NTC4125

NORMA TCNICA NTC
COLOMBIANA 4125

2007-09-26

DETERMINACIN DE LAS FORMAS DE AZUFRE
EN EL CARBN

E: STANDARD TEST METHOD FOR FORMS OF SULFUR IN
COAL

CORRESPONDENCIA: esta norma es idntica (IDT) por
traduccin a la norma ASTM D2492-02,
Copyright ASTM International, 100
Barr Harbor Drive, PO Box C700,
West Conshohocken, PA 19428-2959,
United States.

DESCRIPTORES: anlisis cuantitativo; azufre; carbn;
determinacin del contenido;
combustible.

I.C.S.: 73.040 75.160.10

Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC)
Apartado 14237 Bogot, D.C. - Tel. (571) 6078888 - Fax (571) 2221435

Prohibida su reproduccin Primera actualizacin
Editada 2007-10-12

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo
nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993.

ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental
para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el
sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en
los mercados interno y externo.

La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica
est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo
caracterizado por la participacin del pblico en general.

La NTC 4125 (Primera actualizacin) fue ratificada por el Consejo Directivo de 2007-09-26.

Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en
todo momento a las necesidades y exigencias actuales.

A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a
travs de su participacin en el Comit Tcnico 42 Carbn y coque.

ACERAS PAZ DEL RO S.A.
BTU LTDA.
CENTRO MINERO SENA
COLCARBON S.A.
INSTITUTO COLOMBIANO DE GEOLOGA
Y MINERA, INGEOMINAS
MINISTERIO DE MINAS Y ENERGA
UNIVERSIDAD PEDAGGICA Y
TECNOLGICA DE COLOMBIA (UPTC).
SECCIONAL TUNJA

Adems de las anteriores, en Consulta Pblica el Proyecto se puso a consideracin de las
siguientes empresas:

BSI INSPECTORATE DE COLOMBIA LTDA.
C.I. CARBOCOQUE S.A.
C.I. CORPORACIN DE CARBONES DE LA
SABANA
C.I. EXPORTADORA INTERAMERICANA COAL
C.I. MILPA LTDA.
C.I. PROINTERCOAL
CAMARGO Y ASOCIADOS
CEMENTOS BOYAC S.A.
CENTRO NACIONAL MINERO SENA.
CONSORCIO METALRGICO NACIONAL
EXTRUCOL
FEDERACIN NACIONAL DE
PRODUCTORES DE CARBN, FENALCARBON
HOLCIM (COLOMBIA)
INDUSTRIAS ALIADAS S.A.
KOLBE
MINERCOL LTDA.
MINISTERIO DE AMBIENTE, VIVIENDA Y
DESARROLLO.
MINISTERIO DE COMERCIO, INDUSTRIA
Y TURISMO.
SOCIT GNRALE DE
SURVEILLANCE
SUPERINTENDENCIA DE INDUSTRIA Y
COMERCIO
TERMOELCTRICA LAS FLORES
UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO
UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA
SANTANDER
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA -
SEDE BOGOT
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
COLOMBIACENTRO DEL CARBN-
SEDE MEDELLN
VALLEJO HERMANOS CIA. LTDA.

ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados
normas internacionales, regionales y nacionales y otros documentos relacionados.

DIRECCIN DE NORMALIZACIN

NORMA TCNICA COLOMBIANA NTC 4125 (Primera actualizacin)

CONTENIDO

Pgina

1. OBJETO.......................................................................................................................1

2. REFERENCIAS NORMATIVAS...................................................................................1

2.1 NORMAS NTC..............................................................................................................1

2.2 NORMAS ASTM...........................................................................................................2

3. RESUMEN DEL MTODO...........................................................................................2

3.1 AZUFRE DE SULFATOS.............................................................................................2

3.2 AZUFRE PIRTICO.......................................................................................................2

4. IMPORTANCIA Y USO ................................................................................................3

5. MUESTRA DE ANLISIS ............................................................................................3

6. AZUFRE SULFATO .....................................................................................................3

6.1 EQUIPO........................................................................................................................3

6.2 REACTIVOS Y MATERIALES .....................................................................................3

6.3 PROCEDIMIENTO........................................................................................................4

6.4 CLCULOS..................................................................................................................5

7. MTODO DE ARBITRAJE - USANDO EL RESIDUO DE CARBN QUE
QUEDA DESPUS DE EXTRAER EL SULFATO.......................................................6

7.1 EQUIPO........................................................................................................................6


7.3 PROCEDIMIENTO........................................................................................................7


Pgina

7.4 CLCULOS..................................................................................................................8

8. MTODO ALTERNO - USO DE LA CENIZA QUE QUEDA DESPUS DE
INCINERAR EL RESIDUO DE LA EXTRACCIN DEL SULFATO ............................8

8.1 EQUIPO........................................................................................................................8


8.3 PROCEDIMIENTO........................................................................................................9

8.4 CLCULO ..................................................................................................................10

9. AZUFRE ORGNICO.................................................................................................10

10. INFORME ...................................................................................................................10

11. PRECISIN Y SESGO...............................................................................................11

DOCUMENTO DE REFERENCIA..........................................................................................12

TABLA

Tabla 1. Rango de concentraciones y lmites para repetibilidad y reproducibilidad
para las formas de azufre en el carbn. .............................................................................11


1 de 12

DETERMINACIN DE LAS FORMAS DE AZUFRE EN EL CARBN

1. OBJETO

1.1 Este mtodo se aplica para determinar el azufre de sulfatos y el azufre pirtico en el
carbn y calcular el azufre orgnico por diferencia. Este mtodo no se aplica al coque ni otros
productos de carbn. Los monosulfuros de hierro (piritas y FeS
2
son bisulfuros) y de elementos
tales como cadmio, plomo, vanadio y zinc pueden estar presentes en el carbn. En el rango
entre 0 y 100 ppm, estos monosulfuros no contribuyen significativamente al contenido total de
sulfuro inorgnico.

1.2 Los valores en unidades SI se consideran normativos.

1.3 Esta norma no pretende considerar todos los problemas de seguridad, si hay alguno,
asociados con su uso. Es responsabilidad de todo usuario de esta norma establecer los
procedimientos apropiados de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las
limitaciones reglamentarias antes del uso.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Los siguientes documentos normativos referenciados son indispensables para la aplicacin de
este documento normativo. Para referencias fechadas, se aplica nicamente la edicin citada.
Para referencias no fechadas, se aplica la ltima edicin del documento normativo referenciado
(incluida cualquier correccin).

2.1 NORMAS NTC

NTC 2391, Carbn y coque. Determinacin de azufre total. Mtodo Eschka. (ASTM D3177
Tests Methods for Total Sulfur in the Analysis Sample of Coal and Coke).

NTC 2480, Clculo de anlisis de carbn y coque de base como se determina a diferentes
bases. (ASTM D3180 Practice for Calculating Coal and Coke Analyses from As-Determined to
Different Bases

NTC 3484, Determinacin de la humedad en la muestra de anlisis de carbn y coque.
(ASTM D3173 Test Method for Moisture in the Analysis Sample of Coal and Coke).


2
NTC 4898, Preparacin de muestras de carbn para anlisis. (ASTM D2013 Practice for
Preparing Coal Samples for Analysis).

2.2 NORMAS ASTM

ASTM D1193 Specification for Reagent Water.

ASTM D4239 Tests Methods for Sulfur in the Analysis Sample of Coal and Coke Using High
Temperature Tube Furnace Combustion Methods.

ASTM E832 Specification for Laboratory Filter Papers.

3. RESUMEN DEL MTODO

3.1 AZUFRE DE SULFATOS

3.1.1 El azufre de sulfatos se extrae de la muestra de anlisis con cido clorhdrico diluido. El
azufre sulfato en el extracto se determina por gravimetra. Los sulfatos son solubles en cido
clorhdrico, pero el azufre orgnico y el pirtico no lo son.

3.2 AZUFRE PIRTICO

3.2.1 El azufre pirtico se calcula por combinacin estequiomtrica con el hierro.

3.2.2 Mtodos

3.2.2.1 Mtodo de arbitraje, el cual se puede usar en caso de disputa o mediacin. El hierro
combinado en estado pirtico se extrae con cido ntrico diluido del residuo de carbn que
queda despus de extraer el sulfato (vase la Nota 1). El hierro se determina mediante tcnicas
de absorcin atmica (vase la Nota 2).

NOTA 1 La etapa de extraccin del sulfato tambin elimina hierro soluble en cido clorhdrico (hierro no pirtico) en
la muestra de ensayo. Para la extraccin del hierro con cido ntrico se podra utilizar una muestra de ensayo
diferente de la usada para la extraccin del sulfato. En este caso, se extrae tanto el hierro no pirtico como el pirtico
de la muestra de ensayo. Dada la evidencia de que para algunos carbones la extraccin de hierro no pirtico
mediante cidos ntricos es muy baja en comparacin con la cantidad extrada con cido clorhdrico, en este mtodo
de ensayo no se incluye el uso de una muestra de ensayo separada para la extraccin de hierro con cido ntrico
con la correccin posterior para determinar la contribucin del hierro no pirtico.

NOTA 2 El ensayo de comparacin Round-Robin de las muestras de carbn usado para generar los datos de la
declaracin de precisin en este mtodo, indica que las tcnicas de emisin de plasma producen resultados
equivalentes a aquellos del anlisis de absorcin atmica para la determinacin del hierro. Sin embargo, el anlisis
de emisin es altamente susceptible a las interferencias de otros analitos que pueden disolverse durante la
extraccin del hierro.La seleccin de una longitud de onda que est libre de interferencias y sea lineal para todo el
rango de concentracin de hierro previsto para el anlisis de emisin, puede requerir de un anlisis de composicin
detallado de la materia mineral del carbn, limitando as la aplicacin prctica de este mtodo.

3.2.2.2 Mtodo alterno, el cual se puede usar en la prctica de rutina o cuando las partes
interesadas acuerdan este mtodo. El hierro combinado originalmente en estado pirtico se
puede extraer con cido clorhdrico diluido de la ceniza obtenida por incineracin del residuo de
carbn que queda despus de extraer el sulfato. El hierro se determina mediante tcnicas de
absorcin atmica (vase la Nota 2).


3
4. IMPORTANCIA Y USO

4.1 Este mtodo provee una separacin del azufre asociado al carbn en dos formas
comnmente reconocidas: pirtico y sulfato. El azufre orgnico se calcula por diferencia. Los
resultados obtenidos por este mtodo se utilizan para el servicio de muchas partes interesadas,
incluyendo la evaluacin de la preparacin de carbn y las funciones de procesamiento
diseadas para reducir los niveles de azufre en el carbn.

5. MUESTRA DE ANLISIS

5.1 La muestra de anlisis es aquella que se ha pulverizado para que pase a travs de un
tamiz No. 60 (250 m) y preparada segn la NTC 4898. La humedad se debe determinar segn
la NTC 3484 para permitir los clculos en una base diferente de la analizada.

6. AZUFRE SULFATO

6.1 EQUIPO

6.1.1 Balanza, con sensibilidad de 0,1 mg.

6.1.2 Crisoles de porcelana, platino, alundo o slice con capacidad entre 10 ml y 25 ml para la
ignicin del sulfato de bario (BaSO
4
).

6.1.3 Plancha de calentamiento, elctrica o a gas con control de la temperatura.

6.1.4 Horno tipo mufla, elctrico y con capacidad de regulacin de la temperatura a 800 C
25 C para la ignicin del BaSO
4
.

6.2 REACTIVOS Y MATERIALES

6.2.1 Pureza de los reactivos

En todos los ensayos se deben utilizar sustancias qumicas con grado reactivo. A menos que
se indique algo diferente, se pretende que todos los reactivos cumplan con las especificaciones
del Comit sobre Reactivos Analticos de la American Chemical Society, cuando tales
especificaciones estn disponibles. Se pueden emplear otros grados siempre y cuando tengan
una pureza lo suficientemente alta que permita su utilizacin sin reducir la exactitud de la
determinacin.

6.2.2 Pureza del agua

A menos que se indique algo diferente, la referencia al agua se debe entender como agua
grado reactivo conforme a la norma ASTM D1193 Tipo III.

6.2.3 Hidrxido de amonio (14,9 N, gravedad especfica 0,90)

Amonaco acuoso concentrado.

6.2.4 Solucin de hidrxido de amonio 1,5 N, (1:10)

Mezcle un volumen de amonaco acuoso concentrado con diez volmenes de agua.


4
6.2.5 Solucin de cloruro de bario (100 g/l)

Disuelva 100 g de cloruro de bario (BaCl
2
2H
2
O) en agua y diluya hasta completar 1 L.

6.2.6 Agua de bromo (saturada)

Adicione un exceso de bromuro a 1 L de agua.

(ADVERTENCIA almacene en frasco oscuro y mantenga en una campana) (Solubilidad, 42 g/l)

6.2.7 Etanol

Grado reactivo, desnaturalizado.

6.2.8 Papel filtro

A menos que se indique algo diferente la referencia al papel filtro se debe entender como papel
filtro conforme a la norma ASTM E832.

6.2.9 cido clorhdrico, 12 N (gravedad especfica 1,19)

cido clorhdrico acuoso concentrado (HCl).

6.2.10 cido clorhdrico, 4,8 N (2:3)

Mezcle dos volmenes de cido clorhdrico acuoso concentrado (HCl, gravedad especfica
1,19) con tres volmenes de agua.

6.2.11 Solucin de indicador metil naranja, (0,02 g/100 ml)

Disuelva 0,02 g de metil naranja en 100 ml de agua caliente.

6.2.12 Solucin de nitrato de plata, (0,43 g/100 ml)

Disuelva 0,43 g de nitrato de plata en 100 ml de agua. Almacene en frasco de vidrio mbar.

6.3 PROCEDIMIENTO

6.3.1 Extraccin

Pese entre 2 g y 5 g de la muestra de ensayo, con aproximacin a 1 mg, (vase la Nota 3) y
transfiera a un erlenmeyer o a un vaso de precipitados de 250 ml. Adicione 50 ml de HCl (2 : 3)
en pequeos incrementos mientras agita para humedecer totalmente el carbn. La adicin de
pocas gotas de etanol al carbn facilita el proceso de humectacin. Coloque sobre una plancha
de calentamiento y lleve a ebullicin suave durante 30 min. Filtre cuidadosamente el contenido en
un vaso de precipitado de 400 ml usando papel filtro Tipo II, Clase F. Lave el papel filtro y el
contenido con suficiente agua en pequeas cantidades para garantizar la transferencia de todo
el extracto de HCl hacia el vaso de precipitado. Guarde el papel filtro con el residuo del extracto
para la extraccin posterior de las piritas.

NOTA 3 Es prctico limitar el peso de la muestra a 2 g cuando el nivel total de azufre es de 2 % o superior para
evitar la manipulacin de cantidades excesivas de hierro en la extraccin pirtica.

6.3.2 Adicione 5 ml de agua de bromo al extracto y lleve a ebullicin durante mnimo 5 min
para oxidar el hierro y expeler el exceso de bromuro. Enfre a temperatura ambiente.


5
6.3.3 Precipite el hierro adicionando lentamente el hidrxido de amonio acuoso (gravedad
especfica 0,90) hasta que se presente un exceso leve medido con papel indicador de pH.
Aada 5 ml ms con agitacin constante para coagular el hidrxido frrico. Filtre con papel
Tipo II, Clase E en un vaso de precipitado de 400 ml o ms. Lave el papel filtro varias veces
con solucin amoniacal caliente (vase el numeral 6.4.2).

6.3.4 Precipitacin

Adicione dos o tres gotas de solucin de metil naranja y neutralice el filtrado (vase el numeral
6.3.3) aadiendo cuidadosamente HCl acuoso concentrado(gravedad especfica 1,19) hasta
que la solucin se torne rosada. Adicione un exceso de 1 ml. Caliente hasta ebullicin y,
mientras contina agitando lentamente, aada 10 ml de solucin de BaCl
2
. Contine la
ebullicin suavemente durante 10 min a 15 min y deje en reposo de un da para otro a
temperatura ambiente o durante 4 h a temperatura entre 70 C y 100 C, tapado con un vidrio
de reloj. Filtre con papel Tipo II, Clase G y lave con cantidades intermitentes de agua caliente
hasta que una gota de solucin de nitrato de plata produzca solamente una opalescencia leve
al adicionarle de 8 ml a 10 ml de filtrado.

6.3.5 Blanco de sulfato

Prepare una solucin blanco de sulfato siguiendo el mismo procedimiento y con las mismas
cantidades de todos los reactivos descritos en el numeral 6.3.1 a 6.3.4. Guarde el papel filtro
obtenido en el numeral 6.3.1 del ensayo en blanco para realizar el ensayo en blanco de hierro
pirtico en el numeral 7.3.3.

6.3.6 Determinacin

Precaliente los crisoles (vase el numeral 6.1.2) a 800 C 25 C durante 30 min. Enfre en un
desecador y pese con aproximacin de 0,1 mg. Coloque el papel filtro de muestra obtenido en
el numeral 6.3.4 y el papel filtro del blanco obtenido en el numeral 6.3.5 en crisoles
precalentados individuales. Doble los papeles sin apretar para permitir el acceso libre del aire.
Deje ahumar el papel gradualmente para evitar salpicaduras. En ningn momento permita que
se queme con llama. Despus de que el papel se haya prcticamente consumido, eleve la
temperatura hasta 800 C 25 C y mantngala durante 1 h. Enfre los crisoles en un
desecador hasta alcanzar el equilibrio. Pese los crisoles y los contenidos con una aproximacin
de 1 mg. Se considera que la ignicin est completa cuando el peso del crisol y el contenido no
cambian ms de 0,2 mg despus del volver a calentar a 800 C 25 C durante 30 min.

6.4 CLCULOS

6.4.1 Calcule el porcentaje de azufre sulfato de la siguiente manera:

( ) ( ) [ ] { } W C B C S sulfatos de Azufre
B s
/ , % 735 13 x = 1)

en donde

S peso del crisol ms precipitado del BaSO
4
despus de la ignicin, g,

C
s
peso del crisol, g,
B peso del crisol ms el blanco de sulfato incinerado, g,

C
B
peso del crisol del blanco, g,

W peso de la muestra de ensayo utilizada (6.3.1), g.


6
MTODOS PARA EL AZUFRE PIRTICO

7. MTODO DE ARBITRAJE - USANDO EL RESIDUO DE CARBN QUE QUEDA
DESPUS DE EXTRAER EL SULFATO

7.1 EQUIPO

7.1.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica.

7.1.2 Balanza, vase el numeral 6.1.1.

7.1.3 Plancha de calentamiento, vase el numeral 6.1.3.


7.2.1 Pureza de los reactivos, vase el numeral 6.2.1.

7.2.2 Pureza del agua, vase el numeral 6.2.2.

7.2.3 Papel filtro, vase el numeral 6.2.8.

7.2.4 cido clorhdrico, 12 N (gravedad especfica 1,19), vase el numeral 6.2.9.

7.2.5 cido clorhdrico 4,8 N (2:3), vase el numeral 2.10.

7.2.6 cido clorhdrico, 0,24 N (1 : 49)

Mezcle 1 volumen de cido clorhdrico concentrado acuoso (HCl, gravedad especfica 1,19)
con 49 volmenes de agua.

7.2.7 Estndar de hierro (400 ppm)

Pese 0,4000 g 0,1 mg de alambre de hierro puro y limpio o 0,5179 g 0,1 mg de xido de
hierro de alta pureza (III) en un vaso de precipitado de 250 ml. Adicione 50 ml de HCl (vase el
numeral 7.2.5) y tape con un vidrio de reloj. Caliente hasta hervir lentamente durante 1 h o
hasta que no queden partculas visibles. Transfiera cuantitativamente el contenido a un baln
volumtrico de 1 000 ml y lleve a volumen con agua. De forma alterna se puede usar un patrn
estndar de hierro comercial adecuado con una concentracin de cido equivalente.

7.2.8 Solucin de lantano

Disuelva 174 g de cloruro de lantano (LaCl
3
) o 265 g de cloruro de lantano hidratado
(LaCl
3
7H
2
O) en agua y diluya hasta obtener un L. De forma alterna prepare una solucin
acuosa de 115 g de xido de lantano (La
2
O
3
) en 200 ml de agua. Aada lentamente 200 ml de
cido clorhdrico concentrado acuoso (HCl, gravedad especfica 1,19), mientras mezcla
continuamente con el baln bajo agua fra para disolver el xido. Diluya hasta obtener 1 L.

7.2.9 cido ntrico, 2 N (1:7)

Mezcle un volumen de cido ntrico concentrado acuoso (HNO
3
, gravedad especfica 1,42) con
siete volmenes de agua.


7
7.3 PROCEDIMIENTO

7.3.1 Extraccin

Transfiera el papel filtro y el residuo extrado en el numeral 6.3.1 a un erlenmeyer de 250 ml.
Aada lentamente 50 ml de HNO
3
(1:7) con agitacin para garantizar la humectacin completa
y facilitar la desintegracin del papel filtro. Lleve a ebullicin suavemente durante 30 min o
deje en reposo de un da para otro a temperatura ambiente. Filtre el contenido del matraz a
travs de papel filtro Tipo II, Clase F en un vaso de precipitado de 400 ml a 600 ml. Lave el
residuo al menos seis veces con incrementos pequeos de agua manteniendo el volumen total
del filtrado entre 100 ml y 200 ml.

7.3.2 Preparacin de la solucin de ensayo

Transfiera el filtrado obtenido en el numeral 7.3.1 a un baln volumtrico de 200 ml y diluya con
agua hasta completar el volumen. Transfiera una alcuota de 10 ml del filtrado diluido a un
frasco de 100 ml. Aada 10 ml de solucin de lantano (vase el numeral 7.2.8) y diluya hasta
completar el volumen con HCl (1:49). Esta es la solucin de ensayo.

7.3.3 Preparacin del ensayo en blanco

Realice un ensayo en blanco paralelo usando el mismo procedimiento y los reactivos descritos
en el numeral 7.3.1 y 7.3.2 con el papel filtro generado en el numeral 6.3.1 del ensayo blanco
de sulfato.

7.3.4 Determinacin del hierro mediante absorcin atmica

7.3.4.1 Condiciones espectromtricas

Las siguientes son las condiciones adecuadas para la determinacin del hierro:

Longitud de onda 248,3 nm (0 ppm Fe - 5 ppm Fe)

Longitud de onda 372,0 nm (5 ppm Fe - 100 ppm Fe)

Longitud de onda 344,1 nm (> 100 ppm Fe)

Llama: aire/acetileno (delgada)

7.3.4.2 Preparacin de las soluciones de calibracin

Prepare un grupo de soluciones de calibracin que comprendan el rango esperado de
concentracin en la solucin de ensayo (vase el numeral 7.3.2) transfiriendo volmenes
adecuados de la solucin patrn estndar de hierro (vase el numeral 7.2.7) a una serie de
balones volumtricos de 100 ml. Adicione 10 ml de solucin de lantano (vase el numeral
7.2.8). Diluya hasta la marca con HCl (1:49).

7.3.4.3 Calibracin

Mida la absorbancia de las soluciones de calibracin (vase el numeral 7.3.4.2) utilizando el
espectrofotmetro de absorcin atmica (vase el numeral 7.1.1) con las condiciones
adecuadas (vase el numeral 7.3.4.1). Mediante un anlisis de regresin trace una curva de
calibracin (vase la Nota 4) de la absorbancia frente al contenido de hierro para las soluciones
de calibracin (vase el numeral 7.3.4.2).


8
NOTA 4 Para las directrices sobre los procedimientos apropiados para la elaboracin de la curva de calibracin
consulte las pginas 72 a 78 de Wernimont
1)

7.3.4.4 Determinacin del hierro en la solucin de ensayo y en el ensayo blanco

Mida la absorbancia de la solucin de ensayo (vase el numeral 7.3.2) y del ensayo en blanco
(vase el numeral 7.3.3) a las mismas condiciones empleadas para las soluciones de
calibracin (vase el numeral 7.3.4.3). Lea la concentracin de la solucin de ensayo y del
ensayo en blanco mediante referencia a la curva de calibracin (vase el numeral 7.3.4.3).

7.4 CLCULOS

7.4.1 Calcule el porcentaje de azufre pirtico de la siguiente manera:

( ) [ ] W / B T P C V A F % , pirtico Azufre = x x x x x (2)

en donde

F = 1,148, adimensional, la relacin estequiomtrica del azufre con el hierro en el bisulfuro de
hierro (FeS
2
),

A = 20, adimensional, el factor de alcuota que indica la proporcin del filtrado usado para
preparar la solucin de ensayo en el numeral 7.3.2,

V = 100 ml, volumen de la solucin de ensayo tomada del numeral 7.3.2,

C = 10
-6
g/g factor de conversin de microgramos a gramos,

P = 100, adimensional, factor de conversin de fraccin de peso a porcentaje en peso,

T = concentracin de hierro en la solucin de ensayo, g/ml,

B = concentracin de hierro en el ensayo en blanco, g/ml,

W = peso de la muestra de ensayo (vase el numeral 6.3.1), g.

8. MTODO ALTERNO - USO DE LA CENIZA QUE QUEDA DESPUS DE INCINERAR
EL RESIDUO DE LA EXTRACCIN DEL SULFATO

8.1 EQUIPO

8.1.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica, vase el numeral 7.1.1.

8.1.2 Balanza, vase el numeral 6.1.1.

8.1.3 Crisoles de porcelana, platino, alundo o slice, con capacidad de 10 ml a 25 ml para la
incineracin del residuo de carbn que queda despus de extraer el sulfato.

8.1.4 Plancha de calentamiento, vase el numeral 6.1.3.

8.1.5 Horno tipo mufla elctrico y con capacidad de regulacin de la temperatura a 700 C a
750 C para la incineracin del residuo de carbn que queda despus de extraer el sulfato.

8.1.6 Pinzas con punta de platino o con puntas recubiertas con proteccin de caucho.

1)
Wernimont, G.T., Use of Statistics to Develop and Evaluate Analytical Methods, AOAC, Arlington, VA,
1987.


9

8.2.1 Pureza de los reactivos, vase el numeral 6.2.1.

8.2.2 Pureza del agua, vase el numeral 6.2.2.

8.2.3 Papel filtro, vase el numeral 6.2.8.

8.2.4 cido clorhdrico, 12 N (gravedad especfica 1,19), vase el numeral 6.2.9.

8.2.5 cido clorhdrico 4,8 N (2:3), vase el numeral 6.2.10.

8.2.6 cido clorhdrico, 0,24 N (1:49), vase el numeral 7.2.6.

8.2.7 Estndar de hierro (400 ppm), vase el numeral 7.2.7.

8.2.8 Solucin de lantano, vase el numeral 7.2.8.

8.3 PROCEDIMIENTO

8.3.1 Obtencin de cenizas a partir del residuo de la extraccin del sulfato

Transfiera el papel filtro con el residuo extrado en el numeral 6.3.1 a un crisol (vase el numeral
8.1.3). Coloque el crisol en un horno tipo mufla fro y caliente gradualmente a una velocidad tal
que la temperatura alcance 95 C en 45 min. Sostenga esta temperatura durante 90 min (vase
la Nota 5). Queme el carbn sin encenderlo (vase La Nota 6). Una vez se queme por completo,
contine el calentamiento de modo tal que la temperatura alcance 700 C a 750 C durante otra
hora. Contine la incineracin por 6 h adicionales o hasta que no se observen partculas sin
quemar. Retire el crisol del horno y djelo enfriar a temperatura ambiente.

NOTA 5 El paso de sostener la temperatura debera evitar las salpicaduras de la muestra hacia los lados del crisol.
El material depositado en los lados del crisol no se disuelve por ebullicin en HCl.

NOTA 6 Los residuos de carbones de las clases antractico y bituminoso, en la mayora de los casos, se pueden
carbonizar sin ignicin elevando gradualmente la temperatura desde 300 C hasta 450 C en un periodo de 2 h. Los
residuos de carbones sub-bituminosos y de lignitos, en la mayora de los casos, se pueden carbonizar sin ignicin
elevando gradualmente la temperatura desde 200 C hasta 450 C en un perodo de 4 h. La ignicin del residuo de
carbn puede originar temperaturas localizadas en la muestra que a su vez podran dar como resultado la produccin
de xidos de hierro como el Fe
3
O
4
, que no se disuelven en la etapa de digestin indicada en el numeral 8.3.2.

8.3.2 Digestin de la ceniza

Coloque el crisol inclinado en un vaso de precipitado de 250 ml que contenga 100 ml de HCl
(2:3). Introduzca una barra de agitacin en el vaso y tape con un vidrio de reloj. Lleve el vaso a
una plancha de calentamiento y caliente hasta llegar justo por debajo del punto de ebullicin,
mantenga esta temperatura durante 30 min con agitacin suave. Retire cuidadosamente el
crisol con unas pinzas. Sumerja slo la punta de las pinzas en la solucin. Enjuague el crisol y
la punta de las pinzas con agua desionizada, recolectando los lavados en un vaso de
precipitados. Contine calentando la solucin mientras agita hasta que hierva moderadamente
(vase la Nota 7) durante 30 min o hasta que no se observen partculas rojizas en el residuo.

NOTA 7 Si la solucin no alcanza el punto de ebullicin, es posible que los compuestos de hierro solubles en cido
clorhdrico no se disuelvan por completo.


10
8.3.3 Preparacin de la solucin de ensayo

Filtre el contenido del vaso de precipitados a travs de papel de filtro Tipo II, Clase F en un
baln volumtrico de 200 ml. Lave el vaso de precipitado, el papel filtro y el residuo con
suficiente agua en cantidades pequeas para garantizar la transferencia de todo el extracto de
cido clorhdrico hacia el baln volumtrico. Lleve a volumen con agua desionizada. Transfiera
una alcuota de 10 ml del filtrado diluido a un baln volumtrico de 100 ml. Aada 10 ml de
solucin de lantano (7.2.8, vase la Nota 8). Lleve a volumen con HCl (1:49). Esta es la
solucin de ensayo.

NOTA 8 Los ensayos experimentales han demostrado que la adicin de solucin de lantano al extracto de cido
clorhdrico proveniente de la digestin de la ceniza no es esencial para la determinacin del hierro pirtico. Sin
embargo, para permitir la comparacin de los resultados de los mtodos de arbitraje y alterno sobre una base de
calibracin comn, se incluye la adicin de la solucin de lantano.

8.3.4 Preparacin del ensayo en blanco

Realice un ensayo en blanco paralelo con el mismo procedimiento y los mismos reactivos que
se describen en el numeral 8.3.1 - 8.3.3, usando el papel de filtro generado en el numeral 6.3.1
del ensayo de la solucin blanco.

8.3.5 Determinacin del hierro por absorcin atmica

Determine el contenido de hierro de la solucin de ensayo (vase el numeral 8.3.3) y del
ensayo en blanco (vase el numeral 8.3.4) como se describe en el numeral 7.3.4.1 - 7.3.4.4.

8.4 CLCULO

Calcule el porcentaje en peso del azufre pirtico en la muestra, usando la ecuacin (2).

9. AZUFRE ORGNICO

9.1 Cuando los anlisis se expresan sobre una misma base de humedad, el porcentaje de
azufre orgnico se obtiene restando la suma de los porcentajes de azufre de sulfatos y azufre
pirtico del porcentaje de azufre total determinado segn las NTC 3268 y NTC 2391.

10. INFORME

10.1 Incluya la siguiente informacin:

10.1.1 Fecha del ensayo.

10.1.2 Identificacin de la muestra analizada.

10.1.3 Base para la expresin de los resultados.

10.1.4 Mtodo utilizado en el caso del azufre pirtico.

10.1.5 Condiciones instrumentales empleadas para la determinacin del hierro pirtico.

10.1.6 Una nota con referencia a que el azufre orgnico se determin mediante diferencia.

10.1.7 Cualquier aspecto inusual observado durante la determinacin.


11
10.1.8 Cualquier operacin no incluida en la norma o considerada opcional.

11. PRECISIN Y SESGO

11.1 La precisin de este mtodo de ensayo para la determinacin de las formas de azufre
en carbn se ilustra en la Tabla 1.

11.1.1 Lmite de repetibilidad (r)

Se puede esperar que el valor por debajo del cual la diferencia absoluta entre dos resultados de
ensayo, calculados en base seca (vase la NTC 2480) de determinaciones de ensayos
consecutivos y separados, realizados con la misma muestra de 250 m (No. 60) de carbn y
coque, en el mismo laboratorio, por el mismo operador, usando el mismo equipo en muestras
tomadas aleatoriamente de una sola cantidad de material homogneo, se presente con una
probabilidad de 95 % aproximadamente.

11.1.2 Lmite de reproducibilidad (R)

Se puede esperar que el valor por debajo del cual la diferencia absoluta entre dos resultados
de ensayo, realizados en laboratorios diferentes, usando muestras de 250 m (No. 60) de
carbn y coque, tomadas aleatoriamente de una sola cantidad de material lo ms homogneo
posible, se presente con una probabilidad de 95 % aproximadamente.

Tabla 1. Rango de concentraciones y lmites para repetibilidad y reproducibilidad
para las formas de azufre en el carbn.

Forma de azufre Rango
% en Peso
Lmite de repetibilidad,
r
Lmite de
reproducibilidad, R
Azufre sulfato 0,1 a 12 0,02 % en peso 0,04 % en peso
Azufre pirtico

Mtodo de arbitraje

Mtodo alterno
0,1 a 12

0,08 + 0,09 X
A

0,06 + 0,11 X

0,15 + 0,27 X

0,07 + 0,19 X
A
Donde X es el promedio del resultado de dos ensayos individuales.

11.2 Sesgo

11.2.1 Sesgo absoluto

Debido a que actualmente no estn disponibles materiales de referencia certificados idneos
para azufre de sulfatos ni pirtico, no se puede hacer ninguna declaracin sobre el sesgo
absoluto para este mtodo de ensayo.

11.2.2 Sesgo relativo

Con base en una comparacin de parejas a un nivel de confianza de 95 %, se observ que el
mtodo alterno para la determinacin del azufre pirtico es altamente sesgado con respecto al
mtodo de arbitraje, con sesgo mnimo detectado de 0,06 %.


12
DOCUMENTO DE REFERENCIA

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Standard Test Method for Forms of
Sulfur in Coal. USA, ASTM, 2002. 5 p. (International Standard ASTM D2492-02).

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