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CLULAS GALVNICAS
1 OBJETIVO

Identificar os processos eletroqumicos e medir a tenso de algumas clulas galvnicas. 2 INTRODUO

A eletroqumica um ramo da qumica que lida com o uso de reaes qumicas espontneas para produzir eletricidade, e com o uso da eletricidade para fazer com que reaes qumicas no-espontneas aconteam. A classe de reaes qumicas envolvidas nestes processos chamada de reaes de oxireduo, ou reaes REDOX. Um conhecimento dos princpios do comportamento de todas as reaes redox permitir entender o princpio de funcionamento de baterias e pilhas bem como todos os dispositivos em que os processos qumicos e eltricos funcionam em cadeia. Uma das contribuies mais importantes da eletroqumica para o nosso dia a dia so as baterias portteis usadas em diversos equipamentos eletro-eletrnicos. A bateria uma clula eletroqumica na qual a corrente - fluxo de eltrons atravs do circuito - produzida por uma reao qumica espontnea ou usada para forar o processamento de um reao no espontnea. Chamamos de clula galvnica a clula eletroqumica que apenas gera uma corrente. A pilha de Daniell um exemplo antigo de clula galvnica. Ela foi inventada pelo qumico britnico John Daniell em 1836 para suprir a necessidade de energia confivel e estvel para operar aparelhos de telgrafos. Daniell sabia que a reao redox Zs(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu2(s) era espontnea porque quando um pedao se zinco colocado numa soluo aquosa de sulfato de cobre (II), o cobre metlico depositado na superfcie do zinco. Em termos atmicos, quando a reao acontece, os eltrons so transferidos do Zn para os ons de Cu2+ atravs da soluo. Estes eltrons reduzem os ons de Cu2+ a tomos de Cu, que aderem superfcie do zinco ou forma um precipitado no fundo do frasco. O pedao de Zn desaparece progressivamente enquanto seus tomos doam eltrons e formam ons de Zn2+ que Figura 1: O Zn(s) se oxida e os migram para a soluo. eltrons reduzem o Cu2+(aq). Daniel notou que poderia rearranjar a reao para realizar trabalho separando as semi-reaes de oxidao e de reduo em compartimentos distintos (observao interessante: o eltron ainda no havia sido descoberto). Assim, conforme indicado na Figura 2, para que os eltrons dos tomos de Zn passem para os ons de Cu2+, eles devem transitar atravs de um circuito externo (fio, lmpada, motor, etc) no qual realizam trabalho.

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A Figura 2 mostra esquematicamente como uma clula galvnica produz energia eltrica a partir de reaes redox. A reaes de oxireduo podem ser monitoradas quando introduzimos um voltmetro num circuito, no qual as semi-reaes de oxidaes e de reduo esto separadas. Um voltmetro um instrumento que mede a capacidade ou potencial de uma pilha (ou qualquer outra fonte de tenso) impulsionar os eltrons atravs de um circuito externo, no qual normalmente efetuaro algum trabalho til tal como a produo de luz, calor ou gerao de um campo magntico, que deflete um ponteiro. O voltmetro ligado aos terminais de diferentes clulas galvnicas nos diz os potenciais em unidades de Volt (V) de cada pilha e, portanto, d uma indicao da capacidade de cada uma delas de realizar trabalho.

Figura 2: Eltrons deixam uma clula galvnica no anodo (-), atravessam o circuito externo conforme indicado pelo voltmetro e entram no catodo (+). A fonte de eltrons a oxidao no anodo, no caso acima, do Zn(s), que passam pelo circuito externo e causam reduo no catodo, no caso acima, do Cu2+(aq). O circuito completado na clula pela migrao dos ons atravs da ponte salina.

Em todas as clulas galvnicas os eltrons movem-se do anodo para o catodo, atravs do circuito eltrico. O sentido deste movimento indicado pelo sinal da tenso medida pelo voltmetro. O anodo e o catodo so conhecidos como eletrodos. A ponte salina completa o circuito, permitindo o fluxo de eltrons quando os ions m1r+ so introduzidos no compartimento andico e os ions m2p+ deixam o compartimento catdico. No processo eletroqumico haver perda de massa no anodo e ganho de massa no catodo. 2.1 Reaes
m1o

Reao no anodo: Reao no catodo: Reao total:

mr+ + r e-

(1) (2)
p m1r+ + r m2

m2p+ + p ep m1o + r m2p+

m2

Multiplicando-se a equao (1) por p eltrons e a equao (2) por r eltrons, temos:

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As clulas galvnicas podem apresentar variaes na sua construo, mas basicamente geram energia de uma reao de oxidao-reduo. 3 3.1 3.2 PARTE EXPERIMENTAL Materiais e reagentes Bquer, proveta e de 50 mL Tubo em U para ponte salina; Algodo; Voltmetro; Zn(NO3)2 0,1 Mol/l; Cu(NO3)2 0,1 Mol/l; Pb(NO3)2 0,1 Mol/L; Mg(NO3)2 0,1 Mol/L; Al(NO3)3 0,1 Mol/L; Procedimentos CdCl2 0,1Mol/L; Na2S 2M; Zinco em basto; Cobre em basto; Chumbo em basto; Magnsio em basto; Alumnio em basto; Soluo saturada de KCl; Soluo saturada de KNO3;

Construir as clulas galvnicas conforme indicado abaixo. Calcular o potencial Eo de oxidao-reduo (Tabela 8 - Apndice) e comparar seus valores com os observados experimentalmente.

3.3

Zn (s) Zn2+ (0,1 Mol/l) Cu2+ (0,1 Mol/l) Cu (s) Em 2 bqueres (A e B) com capacidade de 50 mL, colocar respectivamente 30 mL de uma soluo 0,1M de Zn(NO3)2 e 30 mL de uma soluo 0,1M de Cu(NO3)2; Limpar com uma lixa fina ou palha de ao a superfcie dos eletrodos de zinco e cobre para retirar as impurezas. Lavar bem com gua destilada;

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Construir uma ponte salina enchendo um tubo em U, com uma soluo saturada de KCl ou KNO3, fechando as extremidades com um pedao de algodo. No deixar bolhas de ar no interior do tubo; Unir os dois bqueres com a ponte salina e introduzir o eletrodo metlico na soluo do ction correspondente, como mostrado na Figura 2; Faa um diagrama da clula com o nome do eletrodo, solues, sinais e reaes; Identificar com um voltmetro os terminais positivo e negativo. Ligar os terminais nos eletrodos e anotar a tenso. Pb (s) Pb2+ (0,1 Mol/l) Cu2+ (0,1 Mol/l) Cu (s) Em 2 bqueres (A e B) com capacidade de 50 mL, colocar respectivamente 30 mL de uma soluo 0,1M de Pb(NO3)2 e 30 mL de uma soluo 0,1M de Cu(NO3)2; Limpar com uma lixa fina ou palha de ao a superfcie dos eletrodos de chumbo e cobre para retirar as impurezas. Lavar bem com gua destilada; Construir uma ponte salina enchendo o tubo em U, com uma soluo de KNO3, fechando as extremidades com um pedao de algodo; Repetir as etapas do item 1d, 1e e 1f para construo da clula galvnica. Mg (s) Mg2+ (0,1 Mol/l) Cu2+ (0,1 Mol/l) Cu (s) Em 2 bqueres (A e B) com capacidade de 50 mL, colocar respectivamente 30 mL de uma soluo 0,1M de Mg(NO3)2 e 30 mL de uma soluo 0,1M de Cu(NO3)2; Limpar com uma lixa fina ou palha de ao a superfcie dos eletrodos de magnsio e cobre para retirar as impurezas. Lavar bem com gua destilada; Repetir as etapas do item 1c, 1d, 1e e 1f para a construo da clula galvnica. Al (s) Al3+ (0,1 Mol/l) Cu2+ (0,1 Mol/l) Cu (s) Em 2 bqueres (A e B) com capacidade de 50 mL, colocar respectivamente 30 mL de uma soluo 0,1M de Al(NO3)3 e 30 mL de uma soluo 0,1M de Cu(NO3)2; Limpar com uma lixa fina ou palha de ao a superfcie dos eletrodos de alumnio e cobre para retirar as impurezas. Lavar bem com gua destilada; Repetir as etapas do item 1c, 1d, 1e e 1f para a construo da clula galvnica. Efeito da concentrao do agente oxidante: Na clula Zn (s) Zn2+ (0,1 Mol/L) Cu2+ (0,1 Mol/L) Cu (s) , (item 1), acrescente ao bquer que contm a soluo de nitrato de cobre, 5 mL de uma soluo 2M de Na2S. Observe a indicao do voltmetro e a aparncia da soluo no bquer.

3.4 3.5 3.6 3.7

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RESULTADOS

Para cada par de meia clula (meia pilha), construir um diagrama com os seguintes dados: a) nome dos eletrodos e de que so construdos; b) direo do fluxo de eltrons; c) reao das meias pilhas; d) transporte inico atravs da ponte salina; e) indicar a tenso experimental observada e a calculada pela tabela; f) reao global das pilhas; g) atravs dos potenciais padro de eletrodo, faa uma previso da espontaneidade dessas reaes redox. Para cada clula galvnica, calcular Eo, utilizando a tabela de potenciais de oxi-reduo (Apndice Potenciais Redox) e comparar seus valores com os que foram observados experimentalmente. Quais e reaes ocorrem no bquer B de modo a produzir o complexo de cor azul? Para cada uma das seguintes reaes, escreva as reaes dos eletrodos e a reao inica global; preveja se a reao pode ocorrer dando uma base para a sua previso: h) Mn (s) + Cs+ i) j) Zn (s) + Fe2+ Fe (s) + Fe3+

Pode uma soluo de Fe2(SO4)3 1 Mol/L ser guardada num recipiente de nquel? Explique a sua resposta. Indique se a reao abaixo forma preferencialmente Fe2+, ction ferroso, ou Fe3+, ction frrico. Justifique sua resposta. k) Fe + AgCl

RESIDUO QUMICO
Os resduos qumicos gerados neste experimento devem ser recolhidos em um recipiente rotulado, para serem tratados, por vocs, na ltima aula deste semestre

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