS DU pH
Espce chimique prdominante Acide fort

SMPC (S2) Chimie gnrale I

Expression du pH 10-6,5 < Ca < 10-2 pH = - log Ca

Ca < 10-6,5 pH = - log (Ca + Ca2 + 4Ke)/2 Acide faible Base forte pH = pKa log Ca 10-6,5 < Cb < 10-2 pH = 14 + log Cb

Cb < 10-6,5 pH = - log (-Cb + Cb2 + 4Ke)/2 Base faible QCM Cocher les bonnes rponses a) Un acide est un donneur de proton(s) b) Une solution neutre ne contient ni H3O+, ni OHc) Le pOH d'une solution de HCl 0,02 M est 12,3 d) Plus le pKa d'un acide est grand, plus l'acide est fort e) Plus une base est faible, plus son acide conjugu est un acide fort f) La concentration de H3O+ dans une solution d'acide actique 0,001 M (Ka = 1,710-5) est gale environ 1,310-3 M g) Le pKa de NH4+ vaut 9,24. Le pH d'une solution 0,01 M est gal environ 5,6 h) Le pH d'une solution de HCl 10-8 M vaut 8 i) Une solution d'actate de sodium est basique j) Une solution de nitrate d'ammonium est basique k) Lorsque l'on dose un acide faible par une base forte, le point d'quivalence est pH acide EXERCICE I 1- 37 C, le produit ionique de l'eau est gal 2,4.10-14. Quel est le pH correspondant la neutralit cette temprature ? 2- 60C, le produit ionique de leau vaut Ke = 9, 6.10-14. Quel est le pH de cette eau ? EXERCICE II Leau, l'ion hydrognocarbonate peuvent se comporter comme un acide ou comme une base : ce sont des ampholytes. 1- Ecrire l'quation de la raction traduisant l'quilibre d'autoprotolyse de l'eau en spcifiant les couples acide / base. Comment montrer exprimentalement l'existence de cette autoprotolyse ?
1

pH = (14 + pKa + log Cb)

2- Indiquer un autre solvant qui est le sige d'un quilibre d'autoprotolyse ; indiquer les couples acide base mis en jeu. 3-Donner les dfinitions respectives d'un acide et d'une base de Lewis puis donner un exemple pour chaque dfinition. 4-Quelle est l'espce chimique que l'on considre comme tant l'acide le plus fort en solution aqueuse ? Mme question pour l'espce basique la plus forte. 5- Une solution d'hypochlorite de sodium NaClO est elle acide, neutre, ou basique ? Justifiez votre rponse. Couple acide base (HCLO/ ClO-) : Ka = 3,2 ,10-8 ; pKa = 7,5. EXERCICE III 1- Calculez le pH et le pOH des solutions de bases et dacides forts suivantes, 25 oC : a) NaOH 1 mM b) 4 mg de NaOH dans 0,1 litre deau c) NaOH 10-13 M d) HCl 1 mM e) HNO3 110-14 M
2-Calculer le pH d'une solution centinormale du monochloroactique dont la constante d'acidit Ka= 1,6 10-4. 3- On prpare une solution tampon de HCN(0,5M) et NaCN(0,6M)

a. Calculer le pH de ce tampon. Ka =4.10-10 b. Que devient le pH de ce tampon si on ajoute 0,2 mmol de HCl 1 litre de ce tampon. 4- On dsire obtenir une solution de pH gal 6,7. Quelle sera la masse en g de NaOCl qui devra tre ajoute 200 mL dune solution 0,2 mol.L-1 en HClO dont le Ka = 5,6.10-8 ?

Corrig QCM
a-c-e-g-i-

EXERCICE I 1) Ke = [H3O+ ][ HO-] = 2,4.10-14 [H3O+]= (2, 4.10-14) [H3O+]= 1, 55.10-7 mol/L pH= - log [H3O+]) = - log (1, 55.10-7) = 6, 81 [H3O+ ]=[ HO-] Ke = [H3O+ ] = 2,4.10-14

2) Ke = [H3O+] [HO-] = 9, 6.10-14 [H3O+] = [HO-] Ke = [H3O+] = 2, 4.10-14 [H3O+]= 9, 6.10-14[H3O+] [H3O+]= 3, 10.10-7 mol/L pH= - log [H3O+]) = - log (3, 10.10-7) = 6, 51 EXERCICE II 1- Couples H3O+ aq / H2O(l) et H2O(l) / HO-aq. 2 H2O(l)= HO-aq + H3O+ aq
Mesurer la conductivit de l'eau pure : la valeur trouve n'est pas nulle. Il existe donc des ions en solution. 2- Couples NH4+ / NH3 et NH3 / NH2-. 2NH3 = NH4+ + NH2-. 3- acide : espce accepteur de doublets possdant une orbitale lectronique vacante, AlCl3. Base : espce donneur de doublet, possdant un doublet lectronique disponible. NH3, HO- aq sont des bases de Lewis, et galement des bases de Brnsted. 4- H3O+ aq est l'acide le plus fort en solution aqueuse ; HO-aq est la base la plus forte en solution aqueuse. 5- L'hypochlorite de sodium est entirement ionis en ion Na+ et ClO-. L'ion hypochlorite ClO- ragit partiellement avec l'eau et conduit HClO. L'ion ClO- est majoritaire par rapport HClO : le pH est donc suprieur au pKa du couple acide base. pH > 7,5, milieu basique.

EXERCICE III
1) a) NaOH est une base forte pOH = -log[OH-] = - log(0,001) = 3 et pH = 14 - pOH = 11. b) nNaOH = 410-3 /MM(NaOH) = 410-3 /40 = 10-4 mol do [OH-] = 10-4 mol / 10-1 L = 10-3 M donc pOH = 3 et pH = 14-3 = 11. c) NaOH 10-13 M cette concentration est extrmement faible et il faut alors tenir compte de lautodissociation de leau, soit pOH 7 (trs lgrement infrieur 7, [OH-]= 1,00000110-7 M) et pH 7. d) HCl est acide fort et [H3O+] =0,001 M donc pH = 3 et pOH = 11. e) [HNO3]- << 10-7 M, il faut donc tenir compte de lauto-dissociation de leau, et donc pH 7 et 3

pOH 7 (mme remarque que pour c, avec [H3O+]= 1,000000110-7 M). 2- Il s'agit d'un acide faible. On note l'acide faible AH et A- sa base conjugue. Le tableau ci-dessous est tabli pour un volume V= 1 L.

avancement (mol) initial en cours l'quilibre [A-][H3O+] Ka = [AH] = 0,01-xq 0 x xq xq2

AH 0,01 0,01-xq

+H2O

=A- +H3O+ 0 xq 0 x xq

0,01-x solvant en large excs x

1,6 10-4(0,01-xq) = xq2 ; xq2 +1,6 10-4xq -1,6 10-6=0 soit xq =1,267 10-3. pH = - log 1,267 10-3 = 2,9. 3a. CN- ragit peu avec l'eau donc [CN-]= 0,6 mol/L HCN ragit peu avec l'eau donc [HCN]= 0,5 mol/L pH= pKa + log ([CN-]/[HCN]) ; avec pKa = -log (4 10-10) = 9,4 pH= 9,4 + log (0,6/0,5)= 9,479. b. ajout 0,2 mmol HCl dans 1L de solution tampon alors HCl+ CN- --> HCN+ Cl- raction totale n(CN-) diminue de 0,2 mmol et devient 0,598 mol. n(HCN) augmente de 0,2 mmol et devient 0,502 mol pH= 9,4 + log (0,598/0,502)= 9,476. 4- masse de 0,84 g.