Prof.

Rafael Mulas Fernndez 1

Qu Qu mica mica
I. Forestal M. N. / I. Agrcola M. R.
SI STEMAS
SI STEMAS
COLOI DALES
COLOI DALES
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CONTENIDOS
Dispersiones coloidales: conceptos y tipos
(3.1)
Propiedades de los sistemas coloidales (3.7)
Estabilidad de dispersiones coloidales.
Floculacin (3.8)
Preparacin y purificacin de dispersiones
coloidales (3.8)
Qu Qu mica mica
I. Forestal M. N. / I. Agrcola M. R.
Dispersiones coloidales:
conceptos y tipos
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Un ejemplo
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Sistemas coloidales
Sistemas heterogneos, mezclas
Formados por uno o varios componentes dispersos
en otro
Componentes no fcilmente distinguibles: apariencia
homognea
Todos los componentes atraviesan filtros ordinarios,
pero no todos atraviesan membranas
Estables: no se observa resolucin de la mezcla por
sedimentacin o flotacin
Propiedades intermedias entre las disoluciones y las
mezclas heterogneas (macroscpicamente
distinguibles)
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Claves
En realidad, la caracterstica fundamental es
el tamao de las partculas dispersas:
Ms grandes que las que forman los sistemas
homogneos (disoluciones)
Pero ms pequeas que las que producen
suspensiones inestables (sedimentacin o
flotacin)
Pequeo tamao
gran relacin superficie/volumen
gran importancia de la interfase
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Definiciones
Mezcla heterognea estable indefinidamente
Sistema formado por una sustancia dispersa
en un medio dispersante con la existencia de
una interfase muy extensa
Sistema heterogneo en el que uno o varios
de sus componentes poseen una o ms
dimensiones en el intervalo de 1 nm a 1 m
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Otras denominaciones
Dispersin coloidal
Coloide
Ojo! Ambigedad
Estado coloidal
Pseudodisoluciones
Disoluciones coloidales
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Lmites de tamao
Arbitrarios
No rgidos
Gradualidad en la manifestacin de caractersticas
coloidales
No existe acuerdo universal
Para lmite inferior: 1 10 nm
Para lmite superior: 0,1 1 m
1,0E-06 1,0E-05 1,0E-04 1,0E-03 1,0E-02 1,0E-01 1,0E+00 1,0E+01 1,0E+02
D / mm
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Sistemas
microheterogneos
Dichos lmites de las partculas coloidales
equivalen en nmero de tomos a un
intervalo entre unos cientos y los 10
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Eso incluye:
grandes macromolculas y
pequeas partculas
Ambas son suficientemente grandes como
para que se definan superficies de separacin
entre ellas y el medio: interfases
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Fases del sistema
Fase dispersa: componente
del sistema coloidal que se
encuentra dividido en
partculas.
Tambin: fase discontinua,
dispersoide
Medio dispersante:
componente que contiene a
la fase dispersa
Tambin: fase continua, fase
dispersante, (disolvente)
Fase dispersante
Fase dispersa
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CLASIFICACIN DE LOS
SISTEMAS COLOIDALES
Tipo Tipo (ejemplos) (ejemplos) Fase dispersa Fase dispersa Fase continua Fase continua
Aerosol l Aerosol l quido quido (niebla, vaho) (niebla, vaho) L L quido quido Gas Gas
Aerosol s Aerosol s lido lido (humo) (humo) S S lido lido Gas Gas
Espuma Espuma (cerveza, nata montada) (cerveza, nata montada) Gas Gas L L quido quido
Emulsi Emulsi n n (mayonesa, leche) (mayonesa, leche) L L quido quido L L quido quido
Sol Sol (pintura, fluido celular) (pintura, fluido celular) S S lido lido L L quido quido
Espuma s Espuma s lida lida (piedra p (piedra p mez, esponja) mez, esponja) Gas Gas S S lido lido
Emulsi Emulsi n s n s lida lida (helado, mantequilla, queso) (helado, mantequilla, queso) L L quido quido S S lido lido
Sol s Sol s lido lido (acero, (acero, palo) palo) S S lido lido S S lido lido
[No existe [No existe Gas Gas Gas Gas] ]
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Segn la afinidadentre el
dispersante y la fase dispersa:
Coloides lifilos: la fase dispersa y el medio
dispersante son afines; tienen carcter
termodinmicamente estable
Coloides lifobos: la fase dispersa y el medio
dispersante no son afines
Tienen carcter cinticamente estable
Pero termodinmicamente inestables: Si se separan las fases
no es posible la redispersin
Hay casos intermedios
Si el dispersante es agua:
hidrfilos
e hidrfobos
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Segn igualdadde las
partculas dispersas
Sistemas monodispersos: todas las
partculas iguales (tamao)
Coloides moleculares
Sistemas polidispersos: partculas
diferentes (tamao)
Coloides de fase
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Segn forma de partcula
Partculas corpusculares
Partculas fibrilares
Partculas laminares
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SOL / GEL
Sol: Dispersin de partculas
Gel: La sustancia dispersa forma una
estructura en red
Fase dispersante
Fase dispersa
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SOL / GEL
http://www.optimajp.com/productdetail.ets?strseq=96&idcode=3
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I. Forestal M. N. / I. Agrcola M. R.
Propiedades de los
sistemas coloidales
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Propiedades
Algunas son debidas al dispersante
Algunas a la fase dispersa
Otras, las que ms nos interesan,
tienen su origen en las caractersticas
coloidales, es decir, en:
el tamao de las partculas
la elevada superficie de contacto entre
fases
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Estudiaremos:
Propiedades pticas: Efecto Tyndall
Solubilidad y presin de vapor como
funcin del tamao de partcula
Sedimentabilidad
Movimiento browniano
Adsorcin
Propiedades elctricas: electroforesis
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Efecto Tyndall
Origen: la difraccin de la luz por las partculas coloidales
Una dispersin coloidal parece clara y transparente al
microscopio cuando se ilumina en la direccin de
observacin
Si es atravesada por un haz
luminoso en direccin
perpendicular a la
observacin y la habitacin
est oscura, se van a
observar muchsimos
puntitos luminosos que
muestran el haz luminoso
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Solubilidad y volatilidad
varan con el tamao de
partcula
Gotitas coloidales de lquido dispersas en un
gas presentan mayor presin de vapor que
masas extensas del lquido
Partculas slidas de tamao coloidal
dispersas en un lquido presentan mayor
solubilidad que cristales grandes del slido
Cuanto menor es el tamao de las partculas
o gotas, mayores son la solubilidad y la
volatilidad
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Consecuencia:
crecimiento de gotas/partculas grandes
a costa de las ms pequeas
Si existe equilibrio
para las partculas
grandes, no existe
para las pequeas
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Sedimentabilidad
Es muy pequea en los sistemas coloidales
Ver texto Prof. Valenzuela, 17.2.2.3
Para la sedimentacin de partculas esfricas
de dimetro D y densidad
q

=
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- ( g D
v
o
2
)

o
y densidad y viscosidad
del lquido
Si D , v cuadrticamente
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Ejemplo: sedimentacin de
partculas del suelo
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En la obtencin de la ecuacin no se
han considerado otras fuerzas o
interacciones:
con molculas del dispersante (choques),
con otras partculas dispersas (repulsin)
Existe un tamao crtico de partcula
por debajo del que ya no se produce
sedimentacin, sino
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Movimiento browniano
Movimiento catico,
incesante, con
trayectorias irregulares
(rectas y cortas) y
sucesivos cambios de
direccin en zig-zag
Es similar al
movimiento de las
molculas en los gases
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Movimiento browniano
Se debe a las colisiones no
compensadas de las
molculas del dispersante
con las partculas dispersas
y a las interacciones con
otras partculas
El caos parece mayor
cuanto menores son las
partculas, ya que es ms
fcil modificar su direccin
y velocidad
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Cmo aumentar la velocidad
de sedimentacin?
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=
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- ( g D
v
o
2
) Aumentando:
el tamao de las partculas
Cmo? Ver floculacin ms adelante
la aceleracin, mediante
centrifugacin
la densidad de las partculas
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Propiedades debidas a la
elevada superficie
Gran cantidad de superficie y, adems,
cargada elctricamente en la gran
mayora de casos
Adsorcin
Intercambio inico
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Propiedades elctricas
En las partculas coloidales existen cargas
superficiales por
Iones constitutivos de los componentes
Adsorcin de iones ajenos
Ionizacin de grupos cidos o bsicos
Sustituciones isomrficas
Carga permanente y carga variable (pH)
Por tanto, se forma Doble Capa Elctrica en torno a
las partculas
Cada partcula se ve acompaada de una nube inica
(o capa difusa) en sus desplazamientos
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Propiedades elctricas
El potencial
electrocintico
(zeta, ) en el
lmite de la capa
fija de iones, es el
que regula el
movimiento de la
partcula en un
campo elctrico
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Electroforesis
Al introducir una dispersin coloidal
en un dispositivo como ste y
aplicar un campo elctrico, se
observa un desplazamiento de los
niveles
movimiento de las partculas
hacia el electrodo de carga
contraria
Movimiento funcin del potencial
zeta y ste del tamao, carga
Aplicacin en anlisis, separacin
de de sustancias
dispersante
dispersin
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Punto Isoelctrico
En los sistemas con partculas de carga variable con
el pH es posible que la carga vare de signo:
En medio cido: grupos OH
2
+
, NH
3
+

En medio bsico: grupos COO

-
, -O
-

Hay valores de pH en los que existen ambos tipos de

grupos
Punto Isoelctrico es el valor de pH para el que es
nula la carga neta de las partculas
tantas cargas + como -
En un dispositivo de electroforesis con pH igual al
Punto Isoelctrico no hay desplazamiento
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Qu Qu mica mica
I. Forestal M. N. / I. Agrcola M. R.
Estabilidad de
dispersiones coloidales.
Floculacin
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Distinguir:
Coagulacin: alteracin superficial de las
partculas que disminuye sus repulsiones y
permite la floculacin
Floculacin: agregacin de partculas,
formando flculos
es un fenmeno de coalescencia
Sedimentacin: proceso por el que materia
en suspensin se deposita por accin de la
gravedad
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Aplicacin
Esquema de una planta de potabilizacin de agua
(ETAP)
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Estabilidad coloidal
Los sistemas coloidales se estabilizan por
fuerzas, principalmente:
de van der Waals
de repulsin electrostticas
estricas
Fuerzas de van der Waals: son
atractivas
anlogas a las que actan entre tomos,
molculas e iones
de mayor magnitud y actan a distancias ms
largas
por la gran cantidad de molculas de cada partcula
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Fuerzas electrostticas:
repulsivas
Surgen al aproximarse dos partculas con carga superficial neta:
se superponen las partes difusas de sus correspondientes dobles capas
elctricas (igual signo)
Esta repulsin elctrica acta como un escudo que evita la
coalescencia
Estabilidad coloidal
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
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Repulsin estrica:
La aproximacin entre partculas a veces es impedida por una
barrera fsica, constituida por una capa adsorbida de
macromolculas, generalmente no inicas
Se distinguen dos tipos de molculas estabilizantes:
1. polmeros de alto PM con energa de adsorcin por monmero
pequea
2. macromolculas de PM relativamente bajo, con un grupo que se
adsorbe con facilidad y una cola compatible con el dispersante:
SURFACTANTES
Cuanto mayor sea el espesor de esta capa y la distancia entre
partculas, mayor ser la estabilidad de la dispersin
Este tipo de estabilizacin se suele dar en medios no polares en los
que la estabilidad electrosttica es muy difcil de alcanzar
Estabilidad coloidal
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Diferentes factores de estabilidad segn se
trate de coloides:
lifilos: estables termodinmicamente
lifobos: estables cinticamente
Pero termodinmicamente inestables: Si se
separan las fases no es posible la redispersin
espontnea
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Solvatacin en superficie de partculas estabilizacin
a) Por adicin de concentracin elevada de electrolito
Coloides lifilos
b) Por mezcla de coloides hidrfilos con carga + y -
formacin de agregados
aglomeracin y sedimentacin
Prdida de la estabilidad:
efecto salino
coacervacin
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Coloides lifobos
La estabilidad se puede alcanzar por dos medios:
1. Principalmente, por la carga elctrica de las partculas
Se puede inestabilizar agregando electrolitos en pequeas
cantidades que neutralicen las cargas, disminuyendo el espesor
de las capas difusas
Ej: las partculas de tierra en ros son hidrfobas; cuando
el agua dulce llega al mar, se neutralizan las cargas de las
partculas por el medio rico en sales y se forman los deltas
Tambin por adicin de cido o base hasta alcanzar el punto
isoelctrico
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Coloides lifobos
2. Por formacin de una pelcula protectora
rodeando a cada partcula que evita que se
adhieran entre s
Formacin de micelas
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Arcillas
Las arcillas son partculas de tamao coloidal.
Se puede conseguir la floculacin de las
arcillas por adicin de electrolitos, cambios de
pH, adicin de otros coloides, adicin de
desolvatantes y por centrifugacin
Los cationes divalentes tienen mayor efecto
floculante que los monovalentes.
El Ca
+2
facilita la floculacin (formacin de
agregados)
El Na
+
facilita la dispersin
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Estabilidad de emulsiones
Constituidas por dos lquidos no
miscibles (no afines): sistemas lifobos
No son estables si no concurren
terceras sustancias: agentes
emulsionantes o emulgentes
Estos han de reducir la tensin
interfacial entre ambos lquidos: son
tensioactivos
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Uno de los lquidos
habitualmente es agua (W) y
el otro una sustancia apolar,
que se suele denominar
aceite (O)
La emulsin W/O suele ser
menos estable que la O/W
Entre otras razones, en esta
las cabezas cargadas o
polares del tensioactivo
aaden estabilidad por
repulsin electrosttica
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Detergencia
Jabones naturales: Sales sdicas de cidos grasos de
cadena larga
Precipitan en medio cido formndose los cidos grasos
Precipitan sales insolubles con cationes Ca
2+
y Mg
2+
(aguas duras)
Jabones Sintticos: se forman a partir de productos de la
refinacin del petrleo o la hulla
Sulfatos de alquilo; sulfonatos de alquilo, derivados del xido
polietilnico
Agregado de aditivos
Mecanismos de detergencia
Buenas caractersticas de mojado (C12-C14)
Capacidad para separar la suciedad de una superficie o ayudar a
pasarla al seno del lquido
Capacidad para solubilizar o dispersar la suciedad separada y que
se vuelvan a dispersar
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Accin de los jabones
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Detergencia
El detergente disminuye
G/ A
y
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grasa
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2
O
slido

S/G
grasa
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2
O
slido

S/A
G/A

G/S
>
G/A
+
S/A
AG < 0
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Coloides por asociacin (micelas)
A baja concentracin (50-200 M) producen una
marcada disminucin de la tensin superficial
A mayor concentracin (1-5 mM) forman en la
solucin estructuras relativamente estables, llamadas
micelas que tienen tamao coloidal
Agentes Tensioactivos o Surfactantes
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Es la concentracin del tensioactivo en la que las
molculas individuales se agregan para formar micelas
Concentracin Micelar Crtica (CMC)

Turbidez
H
Concentracin
CMC
Propiedad
A
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La formacin de micelas por los detergentes posibilita el
secuestro de molculas grasas en el interior de la micela
Las micelas permiten un pequeo medio interior
hidrofbico en un medio acuoso.
cidos grasos
sales biliares
triglicridos
A B
fosfolpidos
colesterol
triglicridos
apoprotenas
Algunas drogas, que son molculas anfipticas
relativamente grandes, estn en su forma
farmacutica como micelas (microemulsiones)
Las micelas digestivas (A) y las lipoprotenas (B)
son componentes fisiolgicos de tipo micelar
Micelas
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Bicapas lipdicas - liposomas
Membrana
biolgica
Micela Liposoma
Qu Qu mica mica
I. Forestal M. N. / I. Agrcola M. R.
Preparacin y purificacin
de dispersiones coloidales
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Preparacin
Mtodos de condensacin
Mtodos de dispersin
Ver texto Prof. Valenzuela, 17.2.3
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Purificacin
Empleo de membranas
Dilisis
Ultraflitracin
Electrodilisis
Ver texto Prof. Valenzuela, 17.2.4
Prof. Rafael Mulas Fernndez 16
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Dilisis