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CAPTULO 1 Introduo As atividades humanas levam a usos mltiplos dos recursos hdricos tais como: abastecimento pblico, irrigao,

uso industrial, navegao, recreao e aqicultura. Embora essas atividades variem de acordo com a populao na bacia de drenagem e com a organizao econmica e social da regio, essas atividades geram impactos e deteriorao da qualidade da gua, assim como interferem na quantidade de gua disponvel. A contaminao dos recursos hdricos e dos mananciais de abastecimento pblico por rejeitos oriundos das atividades humanas tem sido um dos maiores fatores de risco para a sade humana especialmente em regies com condies inadequadas de saneamento e suprimento de gua, o que observvel tanto em regies brasileiras de alta concentrao urbana como em reas rurais. Outra conseqncia dos impactos antrpicos nos ecossistemas aquticos, a ocorrncia de acelerados processos de eutrofizao, causando um enriquecimento artificial desses ecossistemas pelo aumento das concentraes de nutrientes na gua, principalmente compostos nitrogenados e fosfatados, que resulta num aumento dos processos naturais da produo biolgica em rios, lagos e reservatrios. As principais fontes desse enriquecimento tm sido identificadas como sendo as descargas de esgotos domsticos e industriais dos centros urbanos e das regies agricultveis . A eutrofizao artificial produz mudanas na qualidade da gua incluindo a reduo de oxignio dissolvido, da biodiversidade aqutica, a perda das qualidades cnicas, a morte extensiva de peixes e o aumento da incidncia de floraes de microalgas e cianobactrias. Essas floraes podem provocar o aumento no custo do tratamento da gua de abastecimento e conseqncias relacionadas sade pblica. Entre os fatores que levam as cianobactrias predominarem sobre os outros grupos fitoplanctnicos (microalgas), destaca-se as caractersticas fisiolgicas pelas quais as cianobactrias assimilam os nutrientes (N e P) do meio aqutico. De maneira geral, as cianobactrias so menos eficientes na assimilao desses nutrientes do que as microalgas (algas verdes ou diatomceas, por exemplo), que, em condies normais, crescem mais e melhor. No entanto, ao produzir uma descarga excessiva de nutrientes nos reservatrios o

homem propicia uma maior oferta desses nutrientes, facilitando a assimilao dos mesmos e o crescimento das cianobactrias. O crescimento intenso desses microrganismos na superfcie da gua geralmente se d com predomnio de poucas ou mesmo de apenas uma espcie de cianobactria produtora de toxinas, ou de outros metablitos, que inibem a sua predao por microcrustceos, larvas de peixes, moluscos, etc. Esses consumidores primrios vo preferir consumir as microalgas no txicas e com maior valor nutricional, contribuindo, com isso, para a reduo das populaes dessas microalgas, o que, por sua vez, resultar numa diminuio drstica da comunidade dos consumidores primrios, com conseqncias em toda a cadeia alimentar do ambiente aqutico. Portanto, como resultado desses processos, muitas vezes restar no meio aqutico apenas as cianobactrias txicas como organismos fitoplanctnicos dominantes. Esse meio aqutico, apresentando uma diversidade de espcies bastante reduzida e dominncia de cianobactrias txicas, , por vezes, o manancial de abastecimento que temos disponvel em muitas regies brasileiras. A principal preocupao com o aumento da ocorrncia de floraes de cianobactrias em mananciais de abastecimento de gua a capacidade desses microrganismos produzirem e liberarem para o meio lquido toxinas (cianotoxinas) que podem afetar a sade humana, tanto pela ingesto de gua como por contato em atividades de recreao no ambiente, ou ainda pelo consumo de pescado contaminado. Entretanto, a principal via de intoxicao pelo consumo oral da gua sem um tratamento adequado para remoo dessas toxinas. As cianotoxinas formam um grupo de substncias qumicas bastante diverso, com mecanismos txicos especficos em vertebrados. Algumas cianotoxinas so neurotoxinas bastante potentes (anatoxina-a, anatoxina-a(s), saxitoxinas), outras so principalmente txicas ao fgado (microcistinas, nodularina e cilindrospermopsina) e outras ainda podem ser irritantes ao contato, consideradas como endotoxinas pirognicas, como as de bactrias Gram negativas. Como o nmero de estudos sobre a eficincia remoo dessas cianotoxinas pelos processos de tratamento da gua ainda reduzido, e as tcnicas de deteco de cianotoxinas ainda no so muito difundidas na prtica do monitoramento de guas de abastecimento, a avaliao da exposio humana s cianotoxinas pelo consumo da gua ainda bastante

deficiente. Alm disso, em regies abastecidas por mananciais de superfcie que apresentam floraes de cianobactrias txicas, a real exposio a essas toxinas ir depender do mtodo de captao, da seqncia tratamento da gua e do controle operacional do sistema de abastecimento. Assumindo-se que a qualidade de gua um fator limitante para o desenvolvimento social e econmico do pas, verifica-se que vrias lacunas precisam ser preenchidas para que possamos garantir, de forma segura e confivel, a qualidade de gua em nossos mananciais e nos sistemas de abastecimento pblico. Uma das principais lacunas a sntese e disseminao da informao disponvel sobre os diferentes aspectos envolvidos com as causas e conseqncias da ocorrncia de cianobactrias em nossos mananciais de abastecimento. Neste sentido, esta publicao foi elaborada com o objetivo de contribuir com a divulgao do conhecimento nessa rea, bem como fornecer informaes para dar suporte para a tomada de decises pelos profissionais dos setores de sade e de saneamento.

CAPTULO 2 Caractersticas das Cianobactrias e Cianotoxinas 2.1 Definio e habitat das cianobactrias As cianobactrias ou cianofceas, tambm conhecidas popularmente como algas azuis, so microrganismos aerbicos fotoautotrficos1. Seus processos vitais requerem somente gua, dixido de carbono, substncias inorgnicas e luz. A fotossntese seu principal modo de obteno de energia para o metabolismo, entretanto, sua organizao celular demonstra que esses microorganismos so procariontes2 e, portanto, muito semelhantes bioquimicamente e estruturalmente s bactrias. A origem das cianobactrias foi estimada em cerca de 3,5 bilhes de anos, sendo provavelmente os primeiros produtores primrios de matria orgnica a liberarem oxignio elementar na atmosfera primitiva (Carmichael, 1994) A capacidade de crescimento nos mais diferentes meios uma das caractersticas marcantes das cianobactrias. Entretanto, ambientes de gua doce so os mais favorveis para o crescimento de cianobactrias, visto que a maioria das espcies apresenta um melhor crescimento em guas neutro-alcalinas (pH 6-9), temperatura entre 15 a 30oC e alta concentrao de nutrientes, principalmente nitrognio e fsforo. 2.2 Ocorrncia de floraes de cianobactrias porque isso acontece? A crescente eutrofizao3 dos ambientes aquticos tem sido produzida principalmente por atividades humanas, causando um enriquecimento artificial desses ecossistemas. As principais fontes desse enriquecimento tm sido identificadas como as descargas de esgotos domsticos e industriais dos centros urbanos e a poluio difusa originada nas regies agricultveis .

Fotoautotrficos: organismos fotossintetisantes, e portanto obtm energia para suas atividades metablicas a partir de matria orgnica sintetizada pelo processo fotossinttico. 2 Procariontes: microrganismos cuja organizao intracelular no apresenta organelas envoltas por membranas intracelulares e o material gentico no est localizado em um ncleo definido. 3 Eutrofizao: processo de enriquecimento dos ambientes aquticos, natural ou artificial, com um aumento da concentrao de nutrientes orgnicos e inorgnicos e conseqentes alteraes nas comunidades aquticas. 4

Esta eutrofizao artificial produz mudanas na qualidade da gua incluindo: a reduo de oxignio dissolvido, a perda das qualidades cnicas, ou seja, das caractersticas estticas do ambiente e seu potencial para lazer, a morte extensiva de peixes e o aumento da incidncia de floraes de microalgas e cianobactrias, com conseqncias negativas sobre a eficincia e custo de tratamento da gua, quando se trata de manancial de abastecimento pblico. Estas floraes ou blooms se caracterizam pelo intenso crescimento desses microrganismos na superfcie da gua, formando uma densa camada de clulas com vrios centmetros de profundidade, com conseqncias relacionadas sade pblica. amplamente aceito pelos microbiologistas e limnologistas que estudam a formao dessas floraes, que a carga de nutrientes, o tempo de reteno da gua, a estratificao e a temperatura so os principais fatores que influenciam a formao e intensidade das floraes. Em nosso pas, este problema intensificado pelo fato de que a maioria dos reservatrios de gua para abastecimento apresenta as caractersticas necessrias para o crescimento intenso de cianobactrias durante o ano todo. De acordo com SantAnna e Azevedo (2000) j foi registrada a ocorrncia de pelo menos 20 espcies de cianobactrias potencialmente txicas, includas em 14 gneros, em diferentes ambientes aquticos brasileiros. De acordo com esses autores, a espcie Microcystis aeruginosa apresenta a distribuio mais ampla no Brasil e Anabaena o gnero com o maior nmero de espcies potencialmente txicas (A. circinalis, A. flosaquae, A. planctonica, A. solitaria e A. spiroides). Entretanto, na ltima dcada tem sido observado um grande aumento na ocorrncia da espcie Cylindrospermopsis raciborskii, em diferentes regies brasileiras (Bouvy et al., 1999; Branco e Senna, 1994; Conte et al., 2000; Jardim et al., 1999; Komrkova et al., 1999 e Huszar et al., 2000). 2.3 Toxinas de cianobactrias: o que so? como agem? Vrios gneros e espcies de cianobactrias que formam floraes produzem toxinas. As toxinas de cianobactrias, que so conhecidas como Cianotoxinas, constituem uma grande fonte de produtos naturais txicos produzidos por esses microorganismos e, embora ainda no estejam devidamente esclarecidas as causas da produo dessas toxinas, tm-se

assumido que esses compostos tenham funo protetora contra herbivoria4, como acontece com alguns metablitos de plantas vasculares (Carmichael,1992). Algumas dessas toxinas, que so caracterizadas por sua ao rpida, causando a morte de mamferos por parada respiratria aps poucos minutos de exposio, tm sido identificadas como alcalides ou organofosforados neurotxicos. Outras atuam menos rapidamente e so identificadas como peptdeos ou alcalides hepatotxicos. De acordo com suas estruturas qumicas, as cianotoxinas podem ser includas em trs grandes grupos: os peptdeos cclicos, os alcalides e os lipopolissacardeos. Entretanto, por sua ao farmacolgica, as duas principais classes de cianotoxinas at agora caracterizadas so: Neurotoxinas e Hepatotoxinas. Alm dessas, alguns gneros de cianobactrias tambm podem produzir toxinas irritantes ao contato. Essas toxinas tm sido identificadas como lipopolissacardeos (LPS) que so tambm comumente encontrados nas membranas celulares de bactrias Gram negativas. Esses LPS so endotoxinas pirognicas, porm, os poucos estudos disponveis indicam que os lipopolissacardeos produzidos por cianobactrias so menos txicos que os de outras bactrias como, por exemplo, Salmonella (Keleti e Sykora, 1982; Raziuddin et al.,1983 apud Chorus e Bartram, 1999).

Herbivoria: forma de alimentao dos herbvoros que consiste na ingesto de clulas e/ou tecidos vegetais ou de organismos fitoplanctnicos. 6

Figura 2.1: Gneros de cianobactrias potencialmente txicas freqentemente encontrados em ecossistemas aquticos continentais.

(A)

(B) Figura 2.2: Aspectos de floraes de Cylindrospermopsis (A) e Microcystis (B).

2.3.1 Neurotoxinas As neurotoxinas j identificadas so produzidas por espcies e cepas includas nos gneros: Anabaena (Carmichael et al., 1990), Aphanizomenon (Mahamood e Carmichael, 1986), Oscillatoria (Sivonen et al., 1989), Trichodesmium (Hawser et al.,1991) Lyngbya (Onodera et al.,1997) e Cylindrospermopsis (Lagos et al.,1999). J so conhecidos trs diferentes tipos de neurotoxinas produzidas a partir de espcies desses gneros: Anatoxina-a um alcalide neurotxico que age como um potente bloqueador neuromuscular ps-sinptico de receptores nicotnicos e colinrgicos (Figura 2.1). Esta ao se d porque a anatoxina-a liga-se irreversivelmente a receptores de acetilcolina, pois no degradada pela acetilcolinesterase. A DL50 por injeo intraperitonial (i.p.) em camundongos, para a toxina purificada, de 200g/Kg de peso corpreo, com um tempo de sobrevivncia de 1 a 20 minutos (Carmichael, 1992; Falconer, 1998). Os sinais de envenenamento por esta toxina, em animais selvagens e domsticos, incluem: desequilbrio, fasciculao muscular, respirao ofegante e convulses. A morte devida a parada respiratria e ocorre de poucos minutos a poucas horas, dependendo da dosagem e consumo prvio de alimento. Doses orais produzem letalidade aguda em concentraes muito maiores, mas a toxicidade das clulas mesmo assim alta o suficiente para que os animais precisem ingerir de poucos mililitros a poucos litros de gua da superfcie das floraes para receber uma dose letal (Carmichael,1994). Anatoxina-a(s): um organofosforado natural (N-hidroxiguanidina fosfato de metila) e tem um mecanismo de ao semelhante anatoxina-a, pois inibe a ao da acetilcolinesterase, impedindo a degradao da acetilcolina ligada aos receptores (Figura 2.1). Devido a intensa salivao observada em animais intoxicados por esta neurotoxina, ela foi denominada Anatoxina-a (s). A DL50 (i.p.) em camundongos de 20g/Kg de peso corpreo e, portanto, dez vezes mais potente que a anatoxina-a, porm no h registro de intoxicao humana por esta toxina. Devido a pouca ocorrncia deste tipo de neurotoxina, ainda no foi estabelecido um limite mximo aceitvel para consumo oral humano (Carmichael, 1994; Falconer, 1998). Entretanto, no Brasil j foi confirmada a inibio de

acetilcolinesterase por floraes de Anabaena spiroides, no Rio Grande do Sul (Monserrat et al., 2001) Saxitoxinas: este o nome genrico que se tem adotado para um grupo de neurotoxinas conhecidas como venenos paralisantes de mariscos (toxinas do tipo PSP) que foram primeiramente isoladas de dinoflagelados5 marinhos, responsveis pela ocorrncia de mars vermelhas. Estas neurotoxinas so um grupo de alcalides carbamatos que podem ser no sulfatados (saxitoxinas), com um nico grupamento sulfato (G-toxinas) ou com dois grupamentos sulfatos (C-toxinas). Alm dessas, estruturas com grupamentos decarbamoil (dcSTX ou dcGTX) e novas toxinas relacionadas tm sido recentemente isoladas (Tabela 2.1, Figura 2.1). A toxicidade desse grupo de alcalides varia bastante, sendo a saxitoxina a mais potente. A DL50 (i.p.) em camundongos para saxitoxina purificada de 10g/Kg de peso corpreo, enquanto que por consumo oral a DL50 de aproximadamente de 263,0g/Kg de peso corpreo (Chorus e Bartram, 1999). Essas neurotoxinas inibem a conduo nervosa por bloqueamento dos canais de sdio, afetando ou a permeabilidade ao potssio ou a resistncia das membranas. Os sinais clnicos de intoxicao humana incluem tontura, adormecimento da boca e de extremidades, fraqueza muscular, nusea, vmito, sede e taquicardia. Os sintomas podem comear 5 minutos aps a ingesto e a morte pode ocorrer entre 2 a 12 horas. Em casos de intoxicao com dose no letal, geralmente os sintomas desaparecem de 1 a 6 dias (Carmichael, 1994). Entretanto, no se tem conhecimento de efeitos crnicos por falta de estudos de longa durao com animais.

Dinoflagelados: microalgas, que se movimentam atravs de flagelos, com gneros capazes de produzir floraes txicas no ambiente marinho conhecidas popularmente como mar vermelha. 10

Embora a Organizao Mundial da Sade (OMS) considere que ainda no h dados suficientes para o estabelecimento de um limite de concentrao mximo aceitvel para as saxitoxinas em gua potvel (Chorus e Bartram,1999), uma anlise dos dados de eventos de intoxicaes humanas, demonstra que a maioria dos casos esteve associada ao consumo de aproximadamente 200g de saxitoxinas (STX) por pessoa. Baseado nesses dados e considerando 60Kg como peso corpreo, 2L de gua como consumo dirio e fatores de incerteza para variaes entre espcies distintas e entre organismos da mesma espcie, Fitzgerald et al.(1999) propuseram 3g/L como o limite mximo aceitvel de saxitoxinas em gua para consumo humano. Este limite j foi adotado por autoridades de sade do sul da Austrlia (Jones, comunicao pessoal). Em nosso pas, a anlise desse grupo de neurotoxinas, em amostras de gua para consumo humano, est se tornando de extrema importncia, visto que tem sido observado em vrios mananciais de abastecimento, desde a regio nordeste at a regio sul do pas, um grande aumento da ocorrncia de cepas6 do gnero Cylindrospermopsis produtoras deste grupo de neurotoxinas. Em muitos reservatrios, inclusive alguns recm construdos, este gnero j dominante7, atingindo um nmero de clulas muito acima dos limites mximos aceitveis para no conferir risco para a sade humana, de acordo com o proposto por Chorus e Bartram, 1999.

Cepa: linhagem ou estirpe, grupo de microrganismo da mesma espcie, com caractersticas genticas e bioqumicas distintas. 7 Dominante: relativo a dominncia em relao aos demais grupos fitoplanctnicos, sendo aqui considerado como dominante o gnero que apresenta um nmero de clulas/ml maior que 50% do total de clulas fitoplanctnicas encontradas. 11

Figura 2.3: Estruturas qumicas das neurotoxinas: (A) anatoxina-a, (B) homoanatoxina-a, (C) anatoxina-a(s) e (D) estrutural geral das saxitoxinas. Fonte: Chorus e Bartram, (1999).

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Tabela 2.1: Tipos de saxitoxinas j caracterizadas a partir de diferentes cepas de cianobactrias, de acordo com Chorus e Bartram, (1999). Grupos qumicos variveis nas saxitoxinas R1 H H H H H H R2 H H OSO3 H H
-

Nome da Toxina STX GTX2 GTX3 GTX5 C1 C2 NEO GTX1 GTX4 GTX6 dcSTX dcGTX2 dcGTX3 LWTX1 LWTX2 LWTX3 LWTX4 LWTX5 LWTX6 STX: saxitoxina GTX: goniautoxinas C: C-toxinas NEO: neosaxitoxina

R3 H H H

R4 CONH2 CONH2 CONHSO3CONHSO3CONH2 CONH2 CONHSO3H H COCH3 COCH3 H COCH3 COCH3

R5 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH H OH OH H OH H

OSO3- CONH2

OSO3- CONHSO3H

OSO3- H

OH H OH H OH H H H H H H H H H H H H

OSO3- CONH2 H H

OH OSO3- H

OSO3- H

OSO3- H OSO3- H OSO3- H H H H H H H H

OSO3- COCH3

dcSTX: decarbamoilsaxitoxinas dcGTX: decarbamoilgoniautoxinas LWTX: toxinas de Lyngbya wollei

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2.3.2 Hepatotoxinas O tipo mais comum de intoxicao envolvendo cianobactrias ocasionado por hepatotoxinas, que apresentam uma ao mais lenta, podendo causar morte num intervalo de poucas horas a poucos dias. As espcies j identificadas como produtoras dessas hepatotoxinas esto includas nos gneros Microcystis, Anabaena, Nodularia, Oscillatoria, Nostoc e Cylindrospermopsis (Carmichael, 1994). As hepatotoxinas peptdicas j caracterizadas so heptapeptdeos cclicos conhecidos como microcistinas e os pentapeptdeos designados como nodularinas. A estrutura geral das microcistinas D-Ala-X-D-MeAsp-Z-Adda-D-Glu-Mdha, onde X e Z so os dois L aminocidos variveis, D-MeAsp D-eritro cido metilasprtico e Mdha N-metildeidroalanina (Carmichael et al., 1988). Em floraes naturais e em uma cepa de Microcystis aeruginosa, isolada no Rio Grande do Sul, j foi identificada a ocorrncia de uma microcistina LR com D-Leu na sua estrutura ( Matthiensen et al., 2000). Adda, o cido 3-amino-9-metoxi-2,6,8-trimetil-10-fenil-deca-4,6-dienico, que est tambm presente nas nodularinas e foi determinado como um dos responsveis pela atividade biolgica dessas hepatotoxinas (Harada et al., 1990; Nishiwaki-Matusushima et al., 1992). A nomenclatura das microcistinas foi proposta por Carmichael et al. (1988). Inicialmente apenas as variaes qualitativas observadas em seus dois L-aminocidos foram usadas para designar as diferentes microcistinas, por exemplo, microcistina-LR (leucina-arginina); microcistina-RR (arginina-arginina); microcistina-YA (tirosina-alanina), (Figura 2.2). J se tem conhecimento de mais de 50 microcistinas, mas diferenas no grau de metilao dos aminocidos, bem como variveis isomricas no aminocido Adda, passaram tambm a serem usados na classificao destas hepatotoxinas (Rinehart et al., 1994). A toxicidade dessas microcistinas em animais de laboratrio apresenta DL50 (i.p.) entre 25 e 150 g/Kg de peso corpreo e entre 5.000 e 10.900g/Kg de peso corpreo por administrao oral (Chorus e Bartram,1999). As nodularinas foram primeiramente identificadas na espcie Nodularia spumigena (Sivonen et al., 1989); atualmente so conhecidas oito nodularinas distintas, classificadas

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de acordo com as variaes no grau de metilao, composio e isomerizao de seus aminocidos. A DL50 (i.p.) em camundongos varia entre 50 a 200g/Kg de peso corpreo (Rinehart et al., 1994). Essas hepatotoxinas chegam aos hepatcitos por meio de receptores dos cidos biliares (Runnegar et al.,1981; Erikson et al., 1990; Falconer, 1991) e promovem uma desorganizao do citoesqueleto dos hepatcitos. Como conseqncia, o fgado perde sua arquitetura e desenvolve graves leses internas. A perda de contato entre as clulas cria espaos internos que so preenchidos pelo sangue que passa a fluir dos capilares para esses locais, provocando uma hemorragia intra-heptica (Hooser et al.,1991; Carmichael, 1994; Lambert et al., 1994). Tem sido demonstrado que vrias microcistinas e nodularinas so potentes inibidores de protenas fosfatases tipo 1 e 2A de clulas eucariontes. Estas toxinas so agora reconhecidas como potentes promotores de tumores hepticos (Falconer, 1991; Fujiki, 1992; Nishiwaki-Matsuhima et al., 1992). Baseado em estudos de toxicidade oral em nveis sub-crnicos, realizados com camundongos por Fawell et al. (1994) e com porcos, realizados por Falconer et al., (1994), foi estabelecida como ingesto diria aceitvel (tolerable daily intake- TDI), para microcistina-LR, o valor de 0,04g/Kg de peso corpreo (Chorus e Bartram, 1999). A partir desse valor, um limite mximo aceitvel de 1g/L de microcistinas em gua para consumo humano foi adotado pela OMS e incorporado no adendo das Normas para Qualidade da gua Tratada publicado em 1998 (Guideline for Drinking Water Quality, WHO 1998). Para o estabelecimento desse limite foi utilizada a seguinte equao: Valor mximo aceitvel = (TDI x pc x P)/V

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onde: TDI= 0,04 g/Kg de peso corpreo; pc = 60Kg mdia de peso corpreo de um indivduo adulto P= 0,8 proporo da ingesto diria total de gua proveniente da gua tratada; V= 2 volume de gua, em litros, ingerido por dia. Isso resultou num valor de 0,96g/L, que foi aproximado para 1g/L. Recentemente, um alcalide hepatotxico, denominado cilindrospermopsina, (Figura 2.2), foi isolado de trs espcies de cianobactrias: Cylindrospermopsis raciborskii (Ohatoani et al.,1992), Umezakia natans (Harada et al.,1994) e Aphanizomenon ovalisporum (Banker et al., 1997; Shaw et al., 1999). Seu mecanismo de ao se d por inibio da sntese protica e j tm sido observados danos severos tambm em clulas renais, pulmonares e cardacas dos animais testados. Cilindrospermopsina uma toxina de ao lenta, requerendo de 5 a 7 dias para produzir seu efeito txico mximo. Em camundongos a DL 50 (ip.) aps 24 horas de 2mg/Kg de peso corpreo, enquanto que aps 5 dias a DL50 (ip.) passa a ser de 0,2mg/Kg. (Terao,1994). Por administrao por via oral, a DL50 aps 5 dias de aproximadamente 6mg/Kg (Seawright et al.,1999). De acordo com Chorus e Bartram (1999) ainda no h dados suficientes para se estabelecer um limite mximo aceitvel para cilindrospermopsina em gua para consumo humano. Entretanto, estudos toxicolgicos desenvolvidos por Shaw et al. (2000) sugerem um limite mximo aceitvel de 15g/L para gua potvel.

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Figura 2.4: Estruturas qumicas das hepatotoxinas: (A) estrutural geral das microcistinas, onde Z e X representam os dois L-aminocidos variveis e R1 e R2 so os locais de possveis metilaes; (B) estrutural geral das nodularinas, com as mesmas representaes adotadas para microcistinas e (C) estrutura da cilindrospermopsina. Bartram (1999). Fonte: Chorus e

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2.4 Degradao de cianotoxinas Os quatro principais grupos de cianotoxinas: anatoxinas, saxitoxinas, microcistinas e cilindrospermopsina, apresentam uma estabilidade qumica e uma degradao microbiolgica bastante diferente nos ambiente aquticos. Anatoxina-a: esta molcula relativamente estvel no escuro, mas quando pura em soluo ocorre uma rpida degradao fotoqumica com a luz solar. Esta degradao acelerada por condies alcalinas. A meia-vida para a degradao fotoqumica de 1 a 2 horas. Sob condies naturais de iluminao, com pH 8-10 e concentraes iniciais baixas (10g/L), o tempo necessrio para degradar 50% do total de anatoxina-a (meia-vida) de 14 dias (Stevens e Krieger, 1991 apud Chorus e Bartram, 1999). Esta toxina parece ser prontamente degradada por bactrias associadas aos filamentos de cianobactrias. Kiviranta et al. (1991) isolaram uma cepa de Pseudomonas sp. capaz de degradar anatoxina-a a uma taxa de 6 a 10g/ml a cada 3 dias. Na presena de sedimento e bactrias do meio aqutico a meia-vida para a degradao de anatoxina-a, em um estudo de laboratrio, foi de aproximadamente 5 dias (Smith e Sutton, 1993 apud Chorus e Bartram, 1999). Anatoxina-a(s): esta neurotoxina relativamente instvel em temperaturas acima de 4oC e se decompem rapidamente em condies alcalinas mas relativamente estvel sob condies cidas (Matsunaga et al., 1989). Saxitoxinas: em temperatura ambiente e no escuro as saxitoxinas sofrem uma srie de lentas reaes de hidrlise qumica. As C-toxinas perdem seu grupamento N-carbamoilsulfato e se transformam em decarbamoil goniautoxinas (dc-GTXs). As dcGTXs, GTXs e STXs lentamente vo sendo degradadas para produtos no txicos. O tempo necessrio para degradar 50% do total dessas toxinas varia de 1 a 10 semanas, sendo freqentemente necessrios mais de trs meses para a degradao de 90% dessas molculas (Jones e Negri, 1997).

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Entretanto, importante salientar que, como as dc-GTXs so muito mais txicas que as Ctoxinas (10-100 vezes), pode acontecer um aumento da toxicidade da gua durante as primeiras 3 semanas aps a ocorrncia de uma florao de cianobactrias produtoras de saxitoxinas dos tipos C-toxinas e GTXs-toxinas. Processos de acidificao e fervura tambm podem levar a um aumento da toxicidade (Jones e Negri, 1997). Ainda no h nenhum estudo que tenha demonstrado a degradao de saxitoxinas por atividade bacteriana. Microcistinas: devido a sua estrutura peptdica cclica as microcistinas so muito estveis e resistentes a hidrlise qumica e oxidao, em pH prximo da neutralidade. Alm disso, microcistinas e nodularinas mantm sua toxicidade mesmo aps a fervura. Em condies naturais, no escuro, as microcistinas podem persistir por meses ou anos. Em temperatura elevada (40o C) e condies de pH alto ou baixo, foram observadas hidrlises lentas, sendo necessrio aproximadamente 10 semanas em pH 1 e mais de 12 semanas em pH 9 para a degradao de cerca de 90% da concentrao total das microcistinas (Harada et al., 1996). Porm, j foi observada uma lenta degradao fotoqumica das microcistinas expostas luz solar. A taxa desta reao aumentada pela presena de pigmentos fotossintticos hidrossolveis, provavelmente ficobiliproteinas (Tsuji et al., 1993). Na presena desses pigmentos, a degradao fotoqumica de 90% da concentrao total das microcistinas pode variar de 2 a 6 semanas, dependendo da concentrao de pigmentos e toxinas. A presena de substncias hmicas tambm parece acelerar a degradao das microcistinas sob luz solar. Por outro lado, embora as microcistinas sejam resistentes a muitas peptidases de eucariontes e bactrias, elas so suscetveis degradao por algumas bactrias encontradas naturalmente em rios e reservatrios. Bactrias capazes de degradar microcistinas j foram isoladas de vrios ecossistemas aquticos e tambm efluentes de esgotos (Chorus e Bartram, 1999). Este processo pode levar degradao de 90% do total de microcistinas entre 2 a 10 dias, dependendo principalmente da concentrao inicial dessas toxinas e da temperatura da gua.

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Cilindrospermopsina: esta toxina relativamente estvel no escuro com uma lenta degradao em temperaturas acima de 50oC. Entretanto, na presena de luz solar e de pigmentos fotossintetizantes a degradao pode ocorrer rapidamente levando a destruio de 90% do total de cilindrospermopsina entre 2 e 3 dias (Chisweel et al., 1999 apud Chorus e Bartram, 1999).

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CAPTULO 3 Causas ecolgicas e conseqncias para a sade pblica 3.1 - Fatores ambientais que influenciam o crescimento de cianobactrias e a produo de Cianotoxinas De acordo com Tundisi e Matsumura-Tundisi (1992), o crescimento da agroindstria em algumas regies do Brasil tem sido bastante acelerado nos ltimos 20 anos. A grande biomassa de cultivos monoespecficos e a necessidade de intensificar o crescimento vegetal, pelo uso extenso de fertilizantes, tm causado uma rpida eutrofizao de rios e reservatrios, que tem resultado num crescimento elevado de macrfitas aquticas e altas concentraes de fsforo na coluna dgua ou no sedimento. A taxa de urbanizao tem tambm crescido rapidamente, com o conseqente aumento de descarga de esgotos sem nenhum tratamento prvio. Esses dois processos em larga escala so hoje as principais causas da eutrofizao de rios, lagos e reservatrios, em muitas regies brasileiras. Uma rpida resposta que ocorre com a eutrofizao dada pela comunidade fitoplanctnica (microalgas e cianobactrias que vivem na coluna dgua) que passa a apresentar uma reduo na diversidade de espcies, porm, com um aumento considervel da biomassa das espcies presentes. Nesses ambientes, tem sido observado um aumento da dominncia de espcies de cianobactrias. Conseqentemente, tem sido mais comum a ocorrncia de floraes de cianobactrias, principalmente prximo aos centros urbanos (Azevedo et al., 1994). Por outro lado, a toxicidade de floraes de cianobactrias pode apresentar uma variao temporal, desde intervalos curtos de tempo at diferenas sazonais e tambm espaciais, provavelmente decorrentes de alteraes na proporo de cepas txicas e no txicas na populao. Essas variaes de toxicidade nas cianobactrias ainda no foram devidamente esclarecidas. Entretanto, est se tornando cada vez mais freqente a ocorrncia de floraes txicas que apresentam os grupos comuns de cianotoxinas; tipicamente, cerca de 50% de

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todas as floraes testadas em diferentes pases mostram-se txicas em bioensaios (Carmichael e Gorham, 1981; Repavich et al.,1990; Sivonen et al.,1990; Lawton e Cood, 1991; Watanabe et al.,1991, Costa e Azevedo, 1994). Os pases onde esses casos foram registrados esto distribudos nos diferentes continentes. Entretanto, observa-se uma grande dominncia de relatos em pases do hemisfrio norte, certamente devido ao maior interesse e investimentos nesta linha de pesquisa e conseqente preocupao com o potencial de intoxicao das cianobactrias. No Brasil, os estudos que vem sendo realizados no Laboratrio de Ecofisiologia e Toxicologia de Cianobactrias da Universidade Federal do Rio de Janeiro (LECT IBCCFUFRJ), tm confirmado a ocorrncia de cepas txicas de cianobactrias em corpos dgua (reservatrios de abastecimento pblico, lagos artificiais, lagoas salobras e rios) dos Estados de So Paulo, Rio de Janeiro, Minas Gerais, Par, Paran, Bahia, Pernambuco e do Distrito Federal. Entretanto, certo que a ocorrncia de cepas txicas de cianobactrias no se d exclusivamente nesses estados. Esses registros refletem que os estudos sobre esse tema esto mais concentrados na regio centro-sul do Brasil. Aproximadamente 82% das cepas isoladas pelo LECT-UFRJ se mostram txicas quando testadas em bioensaios de toxicidade ou por anlises qumicas, sendo 9,7% neurotxicas enquanto que as demais so hepatotxicas (Figura 3.1).

CEPAS NO TXICAS 18,4%

Microcystis 51,6%

Synechocystis 6,5% Leptolyngbya 6,5%

CEPAS TXICAS 81,6%

Synechococcus 3,2% Cylindrospermopsis 9,7%

Picoplncton 22,6% A B

Figura 3.1: A - Percentual de cepas cianobactrias txicas e no txicas j isoladas pelo LETC-UFRJ; B- Percentual de cepas txicas em diferentes gneros de cianobactrias. Obs: as cepas picoplanctnicas foram includas em um nico grupo devido a dificuldades de identificao.

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Alm disso, tem sido relatada a ocorrncia freqente de floraes txicas de cianobactrias na lagoa dos Patos RS (Yunes et al., 1996) e os trabalhos de Bouvy et al. (1999) e Jardim et al. (1999) j relataram a ocorrncia de floraes neurotxicas de Cylindrospermopsis nos estados de Pernambuco e Minas Gerais, respectivamente.

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Tabela 3.1: Floraes de Cianobactrias Potencialmente Nocivas Registradas em Mananciais Brasileiras at Abril de 2001.
LOCAL Lagoa da Barra Maric - R.J. Res. Funil - R.J. Lagoa de Jacarepagu Itaipu, Parque do Igua, Pr. Represa de Itaip Represa Capivara Amparo e Itaquacetuba, SP Lagoa dos Patos, RS Rio Grande, RS Rio dos Sinos,RS Camaqu, RS Itapeva, RS Farroupilha, Erechim, RS Lagoa do Peri, Florianpolis SC Reservatorio Tapacur (Pe) Reservatrio de Ingazeira (Pe) ANO 1991 1991/ 1992 1996 1996 1999 2000 1993/ 1995 1994 1995 1995 1999 2000 2000 2000 2000/ 2001 1998/ 1999 1998 CIANOBACTRIA PREDOMINANTE Synechocystis aquatilis Microcystis aeruginosa Microcystis aeruginosa Microcystis Anabaena sp Microcystis sp. Cylindrospermopsis raciborskii Microcystis aeruginosa Anabaena spiroides Cylindrospermopsis raciborskii C. raciborskii, Microcystis PseudoAnabaena sp., Anabaena circinalis, A. spiroides Microcystis Cylindrospermopsis raciborskii Cylindrospermopsis raciborskii Cylindrospermopsis raciborskii X X TOXICIDADE SIM NO ND* X X X X X X X X X X X X X SXT equivalentes SXT equivalentes X X TOXINAS DETECTADAS Microcistinas Microcistina Microcistina Microcistinas Microcistinas SXT, neoSXT, GXT. McystLR, -FR, Leu1- Mcyst Anatoxina-a(S) Saxitoxinas equiv. MCYST; NeoSXt GTX1; GTX2 MCYST ANTX-a ANTX-a (S) MCYST MTODO Imunoensaio HPLC-DAD HPLC-DAD Imunoensaio monoclonal Imunoensaio monoclonal HPLC-FLD LC-MS HPLC-DAD HPLC-MS Inib. AChe HPLC-FLD Imunoensaio HPLC-FLD Imunoensaio HPLC-FLD; Inib.AChE Imunoensaio Bioensaios Bioensaios FONTE Nascimento e Azevedo (1999). Bobeda (1993) Magalhes e Azevedo (1998) Hirooka et al, (1999) Kamogae et al, (2000) Lagos et al. (1999) Matthiensen et al. (2000); Yunes et al. (1996) Monserrat et al. (2001) Conte et al. (2000) Yunes et al. (2000) Yunes et al..(2000). Yunes et al. (2000) Rel:Casan/CNPq / Floran/ UFSC Nascimento et al, (2000) Bouvy et al (1999).

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LOCAL Itaba (RS) Lagoa das Garas,SP Reservatrio Sta. Rita, SP Represa Juramento (Montes Claros,MG) Lagoas urbanas, Confins, MG Represa Trs Marias, MG. Represa de Furnas, Alfenas e Carmo do Rio Claro, MG " Represa Vargem das Flores, MG Rio das Velhas, Belo Horizonte Conselheiro Lafaiete, M.G. Pedra Azul, Medina, Ninheira, M.G. Represa So Simo Ribeiro Ub, MG

ANO 2000 1996/ 1997 1997 2000 1998 1997 1998 1998 1999 1999 1999 1998 1999 2000 2001 2000

CIANOBACTRIA PREDOMINANTE Anabaena circinalis Microcystis aeruginosa Planktothrix agardhii Microcystis wesenbergii Radiocystis fernandoi e Microcystis spp. Cylindrospermopsis raciorskii Microcystis wesenbergii M. viridis (Radiocystis fernandoi). Microcystis Cylindrospermopsis raciborskii Florao de Microcystis spp. e (Radiocystis fernandoi) Aphanizomenon manguinii Cylindrospermopsis raciborskii Oscillatoria splendida (syn: Geitlerinema splendidum Floraes de Cylindrospermopsis raciborskii Anabaena circinalis M. viridis, M.aeruginosa, Anabaena spp. e Oscillatoria sp.

TOXICIDADE SIM X NO X X X X X X X ND*

TOXINAS DETECTADAS MCYST

MTODO Imunoensaio HPLC HPLC

FONTE Werner et al. (2000) SantAnna e Azevedo (2000) SantAnna e Azevedo (2000) Jardim et al. (2000)b Jardim et al. (1999). Jardim et al. (1999), (2000)b Jardim (1999); Jardim et al. (2000)a

MCYST GTX MCYST MCYST

Imunoensaio e HPLC-DAD HPLC-FLD Imunoensaios e HPLC-DAD

X X X X X X X X Negativo p/ CYN SXT Negativo p/MCYST HPLC-DAD HPLC-FLD Imunoensaio " X CYN MCYST HPLC-DAD HPLC-DAD HPLC-DAD

Jardim et al (1999,(2000)a Jardim (1999). Jardim et al. (2000)b Jardim et al. (2000)b Jardim et al. (2000)b Relatrio Interno da Copasa. Rel. Int. Copasa Jardim et al. (2000)b

Abreviaturas Utilizadas: ETE: Estao de Tratamento de Efluentes, por lagoas de estabilizao facultativas. MCYST: microcistinas; CYN: cilindrospermopsinas; SXT: saxitoxinas; ANTX-a (S): anatoxina-a (S); cultivos ; HPLC: Cromatografia lquida de alta eficincia; DAD: fotodector de diiodo; FLD: detector de fluorescncia; MS: espectroscopia de massa.

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3.2 Evidncias de intoxicaes humanas por Cianobactrias As intoxicaes de populaes humanas pelo consumo oral de gua contaminada por cepas txicas de cianobactrias j foram descritas em pases como Austrlia, Inglaterra, China e frica do Sul (Falconer, 1994). Em nosso pas, o trabalho de Teixeira et al. (1993) descreve uma forte evidncia de correlao entre a ocorrncia de floraes de cianobactrias, no reservatrio de Itaparica (Bahia) e a morte de 88 pessoas, entre as 200 intoxicadas, pelo consumo de gua do reservatrio, entre maro e abril de 1988. Entretanto, o primeiro caso confirmado de mortes humanas causadas por cianotoxinas ocorreu no incio de 1996, quando 130 pacientes renais crnicos, aps terem sido submetidos a sesses de hemodilise em uma clnica da cidade de Caruaru (PE), passaram a apresentar um quadro clnico compatvel com uma grave hepatotoxicose. Desses, 60 pacientes vieram a falecer at 10 meses aps o incio dos sintomas. As anlises confirmaram a presena de microcistinas e cilindrospermopsina, no carvo ativado utilizado no sistema de purificao de gua da clnica, e de microcistinas em amostras de sangue e fgado dos pacientes intoxicados (Azevedo, 1996; Carmichael et al., 1996; Jochimsen et al., 1998; Pouria et al., 1998 e Carmichael et al., 2001). Alm disso, as contagens das amostras do fitoplncton do reservatrio que abastecia a cidade demonstraram uma dominncia de gneros de cianobactrias comumente relacionados com a produo de cianotoxinas. Em termos globais, os relatos clnicos dos danos para a populao humana, pelo consumo oral de toxinas de cianobactrias em guas de abastecimento, indicam que esses danos acontecem como conseqncia de acidentes, desconhecimento ou deficincia na operao dos sistemas de tratamento da gua. Como resultado, esses relatos so parcialmente estimados e as circunstncias originais so freqentemente de difcil definio. Em muitos casos, as cianobactrias causadoras dos danos desaparecem do reservatrio antes que as autoridades de sade pblica considerem uma florao como o possvel risco, pois so geralmente desconhecedoras dos danos possveis resultantes da ocorrncia de

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floraes de cianobactrias e, portanto, assumem que os processos de tratamento da gua usuais so capazes de remover qualquer problema potencial. Entretanto, vrias toxinas de cianobactrias, quando em soluo, so dificilmente removidas atravs de um processo convencional de tratamento, sendo inclusive resistentes fervura. Em regies agricultveis, ou reas densamente povoadas, ocorre muitas vezes o aparecimento de floraes constantes de cianobactrias em reservatrios de abastecimento pblico e, usualmente, as autoridades de meio ambiente tentam controlar as floraes com aplicao de sulfato de cobre ou outros algicidas. Este mtodo provoca a lise desses organismos, liberando as toxinas freqentemente presentes nas clulas para a gua bruta do manancial. Tais aes podem causar exposies agudas s toxinas. Alm disso, h evidncias que populaes abastecidas por reservatrios que apresentam extensas floraes podem estar expostas a baixos nveis de toxinas por longo perodo (Lambert et al., 1994). Essa exposio prolongada deve ser considerada como um srio risco sade uma vez que, como j descrito anteriormente, as microcistinas, que so o tipo mais comum de toxinas de cianobactrias, so potentes promotoras de tumores e, portanto, este consumo continuado de pequenas doses de hepatotoxinas pode levar a uma maior incidncia de cncer heptico na populao exposta. Como conseqncia, importante que os efeitos crnicos de exposies prolongadas por ingesto oral de baixas concentraes de cianotoxinas sejam avaliados tanto do ponto de vista epidemiolgico como toxicolgico.

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CAPTULO 4 Remoo nos Processos de Tratamento de gua mais Comumente Utilizados 4.1 - Introduo A presena de algas e cianobactrias na gua bruta aduzida s estaes de tratamento pode causar problemas operacionais em vrias etapas de tratamento, tais como: dificuldade de coagulao e floculao, baixa eficincia do processo de sedimentao, colmatao dos filtros e aumento da necessidade de produtos para a desinfeco (Haarhoff e Cleasby, 1989; Edzwald e Wingler, 1990; Edzwald, 1993; Kaur et al., 1994; Di Bernardo, 1995; Brando et al., 1996). Como conseqncia desses problemas operacionais, verifica-se, geralmente, a reduo na eficincia dos processos de tratamento e o surgimento de problemas na gua tratada associados presena de algas, cianobactrias e seus sub-produtos extracelulares. A saber: Sabor e odor Algumas algas e seus sub-produtos podem produzir odores desagradveis e gerar sabores indesejveis gua, tornando necessrio, em algumas situaes, introduzir filtros de carvo ativado na seqncia de tratamento, para remoo de odor e sabor, encarecendo o custo do tratamento da gua (Hayes e Greene, 1984). A alga flagelada Synura, por exemplo, causa um sabor amargo gua, mesmo quando em pequenas concentraes (Speedy et al., 1969). A Microcystis, que normalmente apresenta um cheiro de capim ou grama, quando encontra-se em estado de decomposio pode apresentar forte cheiro caracterstico de esgoto sptico (Branco, 1978). Vrias espcies de diferentes gneros de cianobactrias tambm so capazes de produzir odor de barro ou de mofo, a saber: Anabaena, Aphanizomenon, Lyngbya, Oscillatoria, Phormidium, Schizothrix e Symploca. Todos esses gneros, exceto Symploca, possuem espcies ou cepas produtoras de toxinas. Assim, o sabor e odor da gua podem ser usados como sinal de alerta para ocorrncia de cianobactrias. Contudo, importante destacar que a ausncia de sabor e odor no implica na ausncia de cianobactrias e, conseqentemente, de cianotoxinas (Falconer et al., 1999).
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Formao de trihalometanos Diversas pesquisas (Rook, 1977; Babcock e Singer, 1979) desenvolvidas a partir da dcada de 70, mostram que a clorao de algumas guas leva formao de diversos sub-produtos clorados, entre os quais os chamados trihalometanos (THM), que so potencialmente cancergenos. Estudos recentes sugerem que, alm das substncias hmicas s quais tradicionalmente se atribui a formao de THM, as algas tambm se constituem em potenciais precursores de trihalometanos (Morris e Baum, 1978; 1980; Gehr et al., 1993; entre outros). As primeiras observaes publicadas a respeito da possibilidade das algas serem precursoras de THM foram reportadas por Morris e Baum (1978). Esses autores demonstraram que a clorao de matria orgnica proveniente das algas pode produzir clorofrmio. As observaes iniciais de uma pesquisa realizada por Hoehn et al. (1980), em 1975, sugeriram a possibilidade da existncia de uma correlao entre a concentrao de clorofila-a presente na gua bruta e a de THM na gua tratada. Essas observaes levaram ao desenvolvimento de ensaios em laboratrio, a partir dos quais os autores constataram que tanto as clulas quanto a matria orgnica extra-celular (MOE) das algas so importantes precursoras de THM, sendo que a MOE contribui significativamente mais do que as clulas propriamente ditas. Apesar da comprovao de que tanto as algas como a sua MOE so precursoras de THM, a correlao entre clorofila-a e THM, observada inicialmente, no foi confirmada. A importncia das algas e cianobatrias como potencias precursores de trihalometanos, particularmente quando da ocorrncia de floraes, enfatizada em recente trabalho desenvolvido por Graham et al. (1998). Com base em resultados de experimentos em escala de laboratrio utilizando culturas de microalgas, os autores estimaram que na ocorrncia de uma florao de Anabaena flos-aquae (106 clulas/mL), a clorao poder levar produo de at 1,1 mg/L de THM total a partir das clulas viveis e de at 0,2 mg/L de THM total a partir do matria orgnica extra-celular, portanto, significativamente, acima do valor limite recomendado pela OMS para gua potvel (WHO, 1993). Os autores destacam que a produo de THM a partir de microalgas e cianobactrias depende da espcie e da fase do ciclo de vida da cultura, sendo observado que a maior produo, por

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unidade de biomassa algal, ocorre durante a fase de crescimento exponencial desses organismos. Corroso de unidades do sistema de abastecimento A presena de materiais orgnicos na rede de distribuio de gua, entre os quais o material orgnico intra e extra-celular das microalgas e cianobactrias, pode servir de substrato para o desenvolvimento de bactrias que tm a capacidade de atacar alguns tipos de materiais constituintes dos tanques de reservao e das tubulaes de distribuio de gua (Janssens e Buekens, 1993) e, tambm, contribui para a deteriorao da qualidade bacteriolgica da gua (Hayes e Greene, 1984). Toxinas Como descrito no Captulo 2, vrios gneros e espcies de cianobactrias produzem toxinas. De acordo com o modo de ao sobre o organismo essas cianotoxinas podem se classificadas como: (i) hepatotoxinas, produzidas por espcies de Microcystis, Oscillatoria, Anabaena, Nodularia, Nostoc e Cylindrospermopsis, que induzem a morte por choque circulatrio e hemorragia grave no fgado dentro de um perodo de 24 horas (WHO, 1993); (ii) neurotoxinas, produzidas por espcies de, Oscillatoria, Anabaena, Nostoc, Cylindrospermum, Cylindrospermopsis e Aphanizomenon. De acordo com a OMS (WHO, 1999) a maior rota de exposio do homem s cianotoxinas a ingesto de gua. Como pode ser visto nos itens que se seguem, o tratamento de guas com elevadas concentraes de cianobactrias, quando realizado de forma inadequada, pode no ser eficiente na remoo dessas toxinas ou mesmo favorecer sua liberao para massa de gua. Algumas pessoas tambm podem estar expostas s cianotoxinas por meio do consumo de pescados contaminados ou de alimentos base de microalgas. 4.2 - Controle e Remoo de algas, Cianobactrias e Cianotoxinas nos Sistemas de Abastecimento de gua O gerenciamento e controle de algas, cianobactrias e cianotoxinas nos sistemas de

abastecimento de gua envolvem aes de carter preventivo e de carter corretivo, que


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devem ser desenvolvidas segundo nveis hierrquicos. As aes de preveno do processo de eutrofizao no manancial de abastecimento devem ser prioritrias, e baseiam-se no manejo dos fatores que controlam o crescimento das algas e cianobactrias, particularmente do aporte de nutrientes. Uma discusso sobre a preveno de floraes de cianobactrias apresentada no Captulo 5. So trs as principais origens dos nutrientes que fertilizam a gua: escoamento superficial e eroso em reas de agricultura fertilizada; eroso devido ao desmatamento; e guas residurias. Assim, para reduzir a carga de nutrientes que chega a um corpo dgua, faz-se necessrio o ordenamento territorial e uso do solo na bacia hidrogrfica, a adoo de boas prticas na agricultura (agricultura orgnica, controle de eroso, sistema de irrigao apropriado, perodo correto para aplicao dos fertilizantes em funo da cultura, etc) e agroindstria, a minimizao e tratamento adequado das guas residurias domsticas e industriais. Para acelerar a recuperao de um corpo dgua eutrofizado, as medidas de controle das fontes externas de nutrientes podem ser complementadas por medidas de controle interno de nutrientes e cianobactrias, ou seja aes que envolvem o tratamento do prprio corpo dgua. As medidas de controle interno podem ser divididas em: (1) mtodos fsicos, envolvendo a circulao artificial da gua, a aerao do hipolmnio8, retirada (exportao) de gua do hipolmnio, dragagem dos sedimentos, entre outros; (2) mtodos qumicos, tais como precipitao e inativao do fsforo e uso de algicidas (sulfato de cobre, permanganato de potssio, etc); e (3) mtodos biolgicos, como o uso de cianofagos e myxobactria, e a biomanipulao.

Yoo et al. (1995) e Chorus e Mur (1999) discutem de forma detalhada as medidas preventivas de controle externo e interno das fontes de nutrientes e de cianobactrias, suas aplicabilidades, aspectos positivos e negativos

Das mediadas de controle interno do manancial, uma das mais utilizadas em todo o mundo, e tambm no Brasil, aplicao de algicidas, particularmente sulfato de cobre. Contudo,

Um lago termicamente estratificado um sistema composto por trs camadas sobrepostas, a mais superior, mais quente e menos densa, denominada epilmnio, a camada inferior, mais profunda, mais fria e mais densa, denominada hipolmnio, e a camada intermediria, de transio, conhecida como metalmnio.

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essa tcnica deve ser usada de forma cuidadosa, pois leva liberao das toxinas intracelulares das cianobactrias. Dessa forma, o uso dos algicidas deve ser limitado a situaes onde o nmero de clulas de cianobactrias presentes na gua seja baixo, de modo a evitar teores excessivos de toxinas e/ou compostos que produzem odor e sabor. Em situaes onde grande nmero de clulas de cianobactrias esteja presente na gua, o uso de algicidas s poder ser feito se um manancial alternativo de gua puder ser usado enquanto as toxinas e outros compostos se degradam, ou se o tratamento de gua disponvel for, comprovadamente, capaz de remover as toxinas dissolvidas, na concentrao em que estejam presente (Hrudey et al., 1999). No Brasil, a Portaria MS 1469, de 29/12/2000, veda o uso de algicidas para o controle do crescimento de cianobactrias em mananciais para abastecimento de gua, assim como qualquer interveno no manancial que provoque a lise das clulas de cianobactrias, quando a densidade das cianobactrias exceder 20.000 clulas/ml (ou 2mm3/L de biovolume). As medidas corretivas de controle de algas, cianobactrias e toxinas na gua de abastecimento envolvem dois tipos de interveno, a primeira, no ponto de captao (manejo da captao de gua bruta), e a segunda, a remoo desses organismos e compostos no sistema de tratamento de gua. 4.2.1 - Tcnicas de manejo da captao de gua bruta9 A distribuio horizontal e vertical da populao de cianobactrias e de alguns tipos de algas pode variar significativamente no corpo dgua, seja ele um lago, um reservatrio ou um rio. Esse fato deve ser levado em conta na alocao do ponto de captao de gua bruta, como tambm na profundidade da tomada dgua. A contaminao da gua que alimenta a estao de tratamento pode ser consideravelmente reduzida alocando-se o ponto de captao longe de zonas protegidas e de baixa circulao (baas e reentrncias) onde a escuma formada pelas algas tende a se acumular. Se isso no for prtico, ou no foi previsto, pode-se adotar, nos perodos de florao, uma extenso temporria da captao.

Texto extrado e adaptado de Hrudey et al. (1999)

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A seleo apropriada da profundidade da tomada dgua, por sua vez, pode evitar a captao de gua no ponto de mxima densidade de clulas de cianobactrias. Essa seleo deve considerar o horrio de mxima acumulao superficial das clulas e a amplitude do movimento vertical das cianobactrias devido s mudanas na sua capacidade de flutuao decorrentes da intensidade da luz e da fotossntese. Operadores necessitam ter familiaridade com a amplitude do movimento vertical das cianobactrias, o que requer, alm da determinao do perfil vertical de densidade de organismos, informao, conhecimento e compreenso da ecologia local. Outra opo adotada para manter a florao de cianobactrias longe da estrutura de captao de gua bruta o uso de barreiras similares s usadas para conter derramamentos de leo. Essas barreiras fsicas tm profundidade limitada (0,5 a 1 m) e no afetam o fluxo de gua significativamente. Essa tcnica pode ser considerada boa em situaes de emergncia para floraes em processo de evoluo e sua aplicao depender de aspectos prticos de instalao. 4.2.2 - Remoo de algas, cianobactrias e cianotoxinas nas estaes de tratamento de gua As cianotoxinas encontram-se predominantemente no interior das clulas viveis (sadias) das cianobactrias txicas (toxinas intracelulares). Sob condies normais, apenas uma pequena proporo dessas toxinas liberada pelas clulas viveis para a gua (toxinas extracelulares). Contudo, quando ocorre a lise da clula, seja pelo decaimento natural ou pela ao de ruptura das clulas exercida por agentes qumicos como o sulfato de cobre e oxidantes, a toxina intracelular significativamente liberada para a coluna dgua (Yoo et al., 1995). Assim, os processos e seqncias de tratamento de gua para abastecimento pblico devem ser analisados em funo da sua capacidade de remover as clulas viveis (biomassa algal) e de no promover a lise dessas clulas, assim como pela capacidade de remover a frao dissolvida das cianotoxinas (toxinas extracelulares). A remoo de biomasssa algal tem sido objeto de estudo de muitos pesquisadores, e so vrias as linhas de abordagem do problema. Os trabalhos abordam desde o uso de filtros
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rpidos de pequena granulometria sem prvia coagulao (Nagavi e Malone, 1986; entre outros), at a adoo de uma etapa de pr-oxidao utilizando cloro, oznio e outros oxidantes (Janssens et al., 1988; Petrusevsky et al., 1996; Lage Filho e Ferreira Filho, 1997; entre outros). Essa ltima opo tem se mostrado capaz de promover tanto uma maior eficincia de remoo de microalgas como tambm o aumento da durao das carreiras de filtrao. Entretanto, uma das opes que a literatura vem indicando como a mais recomendada para a remoo de microalgas a flotao por ar dissolvido, seguida de filtrao rpida (Hyde et al., 1977; Edzwald e Wingler, 1990; Edzwald, 1993; Janssens e Buekens, 1993; Reali e Gianotti, 1993; entre outros). Esse processo, pela caracterstica do seu pr-tratamento (a coagulao-floculao), tambm muito eficiente na remoo da matria orgnica dissolvida (Gehr et al., 1993). Por outro lado, no so muitos os trabalhos que abordam a remoo da frao extracelular das cianotoxinas. Segundo Hrudey et al. (1999), a maioria dos trabalhos publicados aborda a remoo de cianotoxinas em uma etapa (processo) de tratamento e so poucos os trabalhos que avaliam as seqncias de tratamento mais comuns, que envolvem a coagulao-floculao e uma ou mais etapas de clarificao (sedimentao, flotao e filtrao rpida). Outro aspecto, que a grande maioria desses trabalhos relatam experimentos realizados em escala de laboratrio ou instalaes piloto, sendo poucos os resultados obtidos em escala real.

PROCESSOS DE TRATAMENTO Definies Coagulao: desestabilizao das cargas superficiais das partculas coloidais e em suspenso (impurezas), incluindo bactrias e vrus, partir da adio de um coagulante. Os coagulantes mais utilizados no Brasil so os sais de alumnio e os sais de ferro (Kawamura, 1991). Floculao: etapa de mistura lenta (suave) com o objetivo de acelerar a taxa de coliso das partculas previamente desestabilizadas na coagulao (Kawamura, 1991). Coagulao-Floculao: Processo fsico-qumico que visa promover a agregao das impurezas presentes na gua levando formao de aglomerados de maior tamanho capazes de serem removidos mais eficientemente pelos processos de separao slidolquido mais comuns (sedimentao, flotao e filtrao). Sedimentao: Separao gravitacional que se baseia na diferena da densidade entre a partcula, ou floco, e a gua. Esse processo influenciado pelo tamanho da partcula. O lodo sedimentado geralmente acumulado por um perodo de tempo no prprio tanque de sedimentao. Na seqncia de tratamento de gua conhecida como convencional ou completa, esse processo de separao precedido da coagulao-floculao, e antecede a filtrao rpida.
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Flotao: Separao gravitacional auxiliada pela adio de microbolhas de gs (geralmente ar). As microbolhas de gs em contato coma a partcula, ou floco, forma um aglomerado de densidade aparente menor que a da gua, fazendo com que esse aglomerado partcula-bolha (floco-bolha) flutue at a superfcie. A escuma formada na superfcie continuamente removida por meio de raspadores de superfcie. Quando os flocos formados na coagulaofloculao apresentam baixa velocidade de sedimentao, a flotao utilizada em substituio sedimentao na seqncia de tratamento. Filtrao Rpida: Processo fsico-qumico no qual as partculas, ou flocos, de impureza so retidas nos vazios de um meio granular. O meio granular mais comum a areia. As tecnologias de tratamento de gua que envolvem a filtrao rpida tm a coagulao qumica como parte integrante, e fundamental, da seqncia de tratamento. Filtrao Lenta: Processo predominantemente biolgico de remoo de impurezas. A remoo de partculas ocorre principalmente na superfcie do filtro onde se desenvolve uma pelcula biolgica conhecida como schmutzdecke (Haarhoff e Cleasby, 1991). As tecnologias que envolvem a filtrao lenta dispensam o uso de coagulantes. Desinfeco: Processo que tem como objetivo a destruio ou inativao de microorganismos patognicos. Os desinfetantes mais comumente utilizados so o cloro (livre e cloroaminas), o dixido de cloro, o oznio e a radiao ultra-violeta. Oxidao: Processo no qual o estado de oxidao de uma substncia aumentado. Na reao de oxidao, que ocorre de forma simultnea com a de reduo, as substncias orgnicas doam eltrons, ganham oxignio e perdem hidrognio. De um modo geral a oxidao no tratamento de gua tem como objetivo converter substncias indesejveis em substncias no prejudiciais ou no objetveis (Posselt e Weber Jr., 1972). Os agentes oxidantes mais usados no tratamento de gua so o cloro, o dixido de cloro, o permanganato, o oxignio, e o oznio (Hesby, 1997). Ozonizao: Processo de oxidao ou desinfeco realizada partir da adio de oznio na gua a ser tratada. A oxidao no processo de ozonizao resultado da reao direta do oznio com os compostos presentes na gua e , tambm, pode ser devida ao de outros oxidantes qumicos formados partir da adio do prprio oznio (radicais livres como OH, O3-, O2-, HO2-, e perxido de hidrognio H2O2). Fontes de Consulta American Water Works Association (1990). Water Quality and Treatment. A Handbook of Community Water Supplies. Fourth Edition. McGraw Hill, Inc. American Water Works Association e America Society of Civil Engineers (1997). Water Treatment Plant Design. Third Edition. McGraw Hill, Inc. Centro Panamericano de Ingenieria Sanitria y Ciencias del Ambiente - CEPIS (1992). Ciclo: Tratamiento; Serie: Filtracion Lenta. CEPIS-OPAS/OMS. Centro Panamericano de Ingenieria Sanitria y Ciencias del Ambiente - CEPIS (1992). Ciclo: Tratamiento; Serie: Filtracion Rapida. CEPIS-OPAS/OMS. Di Bernardo, L. (1993). Mtodos e Tcnicas de Tratamento de gua, Vols 1 e 2. Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental - ABES. Di Bernardo, L. (1995). Algas e Suas Influncias na Qualidade das guas e nas Tecnologias de Tratamento. ABES. Kawamura, S. (1991). Integrated Design of Water Treatment Facilities. John Wiley & Sons, Inc. Logsdon, G.S. Ed. (1991). Slow Sand Filtration. America Society of Civil Engineers. Weber Jr., W. J. (1972). Physicochemical Processes for Water Quality Control. WileyInterscience.

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4.2.2.1 - Remoo de algas e cianobactrias em seqncias de tratamento que envolvem coagulao qumica Estudos comparativos desenvolvidos em escala piloto por tcnicos do Water Research Centre (Johnson et al., 1977), Inglaterra, mostraram que, para a gua estudada, a eficincia de remoo de microalgas por filtrao direta (FD) era inferior eficincia de remoo obtida por meio dos processos que envolvem a sedimentao antes da filtrao rpida. Entretanto, a filtrao direta, em situaes especficas, principalmente quando precedidas de pr-clorao, apresentaram valores comparveis aos obtidos na sedimentao/filtrao. Ainda, segundo a pesquisa, o aumento da dosagem de coagulante (sulfato de alumnio) no alterou de forma significativa a remoo de microalgas pelo processo convencional, mas provocou efeitos benficos na remoo por filtrao direta. Esse estudo, apesar de apresentar resultados experimentais interessantes, no apresenta uma discusso aprofundada dos fatos observados, no oferecendo subsdios para a generalizao dos resultados obtidos. Buscando uma soluo para melhorar a eficincia de remoo de microalgas na ETA de filtrao direta de Notmeir-Walen (Anturpia, Blgica), Janssens et al.(1988) avaliaram a eficcia da adoo de diferentes processos como etapa preliminar de tratamento, a saber: pr-clorao; pr-ozonizao; e flotao. Esse estudo foi realizado utilizando-se uma estao em escala piloto. Todos os pr-tratamentos testados mostraram-se capazes de promover a melhoria da eficincia da filtrao, uma vez que permitiam remoes significativas de microalgas nesses processos, reduzindo a carga de slidos chegando ao filtro. No entanto, a adoo de flotao, no s levou a melhoria da qualidade da gua produzida, como tambm a carreiras de filtrao com duraes mais longas, alm de permitir a utilizao de maiores taxas de filtrao e a reduo do tempo de deteno no floculador. A influncia da matria orgnica extracelular (MOE) proveniente das microalgas na eficincia da filtrao direta para o tratamento de guas com altas concentraes de microalgas foi objeto de um estudo realizado por Haarhoff e Cleasby (1989). Nesse estudo, efetuado em escala de laboratrio, utilizou-se como coagulante um polieletrlito catinico e a MOE obtida de uma cultura de Chlorella pyrenoidosa.

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Haarhoff e Cleasby (1989) concluem que o processo de filtrao direta pode ser eficiente na remoo de microalgas, quando a dosagem de polmero adicionada gua suficiente para atender tanto a demanda da MOE como das clulas de microalgas propriamente ditas. Isto porque o polmero ir, inicialmente, desestabilizar a MOE e, posteriormente, as partculas presentes na gua. Alm disso, observou-se que melhores resultados podem ser obtidos quando se utilizam polmeros de maior densidade de carga. Quanto introduo de uma etapa de floculao entre a adio de polmero e a filtrao, trs efeitos foram observados: a floculao elimina o perodo de amadurecimento do filtro; o transpasse de turbidez leva mais tempo para ocorrer quando se utiliza a floculao; o desenvolvimento da perda de carga menor quando a floculao introduzida. Resultados obtidos por Brando et al. (1996) sugerem que existe um tempo de floculao timo no qual a perda de carga no meio filtrante minimizada, gerando carreiras de filtrao mais longas. Os autores sugerem, ainda, que quando se garante o mecanismo de coagulao por adsoro-neutralizao de carga, atravs de ajuste do pH e dosagem tima de coagulante, pode-se obter alta eficincia de tratamento por filtrao direta para guas com elevadas concentraes de microalgas e baixa turbidez. Desta forma, observa-se que, apesar do mecanismo de coagulao ser fator fundamental para uma boa eficincia de remoo de microalgas pela filtrao direta, a etapa de floculao de grande importncia para a otimizao do processo como um todo. De acordo com Benhardt e Clasen (1991) a remoo de bactrias e microalgas por coagulao, floculao e filtrao, governada pelos mesmos princpios que a remoo de partculas coloidais e em suspenso, independentemente da natureza orgnica ou inorgnica de cada um desses grupos. Em outras palavras, diatomceas, clorofceas e cianobactrias podem ser desestabilizadas e floculadas de acordo com os mesmos mecanismos que atuam no caso de partculas inorgnicas. Esses autores relatam que, ao passo que microalgas que so mais ou menos esfricas e com superfcies suaves podem ser desestabilizadas pelo mecanismo de adsoro e neutralizao de cargas, microalgas no esfricas, grandes ou filamentosas, necessitam de grandes dosagens de coagulante, resultando na predominncia do mecanismo de varredura. Em experimentos realizados com a Synechocystis minuscula, Benhardt e Clasen (1994) sugerem que a estrutura qumica das paredes perifricas das clulas dessas cianobactrias
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no afetam o processo de desestabilizao por adsoro-neutralizao de cargas. Porm, alguns grupos funcionais associados com essas paredes de clulas so importantes porque eles induzem a formao de centros de carga negativa sobre as superfcies das clulas. Dependendo da fase de crescimento e condies de metabolismo das microalgas, a concentrao e reatividade desses grupos funcionais flutuam. Algumas flutuaes afetam diretamente a densidade de carga negativa das clulas das microalgas. por essa razo, que esses grupos funcionais, negativamente carregados, determinam a adsoro dos polieletrlitos, orgnicos ou inorgnicos (espcies hidrolisadas), que so aplicados como coagulantes. Fotografias feitas durante os experimentos em que se utilizou como coagulante um polieletrlito catinico, mostraram que as clulas de microalgas formam agregados na regio de neutralizao de cargas. A agregao era atingida por adio de quantidade exata do polieletrlito. Dosagens excessivas de cargas positivas e uma completa cobertura da superfcie da clula levam a uma reverso da carga eltrica dentro da faixa positiva, e, conseqentemente, restabilizao da suspenso de microalgas. Nessa condio, os agregados so quebrados e as clulas so novamente dispersas na soluo aquosa. Experimentos adicionais foram feitos para determinar se as clulas de microalgas tambm podem ser coaguladas e agregadas com espcies hidrolisadas de alumnio. Os resultados mostraram que as microalgas no so neutralizadas com um pH de 4, sendo esse valor de pH inadequado para o incio da formao das espcies hidrolisadas de alumnio, que so carregadas positivamente. Ajustando o pH em 5, Benhardt e Clasen (1994) verificaram que a hidrlise dos ons [Al(H2O)6]3+ no era perturbada a ponto de flocos de hidrxidos de alumnio serem formados. Como resultado, os complexos hidrolisados de alumnio eram adsorvidos pela superfcie das clulas e neutralizava a carga negativa das clulas de microalgas. Nesse caso, um excessivo uso de alumnio levou reverso das cargas, entretanto a restabilizao da suspenso de microalgas no foi observada. Isso ocorre porque, para valores de pH superiores a 5, a adio de concentraes mais elevadas de alumnio leva formao de precipitados do hidrxido metlico que capturam as microalgas (varredura). Os autores verificaram, ainda, que, a transio da coagulao por adsoro-neutralizao de cargas para a coagulao por varredura, tornou-se mais aparente em pH prximo de 6, e
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que para valores de pH acima de 6, a coagulao por adsoro-neutralizao de carga no pode ser separada da coagulao por varredura, pois ambos os processos ocorrem em paralelo. Com o aumento do pH da soluo, o mecanismo de varredura progressivamente predominava sobre o de adsoro-neutralizao de cargas. No conjunto, os testes realizados por Benhardt e Clasen (1991 e 1994) mostraram que as clulas de microalgas podem ser coaguladas e filtradas como partculas inorgnicas responsveis pela turbidez, e que a pr-condio para tal agregao que a alga deve possuir uma estrutura geomtrica que permita uma agregao de clulas e exclua a interao estrica. Devido grande variedade de formas de clulas, no possvel satisfazer tal requisito para todas as microalgas. Por essa razo, os autores sugerem que mais investigaes devem ser conduzidas sobre a influncia das estruturas das clulas na coagulao e filtrao de microalgas. O tratamento de guas represadas com pr-oxidao com permanganato de potssio (KMnO4), coagulao com sulfato frrico e um polmero catinico e filtrao direta atravs de filtro de mltiplas camadas, foi testado por Petrusevsky et al. (1996). Os experimentos, realizados em reatores estticos e planta piloto, mostraram que a eficincia de remoo de partculas e microalgas nessa seqncia de tratamento superior a 99%, enquanto as eficincias comumente atingidas na filtrao direta so da ordem de 90%. Alm disso, a aplicao de polmero catinico elimina completamente o aumento de turbidez da gua filtrada e reduz o teor de residual de mangans em relao aos valores que so comumente associados a esse tratamento. Segundo os autores, a eficiente remoo de microalgas e de outros materiais particulados conseqncia de vrios mecanismos. O permanganato inativa a mobilidade de microrganismos, induz a produo natural de um auxiliar de coagulao derivado da alga, e acelera a cintica da floculao por aumentar a concentrao das partculas, isto , a proxidao por permanganato causa a coagulao e formao de aglomerados antes da adio de coagulante. A subsequente aplicao dos dois coagulantes (sulfato frrico e polmero catinico) promove o envolvimento do precipitado e a adsoro-neutralizao de cargas.

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Os efeitos da pr-oxidao sobre a tratabilidade de guas eutrofizadas tambm abordada por Lage Filho e Ferreira Filho (1997). Os autores conduziram experimentos em estao piloto, onde carreiras de filtrao, com e sem pr-oxidao com cloro livre, foram realizadas em duas colunas de filtrao - uma com antracito e areia e outra com carvo ativado granular e areia. A partir dos resultados obtidos, os autores concluram que a pr-oxidao com cloro livre, ao promover a formao de flocos mais resistentes, atuou como um auxiliar de coagulao, proporcionando uma melhor remoo de cor aparente e uma melhor remoo de carbono orgnico total e substncias hmicas (oriundas de matria orgnica decomposta, por exemplo: microalgas), independentemente do tipo do meio filtrante utilizado. Observaram ainda que, pela mesma razo, a pr-oxidao favoreceu um acmulo de slidos mais uniforme e melhor distribudo ao longo do meio filtrante, o que proporcionou menores taxas de crescimento da perda de carga nos filtros, o que indicativo de carreiras de filtrao com durao mais longas. No obstante os benefcios operacionais oriundos do uso da pr-oxidao, vale lembrar que a pr-oxidao de guas contendo clulas viveis de cianobactrias txicas pode levar a lise celular e a liberao das cianotoxinas. A aplicao da oxidao no tratamento de guas contendo cianobactrias e cianotoxinas dissolvidas discutido com mais detalhe no item 4.2.2.3. Wobma et al. (1997) apresentam resultados de uma pesquisa realizada no Canad, onde comparam a utilizao da flotao por ar dissolvido (FAD) seguida de filtrao com utilizao da filtrao direta. A gua utilizada possua baixa turbidez (em torno de 1 uT) e concentrao mdia de microalgas de aproximadamente 40.000 indivduos/mL (os autores no mencionam os gneros ou espcies de microalgas presentes na gua). Foram utilizados como coagulante o sulfato de alumnio, o cloreto de polialumnio e o cloreto frrico. Dosagens de sulfato de alumnio na faixa de 30 a 45 mg/L foram empregadas, com pH por volta de 6,3, caracterizando o mecanismo de varredura. Porm, foi percebida a necessidade de adio de polmeros para atingir as metas mnimas estabelecidas. Foram testados 3 tipos de filtros, com meios filtrantes de camada nica, de camada dupla e utilizando carvo ativado granular (CAG), tanto na flotao por ar dissolvido quanto na filtrao direta.

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Os resultados obtidos por Wobma et al. (1997) mostraram que o arranjo onde se tinha a flotao por ar dissolvido seguida de um filtro de camada nica de antracito ou de carvo ativado granular, ambos com tamanho mdio do gro filtrante de 1,1mm, foi mais eficiente, produzindo careiras de filtrao com 24 a 55 horas de durao, com taxas de 600 840 m3/m2.dia. A turbidez e a contagem de partculas na gua filtrada foram similares nas duas seqncias de tratamento avaliadas, respectivamente, 0,1 uT e 50 partculas/mL. Entretanto, o volume de gua produzida at o trmino das carreiras de filtrao, foi muito maior na flotao por ar dissolvido seguida de filtrao do que na filtrao direta. Enfim, os resultados indicaram que, para qualquer qualidade da gua bruta, a taxa de aplicao na etapa de flotao pode ser de at 360 m3/m2.dia e a subsequente taxa de filtrao pode superar 800 m3/m2.dia, enquanto na filtrao direta a taxa de filtrao varia na faixa de 240 a 360 m3/m2.dia, a depender da concentrao de microalgas presentes na gua bruta. Em funo da importncia do pr-tratamento no sucesso da eficincia dos processos de separao, Lacerda (1997) investigou a influncia do pH de coagulao, dosagem de coagulante e tempo de floculao, no processo de flotao por ar dissolvido no tratamento de guas com baixa turbidez e presena de microalgas. Dos experimentos realizados em escala piloto, o autor concluiu que a flotao por ar dissolvido possui elevado potencial de remoo de microalgas (> 99%), desde que se garantam as condies ideais de coagulao, principalmente em relao dosagem de coagulante para um determinado valor de pH. Verificou-se, ainda, que tempos de floculao maiores parecem ser mais adequados para o tratamento por flotao seguido de filtrao, tanto em termos de remoo de turbidez e microalgas, quanto na minimizao dos residuais de alumnio e da perda de carga. Janssens e Buekens (1993), a partir da compilao de resultados obtidos sobre eficincia de diversos processos de tratamento (tratamento convencional; flotao por ar dissolvido seguida de filtrao rpida; filtrao direta, com e sem floculao; filtrao em dois estgios), propuseram o diagrama de seleo para o processo de clarificao apresentado na Figura 4.1.

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Clorofila-a (ug/l)

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FAD

20

SED FAD
ou

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SED FD FDD
20 40 60 80 100 120

Turbidez (UT)
FD - Filtrao Direta FAD - Flotao por Ar Dissolvido SED - Sedimentao

FDD - Filtrao Direta Dupla

Figura 4.1 Diagrama de seleo de processo de tratamento (Janssens e Buekens, 1993) De acordo com faixas de valores de turbidez e de concentrao de microalgas (expressa em clorofila-a) na gua bruta, os autores sugerem processos que so mais eficientes no tratamento. Observa-se que, para uma faixa abrangente de concentrao de microalgas, o teor de turbidez presente na gua que o fator condicionante para a definio do processo mais adequado. Assim, para baixos valores de turbidez, a filtrao direta recomendada quando o teor de clorofila-a inferior a 10 g/L, e a filtrao por ar dissolvido seguida de filtrao para valores de clorofila-a mais elevados. Vlaski et al. (1996), por meio de experimentos em escala de bancada com cultura de Microcystis aeruginosa, compararam a eficincia da sedimentao e da flotao por ar dissolvido. Adotando um pH de coagulao de 8, sob condies de dosagem tima de um sal de ferro, os autores relatam que a performance da sedimentao foi superior da flotao, com eficincias de remoo de, respectivamente, 87% e 71%. No mesmo trabalho, o uso combinado de coagulante metlico com polieletrlito catinico como auxiliar de floculao, resultou em aumento significativo da eficincia de remoo dessa cianobactria pelos dois processos, atingindo, em ambos os casos, remoes da ordem de 99%. Os resultados obtidos por Vlaski et al. (1996) contradizem os resultados obtidos por Edzwald e Wingler (1990) e por Zabel (1985).
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A partir de experimentos utilizando

culturas de uma clorofcea (Chlorella vulgaris) e de uma diatomcea (Cyclotella sp.), Edzwald e Wingler (1990) relatam que, tanto em relao turbidez residual quanto remoo de microalgas, a flotao por ar dissolvido teve melhor eficincia (~99,9%) do que a sedimentao (~90%), principalmente a baixas temperaturas. Entretanto, com relao remoo de matria orgnica dissolvida, no houve diferena entre os dois processos, pois a remoo est associada mudana de estado, de matria solvel para particulada, o que realizado pela coagulao. Por sua vez, Zabel (1985) observou que, em escala real, a flotao por ar dissolvido apresentou 92% de eficincia de remoo de cianobactrias enquanto que a eficincia da sedimentao uma ordem de magnitude inferior. Nesse trabalho, a gua bruta apresentava concentraes de M. aeruginosa da ordem de 105 clulas/mL. Em estudos posteriores, em escala piloto, ainda estudando a remoo de M. aeruginosa, Vlaski et al. (1997) voltam a relatar que a sedimentao foi superior a flotao por ar dissolvido em termos de remoo de turbidez e minimizao dos residuais de ferro. Contudo, em relao a remoo de Microcystis, a flotao por ar dissolvido mostrou-se muito eficiente e apropriada, mesmo considerando as baixas dosagens de coagulante adicionadas. Enquanto que para a flotao por ar dissolvido a dosagem tima de ferro variou de 7 a 12 mgFe/L, para a sedimentao foram necessrias dosagens na faixa de 20 a 24 mgFe/L. A adoo de uma etapa de pr-oxidao com oznio ou permanganato resultou em efeito positivo na eficincia de remoo dessa cianobactria pela flotao por ar dissolvido. Kaur et al. (1994), a partir de investigao sobre o tratamento de guas sujeitas florao de cianobactrias, tambm contestam a eficincia de remoo de microalgas por flotao por ar dissolvido. A planta piloto usada era composta por mistura rpida, seguida de trs estgios de floculao, flotao por ar dissolvido, filtrao em dupla camada (antracito e areia) e, aps estas etapas, a gua era dividida em dois fluxos, um com estgio de desinfeco por oznio seguido de filtro de carvo ativado granular (CAG) e outro com clorao seguida de filtro de carvo ativado granular. A instalao piloto foi operada em dois perodos distintos onde predominavam, respectivamente, as cianobactrias Aphanizomenon sp. e Oscillatoria sp. Enquanto a flotao por ar dissolvido apresentou uma remoo de cianobactrias inferior a 30%, a remoo obtida no filtro de dupla camada foi de 50%, o filtro de carvo ativado sem pr-desinfeco atingiu 60% de remoo, a
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combinao de clorao seguida de filtrao em carvo ativado removeu 80% e, o mais eficiente, a ozonizao seguida de filtrao em carvo ativado, chegou promover 99% de remoo de cianobactrias. Os autores explicam que a alta eficincia do oznio pode estar relacionada ao processo chamado de ozoflotao, no qual o oznio atua fisicamente na flotao e quimicamente como oxidante. Entretanto, os prprios autores sugerem que o baixo rendimento da flotao por ar dissolvido , possivelmente, devido s condies inadequadas de coagulao observadas nos experimentos. Mouchet e Bonnelye (1998) revisaram vrios mtodos disponveis para remoo de microalgas, a saber: micro-peneiramento; filtrao direta; sedimentao; flotao; polimento usando oznio e carvo ativado granular; e, filtrao em membrana. Testes conduzidos pelos autores, numa instalao no sul da Frana, demonstraram que o tratamento combinando perxido de hidrognio com oznio sinaliza para uma melhoria no desempenho da filtrao direta, resultando em remoo de microalgas superior a 99%. Remoo de 93% foi obtida sem aplicao de oznio e de 95,3% usando apenas oznio. Os resultados obtidos ao longo desses estudos os levaram a concluir que as carreiras de filtrao tornam-se inaceitavelmente curtas quando a densidade de microalgas na gua bruta excede a 1.000 UPA/mL10, usando areia ou antracito de 0,9 mm; ou 2.500 UPA/mL, usando antracito de 1,5 mm em filtro de dupla camada. Quanto sedimentao, Mouchet e Bonnelye, (1998) citam estudo piloto realizado no incio dos anos sessenta, no qual elevada remoo de microalgas foi obtida em um clarificador de manto de lodo de fluxo ascendente (pulsator ou UPSPB). Foi observado, nesse estudo, que uma consistente reduo de 95% a 99% da populao total de fitoplnctons podia ser atingida na gua clarificada e, possivelmente, uma completa remoo caso se adicionasse uma etapa de filtrao em areia. Mouchet e Bonnelye (1998) citam, ainda, experincias com esse tipo de clarificador em climas quentes. Por exemplo, um estudo comparativo realizado com gua da Laguna Bay (Filipinas) com contedo de microalgas de 50.000 a 100.000 indivduos/mL, mostrou que a eficincia de remoo de microalgas com floculao seguida de sedimentao em reator esttico, de 90%, foi inferior remoo obtida em uma unidade piloto do clarificador pulsator, com remoo de 95 a 98%, e at de 99,5%, quando se utilizou pr-clorao,
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UPA/mL Nmero de Unidades de organismos por rea Padronizada (400 m2) por mililitro de gua

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ajuste de sulfato de alumnio e polieletrlito aninico. Os autores ressaltam que a elevada eficincia de remoo de microalgas verificada no processo pode ser explicada pela ao de filtro fluidizado exercida pelo manto de lodo, e pelo aumento do tempo de contato entre o fluxo ascendente da gua e o manto de lodo. 4.2.2.2 - Remoo de algas e cianobactrias em seqncias de tratamento que no envolvem coagulao qumica As seqncias de tratamento que no envolvem o uso de coagulante baseiam-se na filtrao lenta em areia. Segundo Mouchet e Bonnelye, (1998) a filtrao lenta em areia sozinha capaz de remover 99% de microalgas da gua afluente. Geralmente reportado na literatura que altas concentraes de microalgas na gua bruta afluente ao filtro lento pode provocar a rpida colmatao do meio filtrante exigindo freqentes limpezas (Cleasby, 1991). A remoo da camada biolgica superficial, por sua vez, pode ter efeitos negativos sobre a capacidade de remoo de substncias orgnicas dissolvidas, inclusive cianotoxinas. Estudos recentes sugerem que o problema da colmatao dos filtros lentos pelo excesso de microalgas e cianobactrias pode ser contornado com a adoo de pr-filtros de pedregulho (Brando et al., 1998 e 1999, Mello, 1998, Souza Jr., 1999). Mello (1998) apresenta resultados de experimentos realizados em instalao piloto de filtrao em mltiplas etapas composta de pr-filtro dinmico (PFD), pr-filtro de pedregulho com escoamento ascendente e filtro lento. Durante o perodo de realizao dos experimentos, cerca de 9 meses, a gua bruta apresentou-se com um valor mdio de turbidez de 8,6 2,5 uT e 33,7 13,8 g de clorofila-a por litro. Cerca de 99% da biomassa algal da gua bruta era devida a cianobactria Cylindrospermopsis raciborskii. Operando com as unidades de tratamento cobertas, o sistema de tratamento como um todo apresentou remoo mdia de cianobactrias de 98%, sendo que 80% das amostras coletadas na sada do filtro lento apresentavam teor de clorofila-a inferior a 1 g/L. A remoo desses organismos no pr-filtro dinmico foi, em mdia, cerca de 50%, enquanto no pr-filtro ascendente de 5 camadas a remoo mdia foi de pouco mais que 30%. A
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perda de carga no filtro lento, aps 34 dias de operao, era de 8,7 cm, indicando que o filtro poderia operar por alguns meses. As mesmas unidades operando sem cobertura apresentaram eficincias parciais e globais similares ao caso anterior, porm a perda de carga nas vrias unidades foi bastante superior. Aps 36 dias de funcionamento, o filtro lento atingiu sua perda de carga limite, cerca de 100 cm. Esse fato sugere a importncia da cobertura dos filtros como forma de minimizar ou impedir o crescimento de microalgas nessa unidade, garantindo carreiras de filtrao mais longas. Nagavi e Malone (1986) investigaram a viabilidade de remover microalgas atravs da filtrao em meio granular de pequena granulometria sem adio prvia de coagulante, porm com taxas de filtrao similares s aplicadas para a filtrao rpida, portanto muito superiores s adotadas na filtrao lenta. Esses autores basearam-se nas observaes feitas por outros pesquisadores, os quais indicavam que a importncia do tamanho do gro maior quando h grande concentrao de microalgas, e que a reteno de microalgas ocorria majoritariamente na parte superior dos meios filtrantes. O trabalho foi desenvolvido utilizando meios filtrantes com dimetro de gro inferior a 0,2 mm e espessuras de camada filtrante menores que 13mm. Os resultados desse estudo demonstraram que altas remoes de microalgas (>98%) podem ser obtidas atravs da utilizao de meios filtrantes finos e sem a necessidade de adio de coagulante. Porm, os autores enfatizam que, para o aproveitamento do potencial demonstrado por esse tipo de filtrao, critrios de projeto diferentes dos atualmente utilizados devem ser desenvolvidos, uma vez que essa filtrao se caracteriza por ser uma filtrao de superfcie (mecanismo de peneiramento) que no necessita de meios filtrantes de grande profundidade. O estudo no tratou da questo da retrolavagem do meio filtrante, mas alerta que a freqncia requerida para a retrolavagem pode ser um fator significativo no desenvolvimento de uma tecnologia de filtrao de microalgas baseada em meios filtrantes finos. Para as granulometrias e taxas de filtrao usualmente adotadas nos filtros rpidos, a no utilizao de coagulante resulta em baixa eficincia de remoo. Mouchet e Bonnelye (1998), usando a filtrao rpida sem adio de oxidantes ou coagulantes, obtiveram
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reduo de microalgas na faixa de 10 a 80%, dependendo das espcies, com uma mdia em torno de 50% (variando de acordo com a granulometria do meio filtrante e da taxa de filtrao). 4.2.2.3 - Remoo de cianotoxinas dissolvida no tratamento de gua para abastecimento Como foi visto anteriormente, os processos que envolvem coagulao, quando otimizados e associados a processos de separao slido-lquido e/ou pr-oxidao, podem remover de forma eficaz as clulas de cianobactrias. Entretanto, de acordo com Hart et al. (1998) vrios estudos tem mostrado que os processos convencionais de tratamento (coagulao/floculao, sedimentao e filtrao) no so efetivos na remoo da frao dissolvida das cianotoxinas. Falconer et al. (1989), por meio de bioensaios em camundongos, encontraram reduo de toxicidade de apenas 20% ao coagular, com sulfato de alumnio, uma gua rica em neurotoxinas oriundas de uma florao de Anabaena circinalis, mesmo utilizando doses elevadas do coagulante (120 mg/L). A adio de diferentes polieletrlitos como auxiliar de floculao no resultou em melhora na reduo da toxicidade da neurotoxina. Baixas remoes de anatoxina-a tambm foram reportadas por Keijola et al. (1988) em experimentos envolvendo a coagulao seguida de filtrao e clorao. Para altas concentraes de toxinas (~ 200 g/L) o uso do cloreto frrico como coagulante se mostrou mais eficaz que o sulfato de alumnio, porm para uma concentrao de toxinas cerca de dez vezes menor, os dois coagulantes praticamente no apresentaram remoo. Himberg et al. (1989), baseados em resultados de experimentos em escala de laboratrio, relatam que o tratamento envolvendo a coagulao/floculao, filtrao rpida e clorao tambm no foi capaz de promover a remoo significativa de hepatotoxinas oriundas de espcies txicas de Microcystis e Oscillatoria. Os autores destacam, ainda, que em alguns experimentos a seqncia de tratamento apresentou remoo de toxina igual a zero ou negativa, sugerindo que toxinas podem ser liberadas durante a coagulao/floculao. Confirmando as observaes anteriores, Hart et al. (1998) relatam que, em experimentos conduzidos no Water Research Centre (WRc), Inglaterra, a coagulao com sulfato de
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alumnio

reduziu

significativamente

a concentrao total de microcistina LR

(hepatotoxina). Entretanto, a remoo se deu em funo da remoo de clulas e no como resultado da remoo da microcistina extracelular. Dos dados obtidos, a frao dissolvida (ou extracelular) permaneceu praticamente constante para a faixa de dosagem testada (0 a 7 mg Al/L). Hart et al. (1998) ressaltam que, nos experimentos realizados, no houve evidncias que sugerissem que o tratamento convencional provocou a lise das clulas e liberao da toxina intracelular. Esse aspecto discutido por Hrudey et al. (1999) em uma reviso sobre trabalhos que avaliaram a ocorrncia lise das das clulas de cianobactrias quando submetidas coagulao-floculao. De acordo com esses autores, a literatura apresenta resultados contraditrios sobre a questo, porm os estudos mais recentes apontam na direo de que, para as dosagens usualmente adotadas nos tratamentos convencionais, as clulas de cianobactrias, mais especificamente Microcystis, no so danificadas no processo de coagulao-floculao. Ao mesmo tempo, observa-se que no lodo produzido nos processos de separao, ocorre inicialmente a liberao de toxinas e, posteriormente, a reduo das mesmas. Em trabalho citado por Hrudey et al. (1999), aps 2 dias, toda a toxina das clulas de Microcystis aeruginosa presentes em um lodo coletado numa instalao piloto de tratamento havia sido liberada para o lquido. Aps 5 dias, 80% de reduo das toxinas foi observada, e, aps 13 dias, a remoo de toxinas foi total. Essa observao tem implicaes prticas no que tange ao tempo de acumulao do lodo nos decantadores e nos adensadores de lodo, particularmente quando a gua clarificada nessas unidades retornada ao processo de tratamento. A baixa eficincia observada nos processos convencionais de tratamento (coagulaofloculao, sedimentao e filtrao) pode ser extrapolada para a flotao por ar dissolvido (FAD). pouco provvel que o uso da flotao por ar dissolvido, aps a coagulaofloculao, seja mais eficiente que a sedimentao na remoo de toxinas extracelulares; entretanto, como a escuma formada mais rapidamente removida que o lodo sedimentado, isso pode ter implicaes positivas em relao possibilidade de danos nas clulas de cianobactrias presentes no lodo e a liberao das toxinas para a gua. No foi encontrada na literatura consultada nenhuma meno a estudos sobre a eficincia da flotao na remoo de cianotoxinas dissolvidas na gua.

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Os trabalhos de Falconer et al. (1989) e de Himberg et al. (1989) citados anteriormente avaliam tambm a remoo de toxinas por carvo ativado, em p e granular. Os resultados obtidos sugerem que o carvo ativado capaz de remover cianotoxinas sozinho ou de forma combinada com o tratamento convencional. Keijola et al. (1988), por sua vez, apresentam o carvo ativado granular como um processo de tratamento efetivo na remoo de hepatotoxinas e neurotoxinas (anatoxina-a), porm no relatam bons resultados com o carvo ativado em p. A baixa eficincia do carvo ativado em p verificada nesse estudo, pode estar associada baixa concentrao utilizada nos experimentos (5 mg/L). Hart et al. (1998) ressaltam que a efetividade do carvo ativado em p altamente dependente do tipo e da dosagem aplicada. Em experimentos realizados em trabalhos anteriores, os autores, para o tipo de carvo mais efetivo, encontraram que dosagens superiores a 20 mg/L (dosagens similares s utilizadas por Falconer et al., 1989) so necessrias para atingir remoes maiores que 85%. Ainda segundo esses autores, nas dosagens usualmente adotadas no tratamento de gua (5 a 20 mg/L), o carvo ativado em p provavelmente contribuir para a remoo de toxinas, mas dificilmente promover a remoo completa desses compostos. A capacidade de adsoro de 8 tipos de carvo ativado em p foi avaliada por Donati et al. (1994). Os resultados mostraram que o carvo de madeira foi o mais efetivo na remoo de microcistina-LR, ao passo que o carvo produzido a partir do coco foi o adsorvente menos efetivo. Segundo os autores, o estudo mostrou que a adsoro de microcistina foi dependente do volume de mesoporos e no de microporos do carvo ativado. A rea superficial, o ndice de iodo e o ndice de fenol permitem apenas uma informao especfica e no devem ser usados como um indicador geral da efetividade do material na adsoro de toxinas. Experimentos realizados com gua do filtrada do rio Sena, contaminada artificialmente com microcistina LR, demonstraram que, alm do tipo de carvo, a presena de matria orgnica dissolvida na gua interfere negativamente na capacidade de adsoro das cianotoxinas pelo carvo ativado em p (Bruchet et al., 1998).

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A competio da matria orgnica com as cianotoxinas tambm reflete na eficincia de adsoro quando o carvo ativado granular usado na seqncia de tratamento. Bruchet et al. (1998) relatam que em testes conduzidos com duas guas naturais, contaminadas artificialmente com microcistina e que continham entre 5 e 6,5 mg/L de carbono orgnico dissolvido, a eficincia de remoo das toxinas foi de 90%, ou mais, at quando, respectivamente, 7.000 e 12.000 volumes de gua/m3 foram tratados. A partir desses valores, a eficincia de remoo da toxina caiu para 49 a 63%. A diminuio na eficincia foi atribuda saturao do carvo pela matria orgnica dissolvida presente nas guas testadas. Segundo os autores, embora a elevada remoo de toxinas apresentada pelo carvo ativado granular, a competio com a matria orgnica dissolvida pode resultar em problemas na prtica do tratamento. Se a presena de altas concentraes de cianotoxinas na gua ocorrer quando o carvo ativado j estiver parcialmente saturado por outras substncias orgnicas, o transpasse de concentraes significativas de toxinas poder ocorrer. Os resultados obtidos por Hart et al. (1998) confirmam a efetividade do carvo ativado granular na remoo da microcistina-LR e tambm da anatoxina-a. A partir dos dados experimentais e da utilizao de modelos matemticos, os autores sugerem que o carvo ativado granular biologicamente ativo capaz de remover completamente as toxinas em tempos de contato mais baixos. Se o mecanismo de remoo do carvo for unicamente a adsoro, tempos de contato superiores a 30 minutos sero necessrios para a remoo de toxinas nas concentraes associadas s floraes de cianobactrias. Hrudey et al. (1999) ressaltam que os resultados obtidos por Hart e colaboradoes ainda no tm confirmao em escala real, e, portanto, contnua ateno deve ser dada ao monitoramento do efluente dos filtros de carvo ativado, de modo a evitar o transpasse de toxinas quando a saturao do meio granular estiver prxima. A oxidao qumica vem sendo apresentada na literatura como uma tcnica to efetiva quanto o carvo ativado na remoo de cianotoxinas. Entretanto, permanece a preocupao com relao aplicao direta de oxidantes em gua bruta, ou seja, guas em que a remoo das clulas viveis de cianobactrias ainda no foi realizada. Por essa razo comum analisar-se a ao dos oxidantes sobre as cianotoxinas considerando dois estgios de tratamento, a ps-oxidao (normalmente associada desinfeco) e a pr-oxidao.

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O cloro o desinfetante mais utilizado em todo o mundo, por essa razo vrios autores dedicaram-se a avaliar a capacidade do cloro, sob diferentes formas, de oxidar as cianotoxinas. Keijola et al. (1988) e Himberg et al. (1989) analisando a clorao dentro dos processos usuais de tratamento (convencional e filtrao direta) sugerem que essa etapa no foi eficaz na remoo de toxinas. Nicholson et al. (1994), por sua vez, reportam que microcistinas e nodularinas foram rapidamente destrudas pelo cloro, hipoclorito de clcio e hipoclorito de sdio, sendo que esse ltimo exigiu dosagem superior dos dois primeiros. O cloro e o hipoclorito de clcio removeram 95% das toxinas com doses de 1 mg/L (cloro ativo) aps um tempo de contato de 30 minutos, ao passo que 5 mg/L de hipoclorito de sdio foram necessrios para cerca de 80% de remoo no mesmo tempo de contato. Fato importante observado pelos autores foi a significativa influncia do pH na efetividade das espcies de cloro testadas. A remoo de toxinas foi bastante comprometida quando os valores de pH excediam a 8. Para uma concentrao de cloro ativo de 15 mg/L, a remoo de toxinas cai de 95% para valores inferiores a 80%, quando valor do pH superior a 8, sendo que, para o hipoclorito, a remoo chegou a atingir apenas 40%, com pH igual a 10. A demanda de cloro exercida por outros orgnicos e a influncia do valor do pH, associados baixa dosagem (0,5 mg/L de cloro) utilizada por Keijola et al. (1988) e Himberg et al. (1989), podem explicar a baixa efetividade do cloro observada por esses autores. Hart et al. (1998) tambm relatam resultados de testes de clorao de guas contendo microcistina-LR ou anatoxina-a, em concentraes na faixa de 5-10 g/L. Simulando a etapa final de desinfeco em uma seqncia de tratamento, foi utilizada uma dosagem de cloro de 1,7 mg/L, que resultou em 0,7 mg/L de cloro residual livre depois de 30 minutos. Como nos experimentos de Nicholson et al. (1994), a eficincia do cloro na reduo da concentrao de microcistina-LR mostrou-se muito dependente do pH e do tempo de contato. Com valores de pH igual 5, a remoo foi superior a 93% em 30 minutos de tempo de contato. Com o valor de pH em torno de 7, a remoo atingiu 88% depois de 22 horas de contato. Quando o valor de pH adotado foi de 9, a remoo da toxina foi inferior a 40%, mesmo aps 22 horas. Nenhuma remoo de anatoxina-a foi obtida com o uso do cloro.
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Segundo Hrudey et al. (1999), a clorao com valores de pH suficientemente baixos para garantir mxima eficincia de remoo de toxinas pode no ser vivel na prtica. Entretanto, mesmo com os valores de pH usualmente adotados na prtica, provvel que a microcistina seja degradada, se maiores tempos de contato forem adotados e concentraes apropriadas de cloro residual livre sejam garantidas. Ainda de acordo com Hrudey et al. (1999), estudos australianos recentes (no publicados) mostraram que remoo de cilindrospermopsina pode ser conseguida com dosagens de cloro de 1 a 2 mg/L em valores de pH entre 6 e 7,5 e cloro residual livre de 0,5 mg/L. O uso de cloroaminas e de dixido de cloro no se mostraram eficazes na remoo de cianotoxinas (Nicholson et al., 1994; Hart et al.,1998). A pr-clorao tambm tem sido utilizada na destruio de microcistinas intracelulares (Hrudey et al., 1999). Hart et al. (1998) reportam que efetiva remoo de microcistina intra e extracelular foi possvel com dosagens de cloro superiores a 2 mg/L. Entretanto, os prprios autores ressaltam que em seus experimentos a concentrao total de toxinas na gua era baixa, cerca de 2 g/L. Por outro lado, Lam et al. (1995) relatam que a clorao de gua contendo elevada concentrao de clulas viveis de Microcystis aeruginosa provocou a imediata liberao da microcistina intracelular para o meio lquido. A microcistina-LR liberada s foi totalmente oxidada aps 4 dias de tempo de contato, apesar de uma elevada dosagem de hipoclorito de sdio (44 mg/L) ter sido utilizada no experimento. Esses resultados indicam que o uso da pr-clorao, e da pr-oxidao em geral, ainda um aspecto crtico no tratamento de gua com elevadas concentraes de cianobatrias txicas. Segundo vrios autores (Keijola et al., 1988; Himberg et al., 1989; Hart et al., 1998; entre outros) o processo de oxidao consistentemente mais eficaz na destruio de microcistinas, tanto intra quanto extracelular, a ozonizao. Esse processo pode levar rapidamente completa destruio da microcistina, da nodularina e da anatoxina-a. Trabalhando com gua tratada contaminada com toxinas dissolvidas, Hart et al. (1998) relatam que tanto a microcistina-LR quanto a anatoxina-a, no foram detectadas aps a ozonizao com dosagem de 2 mg/L.

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Os resultados apresentados por Hart et al. (1998), em relao a aplicao da ozonizao em guas brutas (pr-ozonizao) ricas em cianobactrias, ao mesmo tempo em que ressaltam a grande efetividade do oznio na remoo de toxinas, destacam a importncia do controle da dosagem desse oxidante. Com dosagens baixas, at 0,6 mg/L, o oznio teve pequeno efeito sobre a degradao da microcistina intracelular e extracelular. Provavelmente, nesse intervalo, o oznio degradou outras substncias orgnicas presentes na gua. Somente depois que a demanda exercida por outros orgnicos foi satisfeita, o oznio mostrou efeito sobre a microcistina-LR. Entretanto, no intervalo entre 0,6 e 1,3 mg/L, esse efeito foi negativo e consistiu quase que inteiramente na lise das clulas, fazendo com que a microcistina extracelular na gua aumentasse significativamente. Somente com a adio de 2 mg/L de oznio a toxina extracelular foi oxidada. Esses resultados revelam a importncia crucial da utilizao de dosagens de oznio suficientemente altas, bem como a necessidade do monitoramento cuidadoso do desempenho da pr-ozonizao, particularmente com concentraes variveis de matria orgnica na gua bruta como ocorre durante as floraes de cianobactrias. Rositano e Nicholson (1994, apud Yoo et al., 1995) relatam que dosagens de oznio superiores a 1 mg/L foram necessrias para promover a completa oxidao de microcistina-LR em uma gua contendo 8,5 mg/L de carbono orgnico dissolvido. As dosagens necessrias de oznio podem tambm ser influenciadas pelo tipo de toxina presente na gua. Hrudey et al. (1999) reportam que trabalhos australianos recentes mostraram que a dosagem de oznio necessria para se conseguir a remoo de um grupo de saxitoxinas, com concentraes na faixa de 10-100 g/L, era inferior quantidade de oznio demandada pela gua. Outros estudos, tambm realizados na Austrlia, mostraram que o oznio eficaz na remoo de cilindrospermopsina. Finalmente, Hart et al. (1998) reportam que a radiao ultravioleta e o perxido de hidrognio no so efetivos na remoo de toxinas, ao passo que o permanganato de potssio apresenta grande potencial na remoo de toxinas dissolvidas. Em relao aos oxidantes de forma geral, importante destacar que a seleo do ponto de aplicao (pr ou ps-oxidao) tem impactos sobre a efetividade de remoo de toxinas intra e extracelular. A pr-oxidao pode causar a lise celular, liberando as toxinas para
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gua. O uso de oxidantes antes da remoo das clulas sadias deve ser analisado com muita precauo. Ateno especial deve ser dada aos resultados obtidos por Keijola et al. (1988) partir de experimentos com filtrao lenta. Nesses experimentos, foi observada remoo substancial tanto de hepatotoxina produzidas pela M. aeruginosa como de neurotoxina produzida pela A. flos-aquae. Atribui-se a efetividade da filtrao lenta ao biolgica desse tipo de filtro. Hrudey et al. (1999) destacam que estudos realizados na Austrlia envolvendo a prfiltrao em pedregulho e a filtrao lenta mostraram que a remoo de M. aeruginosa e Oscillatoria se deu por meios fsicos e biolgicos. Esses resultados so consistentes com as observaes de Hart et al. (1998) sobre os benefcios da atividade biolgica na eficincia do carvo ativado granular. 4.3 CONSIDERAES FINAIS Como mencionado no incio deste captulo, os processos e seqncias de tratamento, quando se referem remoo de microalgas, cianobactrias e cianotoxinas, devem ser avaliados sob a perspectiva de remoo das clulas viveis, do impacto sobre a integridade das clulas e da remoo dos sub-produtos extracelulares dissolvidos, incluindo as toxinas. Dentro desse enfoque, apresentado, a seguir, um resumo dos aspectos mais relevantes identificados na literatura tcnica. No que tange s clulas viveis, o que se observa que, de um modo geral, as seqncias de tratamento que envolvem a coagulao qumica podem apresentar elevadas eficincias de remoo. A eficincia obtida em cada seqncia de tratamento altamente influenciada pela condies de coagulao e floculao, sendo de grande importncia que essa etapa seja otimizada na fase de projeto (condies de mistura rpida e lenta, pH, tipo e dosagem de coagulante) e acompanhada de forma sistemtica durante a operao da estao de tratamento. A coagulao , por sua vez, influenciada pelas caractersticas dos gneros e espcies de microalgas e cianobactrias presentes na gua bruta, alm de outros parmetros de qualidade da gua. Em relao aos processos de separao slido-lquido que se seguem ao processo de coagulao-floculao, a literatura sugere que a aplicabilidade dos processos de flotao
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por ar dissolvido e de sedimentao variam caso a caso, e que a seleo do processo mais apropriado tambm influenciado pelas espcies presentes e demais caractersticas de qualidade da gua, particularmente a turbidez. Em qualquer das duas opes, a garantia das condies timas de coagulao e floculao podem levar a eficincias de remoo superiores a 90%. Os estudos mais recentes sugerem que a ao dos coagulantes metlicos sobre as clula viveis de Microcystis, nas dosagens usualmente adotadas no tratamento de gua, no provoca danos nas paredes celulares (lise) durante as etapas de coagulao e floculao, minimizando a possibilidade de liberao de cianotoxinas nessas etapas do tratamento. Entretanto, permanece a dvida quanto aos efeitos de longo prazo dos coagulantes sobre as clulas viveis, situao que pode ocorrer nos poos de lodo dos decantadores. Nesse aspecto em particular, a flotao pode oferece vantagens sobre a sedimentao, uma vez que, na flotao, a remoo do material separado (lodo ou escuma) realizada de forma contnua. A filtrao direta de guas sujeitas florao de microalgas e cianobactrias pode ser eficiente quanto ao aspecto da remoo de clulas viveis ( importante lembrar que a eficincia da filtrao direta, em qualquer situao, altamente dependente da condio tima de coagulao-floculao). Entretanto, a curta durao das carreiras de filtrao pode inviabilizar esse tipo de tratamento. De acordo com os trabalhos analisados, a adoo de uma etapa de pr-floculao ou o uso da pr-oxidao podem resultar em aumento da durao da carreira de filtrao nos filtros diretos. A pr-oxidao de guas com florao de cianobactrias um assunto polmico. Pois, se por um lado reconhece-se os efeitos benficos da pr-oxidao sobre a efetividade da filtrao direta e tambm da flotao por ar dissolvido, por outro, verifica-se o risco de liberao das cianotoxinas, e, no caso do uso da pr-clorao, formao de sub-produtos potencialmente cancergenos. Para garantir que a cianotoxina liberada das clulas danificadas pela ao do agente oxidante, seja ele cloro livre, permanganato ou oznio, seja posteriormente oxidada, faz-se necessrio um controle rigoroso da dosagem de oxidante e do tempo de contato, levando em considerao, inclusive, a competio pelo oxidante existente entre as cianotoxinas e
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outras substncias orgnicas presentes nas guas eutrofizadas. Esse controle operacional no simples, sendo particularmente difcil durante a ocorrncia de florao, quando a densidade de cianobactrias presentes na gua bruta pode variar significativamente em curtos perodos de tempo. Assim, a utilizao da pr-oxidao deve ser precedida de uma reflexo aprofundada sobre os prs e contras. No que diz respeito s cianotoxinas propriamente ditas (tambm referenciada como cianotoxina dissolvida ou cianotoxina extracelular), o que se observa, a partir dos dados levantados na literatura tcnica, que os processos que envolvem a coagulao qumica no so capazes de efetivamente removerem esses compostos. Isso porque os coagulantes no so eficazes na desestabilizao e precipitao das cianotoxinas, no sendo possvel a separao das mesmas nos processos de separao slido-lquido que se seguem. Assim, pode-se concluir que a seqncia convencional de tratamento, que consiste na coagulao, floculao, sedimentao e filtrao rpida, no eficaz na remoo de cianotoxinas. Similarmente, a adoo de uma etapa de flotao no lugar da sedimentao pode acarretar a melhora da eficincia de remoo de microalgas e cianobactrias, porm no deve ter efeito positivo na remoo de toxinas dissolvidas. Dois processos so considerados efetivos na remoo de cianotoxinas: a adsoro em carvo ativado e a ps-oxidao, ou seja, a oxidao realizada aps a remoo das clulas viveis de cianobactrias. No caso do carvo ativado adotado ser o carvo ativado em p (CAP), faz-se necessrio identificar, por meio de testes piloto ou de laboratrio, o tipo de carvo mais efetivo para adsoro da cianotoxina presente na gua, e a dosagem apropriada. Essa dosagem pode ser significativamente superior s usualmente adotadas para remoo de sabor e odor, e deve ser determinada levando-se em conta a presena de outros compostos orgnicos na gua. No caso do carvo ativado granular (CAG), alm do tipo de carvo e da competio com outros compostos orgnicos, deve-se observar atentamente o nvel de saturao do carvo quando da ocorrncia da florao. A literatura relata que se a presena de toxinas na gua bruta ocorrer quando o carvo j estiver parcialmente saturado por outras substncias orgnicas, concentraes significativas de cianotoxinas podero estar presentes na gua efluente do filtro de carvo ativado.
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A ps-ozonizao pode apresentar eficincias de remoo de toxinas muito elevadas, chegando completa destruio desses compostos. A dosagem necessria depender da concentrao e tipo de cianotoxina e da presena de outros compostos orgnicos. Quanto ps-clorao, os resultados apresentados na literatura sugerem que esse processo altamente dependente do pH, da concentrao de cloro livre e do tempo de contato. Para guas em que a remoo de clulas viveis ocorreu de forma efetiva e sem liberao de cianotoxina intracelular, essa alternativa deve ser analisada, porm com base em estudos experimentais nos quais a dosagem, tempo de contato e, principalmente, o pH sejam otimizados. Importante lembrar que a oxidao com cloroaminas, com perxido de hidrognio e com radiao ultravioleta no se mostrou efetiva na remoo de cianotoxinas. No campo do tratamento sem coagulao qumica, os poucos estudos realizados sugerem que filtrao lenta, particularmente dentro da seqncia de filtrao em mltiplas etapas, uma opo promissora no que tange remoo tanto de clulas viveis de cianobactrias como de cianotoxinas. Entretanto evidente a necessidade de estudos aprofundados nesse tema. Dos pontos levantados, verifica-se que a questo de remoo de cianobactrias e cianotoxinas complexa. Os processos de tratamento mais comumente utilizados no Brasil, na sua vasta maioria baseados em seqncia de tratamento envolvendo a coagulao qumica, com particular predominncia do tratamento convencional, no so eficientes na remoo de cianotoxinas, e para serem eficientes na remoo de clulas viveis de cianobatrias necessitam de bom controle operacional. Por outro lado, os processos mais efetivos para remoo de cianotoxinas no so comuns na maioria dos municpios brasileiros e so tambm bastante exigentes com relao ao controle operacional. Dessa forma, fica clara a necessidade de melhoria nos projetos e na operao de estaes de tratamento de gua, mas, ao mesmo tempo, verifica-se o papel preponderante e fundamental das aes preventivas para evitar-se a ocorrncia de floraes de cianobactrias txicas.

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CAPTULO 5 Monitoramento e manejo de cianobactrias em mananciais de abastecimento pblico 5.1 Preveno de floraes de cianobactrias A preveno de floraes de cianobactrias a abordagem mais racional a ser adotada pelos responsveis pelo uso de um manancial, se desejar-se evitar os problemas potenciais de toxicidade e de gosto e odor na gua, causados por essas floraes. Infelizmente nenhuma tcnica de preveno simples e antes de qualquer opo ser selecionada necessrio considerar-se as informaes j disponveis sobre as variveis fsicas, qumicas e biolgicas do ambiente aqutico. Os dados requeridos variam com o tipo de corpo dgua e da bacia hidrogrfica. Por exemplo: se o corpo dgua um rio, as prticas de uso da terra e os tipos de descarga de esgoto na bacia de drenagem iro influenciar as concentraes de nutrientes que estimulam as floraes de cianobactrias. Se o corpo dgua usado para abastecimento um reservatrio, vrios fatores vo predispor a ocorrncia de floraes, incluindo o nmero dos afluentes, o uso da terra na bacia de drenagem, a profundidade do reservatrio, a existncia ou no de estratificao trmica e o tempo de residncia da gua. De acordo com Yoo et al. (1995) e Chorus e Bartram (1999) os mtodos de preveno de floraes de cianobactrias incluem tcnicas como: 1- manejo da bacia hidrogrfica, para minimizar a entrada de nutrientes, especialmente nitrognio e fsforo; 2- tratamento da gua represada com tcnicas de aerao e/ou inativao dos nutrientes dissolvidos, para criar condies de menor disponibilidade desses nutrientes para a populao de cianobactrias; 3- controle biolgico como a biomanipulao, que modifica a estrutura da comunidade aqutica de alguma maneira. Como a carga de nutrientes a principal causa para a formao de floraes de cianobactrias e o objetivo central de qualquer programa para preveno de eutrofizao a reduo da carga de nutrientes no ecossistema aqutico, discutiremos com um pouco mais de detalhe os efeitos dos nutrientes, principalmente nitrognio e fsforo. Para maiores

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informaes sobre as demais tcnicas para preveno de floraes recomendamos a leitura de Yoo et al. (1995), Reynolds (1997) e Chorus e Bartram (1999), entre outros. O conceito de capacidade de suporte (carrying capacity) dos recursos de um ecossistema para manter uma dada populao tem se mostrado bastante til no controle do tamanho da populao. Aplicando este conceito para o crescimento de cianobactrias, tm-se as seguintes questes chaves:

Quanto de biomassa de cianobactrias pode ser mantida pela quantidade de nitrognio disponvel? Quanto de biomassa de cianobactrias pode ser mantida pela quantidade de fsforo disponvel? Nitrognio: o nitrognio pode entrar nos ecossistemas aquticos por lixiviao, por escoamento superficial e por entrada de esgotos sem tratamento ou com tratamento biolgico que no inclua nitrificao e desnitrificao. O fitoplncton pode absorver o nitrognio inorgnico na forma de nitrato, nitrito ou amnia. Em algumas regies continentais ridas o nitrognio pode ser o principal fator limitante para o crescimento fitoplanctnico. Entretanto, a relevncia do nitrognio para limitao do crescimento de cianobactrias sempre discutvel porque vrios gneros desses microrganismos so capazes de compensar a deficincia de N por fixao biolgica do nitrognio atmosfrico. Portanto, a deficincia de nitrognio inorgnico pode permitir a dominncia de algumas espcies de cianobactrias, por exemplo dos gneros Anabaena, Aphanizomenon e Cylindrospermopsis. Porm, essas espcies podem tambm ocorrer em condies de altas concentraes de nitrognio inorgnico (Reynolds, 1997). Fsforo: assim como o nitrognio, o fsforo entra nos ecossistemas aquticos por meio do lanamento de esgoto sem tratamento ou com tratamento inadequado para remoo de nutrientes. Alm disso, como o fsforo biologicamente disponvel na forma de fosfato (PO4=), a principal via de entrada nos corpos dgua de reas agrcolas pode ser o escoamento superficial e a eroso do solo. O controle de fontes pontuais de nutrientes mais facilmente implementado que o controle de fontes difusas. A liberao de fsforo pelo sedimento de lagos e reservatrios
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freqentemente cria um problema adicional, mesmo quando a carga externa j tenha sido bastante reduzida. Por outro lado, as cianobactrias, assim como vrios outros organismos fitoplanctnicos, tm mecanismos para armazenamento intracelular de fsforo. Isto permite o acmulo de fosfato suficiente para 3-4 divises celulares e, como conseqncia, uma clula pode se multiplicar em 8-16 clulas sem requerer nova absoro de fosfato. Portanto, a biomassa pode aumentar 10 vezes ou mais, mesmo quando o fosfato dissolvido j tenha sido completamente exaurido no meio externo. Por essa razo a biomassa de cianobactrias, que pode ser produzida a partir do crescimento de uma biomassa j existente, no pode ser prevista apenas pelas concentraes de fosfato dissolvido. Historicamente, a concentrao do fosfato solvel reativo ou ortofosfato tem sido determinada e relacionada com o crescimento do fitoplncton, porque esta frao do fsforo total est diretamente disponvel para ser absorvida. Entretanto, j foi demonstrado que a reciclagem das molculas de fosfato dentro da comunidade fitoplanctnica extremamente rpida (de 5 a 100 minutos) e que o fosfato liberado pela degradao de substncias orgnicas reabsorvido por bactrias e algas mais rapidamente que a nossa capacidade analtica em detect-lo (Wetzel, 1983 apud Chorus e Bartram, 1999). Portanto, se o fosfato solvel reativo for encontrado acima dos limites de deteco isto significa que h disponibilidade de fosfato maior que a requerida pela comunidade fitoplanctnica. A nica informao importante desta determinao que o crescimento fitoplanctnico est limitado por outro fator diferente do fosfato. O limite mximo de biomassa que as cianobactrias, ou outro grupo fitoplanctnico, podem alcanar em um dado corpo dgua , portanto, freqentemente determinado pela quantidade de fosfato intracelular e o total de fsforo na forma de fosfato a varivel que precisa ser conhecida para o manejo dessa biomassa. Isto no equivalente ao fsforo total, que inclui as formas minerais que no so

biologicamente absorvveis (apatita, por exemplo). Mas, por uma questo de simplificao, o termo fsforo total tem sido bastante utilizado para representar o total de fsforo na forma de fosfato (Chorus e Bartram, 1999).

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Vrios modelos j foram propostos para a previsibilidade da densidade fitoplanctnica, a partir da concentrao de fsforo total, e um dos modelos que tem sido mais utilizado foi o desenvolvido por Vollenweider e Kerebes (1982) num estudo coordenado pela Organizao para Cooperao Econmica e Desenvolvimento (OECD). Neste modelo a concentrao de clorofila a foi usada como uma medida da densidade fitoplanctnica e os resultados desse estudo indicaram que aproximadamente para cada micrograma de fsforo total (1g P) a mdia anual da biomassa de fitoplncton corresponderia a 0,25g de clorofila a, com um mximo esperado de 1g de clorofila a. Um estudo coordenado pelo Centro Panamericano de Engenharia Sanitria e Cincias Ambientais (CEPIS- OPAS/OMS) resultou na proposio de uma metodologia simplificada para classificao do estado trfico de lagos e reservatrios tropicais, tambm baseada principalmente na concentrao de fsforo total. ( Salas e Martino, 1989). Entretanto, de acordo com Reynolds (1997), a relao entre carga de fsforo e concentrao de clorofila a especfica para cada ambiente aqutico, enquanto que a taxa de biomassa produzida, que pode ser representada pela concentrao de clorofila, tem uma relao estequiomtrica de aproximadamente 1:1, com o contedo de fsforo intracelular. Isto quer dizer que para um dado ambiente a carga de fsforo tem uma relao direta com a biomassa fitoplanctnica deste ambiente. Porm, os fatores controladores da disponibilidade deste elemento e a sua taxa de reciclagem em um dado ambiente so imprevisveis. Desta forma, fica evidente que nem o mximo de clorofila nem a concentrao mdia anual iro responder reduo externa de fsforo at que a disponibilidade deste nutriente esteja prxima da concentrao limitante. Segundo Sas, (1989, apud Reynolds, 1997) nenhum caso de restaurao de lagos por reduo da carga de nutrientes tem apresentado efeito enquanto a concentrao de fsforo reativo solvel est em concentraes acima de 5g P/L. A experincia acumulada durante as ltimas duas dcadas com restaurao de ecossistemas aquticos mostra que, para a reduo de floraes de cianobactrias, as concentraes de fsforo total devem ser no mximo de 30-50g/L (Cooke et al., 1993 apud em Chorus e Bartram (1999). De acordo com esses autores, em muitos corpos dgua com esses valores pode ser obtida uma reduo substancial da densidade das populaes de cianobactrias e fitoplncton em geral.
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Entretanto, importante salientar que grande parte desses estudos s considera ambientes de regies temperadas e, portanto, pouca informao se tem disponvel sobre esses mecanismos em regies tropicais e subtropicais. Fica ento evidente a necessidade de estudos que comprovem se as relaes observadas em regies temperadas podem tambm ser verificadas em nossos ecossistemas aquticos. 5.2 Proposta de nveis de alerta para monitoramento e manejo de cianobactrias em reservatrios de abastecimento pblico A proposta apresentada a seguir baseada nas informaes contidas em Chorus e Bartram (1999) e est de acordo tambm com o proposto pela American Water Works Association Research Foundation (AWWA) Cyanobacteria (Blue-green algal) toxins: A resource guide (Yoo et al., 1995) e por Steffensen e Nicholson (1994). Entretanto, os valores limites foram adaptados para as condies brasileiras, baseando-se nos dados disponveis sobre densidade de cianobactrias em vrios ecossistemas aquticos. Esses valores esto em concordncia com a Portaria MS 1469 de 29/12/00, que estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano, bem como seu padro de potabilidade. Nvel de Vigilncia: Caracteriza-se pela deteco dos estgios iniciais do desenvolvimento de floraes de cianobactrias a partir de monitoramento sistemtico do manancial. Valores indicativos: - De uma colnia ou 5 filamentos de cianobactrias por mililitro de gua bruta at 10.000 clulas/ml ou; - De 0,2mm3 a 1mm3/L de biovolume. Neste estgio, sabor e odor desagradvel j podem estar sendo detectados na gua, entretanto, a ausncia desses fatores no indica a ausncia de cianobactrias txicas. Devido ao avanado estado de eutrofizao da maioria de nossos mananciais, dificilmente sero encontrados valores inferiores a esses limites. Embora a Portaria MS 1469/00 estabelea um monitoramento mensal no ponto de captao, quando o nmero de

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cianobactrias no exceder 10.000 clulas/mL (ou 1mm3/L de biovolume), em mananciais com histrico de ocorrncia prvia de floraes de cianobactrias, recomendvel uma amostragem da gua bruta, para avaliao desses parmetros, pelo menos com uma freqncia quinzenal.

Nvel de alerta 1: Caracteriza-se pela confirmao do incio do estabelecimento de uma florao de cianobactrias Valores indicativos: - De 10.000 a 20.000 clulas de cianobactrias por mililitro ou; - De 1 a 2 mm3 /L de biovolume. Nessas condies, e principalmente se o nmero de clulas mostra-se aumentando em pelo menos 3 anlises sucessivas, recomendvel que o monitoramento passe a ser realizado com uma freqncia semanal. Nvel de alerta 2: Caracteriza-se pela confirmao do estabelecimento de uma florao de cianobactrias causando problemas na qualidade de gua. Valores indicativos: - De 20.000 a 100.000 clulas de cianobactrias por mililitro ou; - De 2 a 10mm3/L de biovolume. Nesse estgio a florao j pode ser visvel na superfcie da gua, caso as espcies formadoras da florao sejam aptas flutuao. Nessas condies, principalmente se a florao confirmada como de gneros potencialmente txicos como: Microcystis, Anabaena, Aphanizomenon, ou Cylindrospermopsis, recomendvel que sejam tomadas as seguintes medidas: 1Medidas operacionais mudar a profundidade e/ou localizao da tomada dgua; reduzir ou inibir a entrada da florao na captao; mudar para fonte alternativa de fornecimento, se disponvel; promover melhorias no processo de tratamento (utilizao de carvo ativado, adoo de ps-oxidao, etc).
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2-

Medidas de monitoramento intensificar o monitoramento, minimamente, com freqncia semanal de amostragem; avaliar amostras adicionais para estabilizar a variabilidade; coletar amostras da gua bruta para testes de toxicidade por bioensaios; confirmar a identificao das cianobactrias em laboratrio de referncia. coletar amostras da gua tratada para anlise qumica de cianotoxinas, caso os testes de toxicidade tenham apresentado resultados positivos.

3-

Medidas de preveno de risco sade promover reunio entre o responsvel pela operao do sistema e autoridades de sade pblica, para informao de riscos potenciais sade; informar outras instituies, se apropriado.

importante observar que, de acordo com o Artigo 18, Pargrafo 5o da Portaria MS 1469/00, sempre que o nmero de cianobactrias na gua do manancial, no ponto de captao, exceder 20.000 clulas/ml (2mm3/L de biovolume), durante o monitoramento que trata o 1 do artigo 19, ser exigida a anlise semanal de cianotoxinas na gua na sada do tratamento e nas entradas (hidrmetros) das clnicas de hemodilise e indstrias de injetveis. Esta anlise pode ser dispensada quando no houver comprovao de toxicidade na gua bruta por meio da realizao semanal de bioensaios em camundongos. Em outras palavras, se o bioensaio em camundongo revelar toxicidade ou se o responsvel pelo controle da qualidade da gua no tiver condies ou no desejar realizar os bioensaios em camundongos, ele obrigatoriamente dever fazer a anlise semanal de cianotoxinas na gua tratada. Caso o nmero de clulas mostre uma tendncia de aumento em 3 coletas sucessivas, os testes de toxicidade indiquem a presena de cianotoxinas e o tratamento utilizado no seja suficiente para remoo dessas toxinas, ento se deve assumir o nvel de alerta 3. Nvel de alerta 3: Caracteriza-se pela presena de uma florao txica bem definida no manancial, com risco iminente para sade da populao.

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Valores indicativos: - Nmero de clulas de cianobactrias maior que 100.000/ml ou; - Biovolume >10 mm3/L ou; - Presena de cianotoxinas confirmada por anlises qumicas ou bioensaios de toxicidade. Essas condies indicam um risco acentuado para a sade pblica caso o sistema de tratamento de gua seja ineficiente para a remoo de cianotoxinas. Nesse caso recomendvel que sejam tomadas as seguintes medidas: 12Medidas operacionais implementar um fornecimento emergencial de gua; alterar o sistema de tratamento para melhorar o processo de remoo de clulas e de cianotoxinas; monitorar semanalmente a presena de cianotoxinas na gua tratada. Medidas de Monitoramento manter o monitoramento de clulas de cianobactrias pelo menos 2 a 3 vezes por semana. 3Medidas de preveno de risco sade promover reunio com o responsvel pela operao do sistema e autoridades de sade pblica para declarar a gua imprpria para consumo humano; informar ao pblico.

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FLUXOGRMA (arquivo em separado)

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Azevedo, S.M.F.O. (1996). Toxic cyanobacteria and the Caruaru tragedy. IV Simpsio da Sociedade Brasileira de Toxinologia. Livro de Resumos, pp. 84. Azevedo, S.M.F.O.; Evans, W.R.; Carmichael, W.W. e Namikoshi, M. (1994). First report of microcystins from a Brazilian isolate of the cyanobacterium Microcystis aeruginosa. Journal of Applied Phycology, 6, pp. 261-265. Babcock, D.B. e Singer, P.C. (1979). Chlorination and coagulation of humic and fulvic acids. Journal of The American Water Works Association, 71 (3), pp. 149. Banker, R.; Carmeli, S.; Hadas, O.; Teltsch, B.; Porat, R. e Sukenik, A. (1997). Identification of cylindrospermopsin in the cyanobacterium Aphanizomenon ovalisporum (Cyanophyceae) isolated from Lake Kinneret, Israel. Journal Phycology. 33, pp. 613-616 Benhardt, H. e Clasen, J. (1991). Flocculation of microorganisms. Journal Water SRT Aqua, 40(2); pp. 76-86. Benhardt, H. e Clasen, J. (1994). Investigations into the flocculation mechanisms of small algal cells. Jounal Water SRT Aqua, 43(5); pp. 222-232. Bobeda, C.R.R. (1993). Isolamento, purificao e caracterizao de microcistinas (heptapeptdeos txicos) encontrados em uma florao de Cianobactrias ocorrida no Reservatrio do Funil (Resende, RJ). Dissertao de Mestrado. NPPN - UFRJ. Bouvy, M.; Molica, R.; Oliveira, S.; Marinho, M. e Beker, B. (1999). Dynamics of a toxic cyanobacterial bloom (Cylindrospermopsis raciborskii) in a shallow reservoir in the semiarid region of northeast Brazil. Aquatic Microbial Ecology, 20, pp. 285-297. Branco, S.M. (1978). Hidrobiologia Aplicada Engenharia Sanitria. CETESB, 2a Edio, 620 p. Branco, C.W.C. e Senna, P.A. (1994). Factors influencing the development of Cylindrospermopsis raciborskii and Microcystis aeruginosa in the Parano Reservoir, Braslia, Brazil. Algological Studies, 75, pp. 85-96. Brando, C.C.S.; Lacerda, M.R.S. e Abreu, M.C. (1996). Influncia do tempo de floculao na filtrao direta de guas com baixa turbidez e teor elevado de algas. Anais do VII Simpsio Luso-Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, Lisboa, Portugal. Brando, C.C.S.; Wiecheteck, G.K.; Mello, O.M.T.; Di Bernardo, L.; Galvis, G. e Veras, L.R.V. (1998). Remoo de algas por filtrao em mltiplas etapas. Anais do VIII Simpsio Luso Brasileiro de engenharia sanitria e Ambiental, pp 11-27, Joo Pessoa, Brasil. Brando, C.C.S.; Mello, O.M.T.; Wiecheteck, G.K.; Souza Junior, W.A.; Nascimento, C.T.C. e Di Bernardo, L. (1999). Pr-filtrao em pedregulho aplicada ao tratamento de guas com elevados teores de algas - Influncia da granulometria e da taxa de filtrao. Anais do 20 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, CD, pp.16341643.
67

Bruchet, A.; Bernazeau, F.; Baudin, I e Pieronne, P. (1998). Algal toxins in surface waters: analysis and treatment. Water Supply, 16(1/2), pp. 619-623. Carmichael, W.W. (1992). Cyanobacteria secondary metabolites The Cyanotoxins. Journal of Applied Bacteriology, 72, pp. 445-459. Carmichael, W.W. (1994). The toxins of Cyanobacteria. Scientific American. 270(1) pp.78-86. Carmichael, W.W. e Gorham, P.R. (1981). The mosaic nature of toxic blooms of cyanobacteria. In The Water Environment Algal Toxins and Health. New York, Plenum Press. Carmichael, W.W.; Beasley, V.R.; Bunner, D.L.; Eloff, J.N.; Falconer, I.R., Gorham, P.R.; Harada, K.-I.; Yu, M.-J.; Krishnamurthy, T.; Moore, R.E.; Rinehart, K.L.; Runnegar, M.T.C.; Skulberg, O.M. e Watanabe, M. (1988). Naming of cyclic heptapeptide toxins of cyanobacteria (blue-green algae). Toxicon., 26, pp. 971-973. Carmichael, W.W.; Mahmood, N.A.; Hyde, E.G. (1990). Natural toxins from cyanobacteria (bluegreen algae). In: Hall, S. e Strichartz, G. (Eds), Marine Toxins: Origin, Structure, and Molecular Pharmacology, pp. 87-106. Washington, DC, Americam Chemical Society. Carmichael, W.W.; An. J.S.; Azevedo, S.M.F.O.; Lau, S.; Rinehart, K.L.; Jochimsen, E.M.; Holmes, C.E.M e Silva, J.B. (1996). Analysis for microcystins involved in outbreak of liver failure and death of humans at a hemodialysis center in Caruaru, Pernambuco, Brazil. IV Simpsio da Sociedade Brasileira de Toxinologia. Carmichael, W.W.; Azevedo, S.M.F.O., An, J.S.; Molica, R.J.R..; Jochimsen, E.M.; Lau, S.; Rinehart, K.I.; Shaw, G.R. e Eaglesham, G.K. (2001). Human fatalities from cyanobacteria: chemical and biological evidence for cyanotoxins. Environmental Health Perspectives. 109 (7) (no prelo). Chorus, I. e Bartram, J., Editors (1999). Toxic Cyanobacteria in Water. A Guide to their Public Health Consequences, Monitoring and Management. 416p. E&FN Spon, London. Chorus, I. e Mur, L. (1999). Preventive Measures. In: Chorus, I. e Bartram, J. (Eds), Toxic Cyanobacteria in Water. E & FN Spon, , Londres, 416 p. Cleasby, J.L. (1991). Source water quality and pretreatment options for slow sand filters. In: Logsdon, G.S. (Ed), Slow Sand Filtration. ASCE, EUA, 227p. Conte, S.M; Rabelo, I.M.M; Giordani, A, T. e Dewes, W. (2000). Ocorrncia de Cylindrospermopsis raciborskii nas bacias hidrograficas dos rios dos Sinos e Ca, RSBrasil. Anais do XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, CD, PortoAlegre RS. Costa, S.M. e Azevedo, S.M.F.O. (1994). Implantao de um Banco de Culturas de Cianofceas Txicas. Iheringia. Srie Botnica, 45, pp. 69-74.

68

Di Bernardo, L. (1995). Algas e suas influncias na qualidade das guas e nas tecnologias de tratamento. ABES, Rio de Janeiro, Brasil. Domingos, P.; Rubim, T.K.; Molica, R.J.R.; Azevedo, S.M.F.O e Carmichael, W.W. (1999). First Report of Microcystin Production by Picoplanktonic Cyanobacteria Isolated from a Northeast Brazilian Drinking Water Supply. Environmental Toxicology, 14, pp. 31-35. Donati, C.; Drikas, M.; Hayes, R. e Newcombe, G. (1994). Mycrocystin-LR adsorption by powdered activated carbon. Water Research, 28(8), pp. 1735-1742. Edzwald, J. K. (1993). Algae, bubbles, coagulants and dissolved air flotation. Water Science & Technology, 27(10), pp. 67-81. Edzwald, J. K. e Wingler, B. J. (1990). Chemical and physical aspects of dissolved air flotation for the removal of algae. Journal Water SRT - Aqua, 39(1), pp. 24-35. Erikson, J.E.; Gronberg, L.; Nygard, S.; Slotte, J.P. e Meriluoto, J.A.0. (1990). Hepatocellular uptake of 3H-dihydromicrocystin-LR a cyclic peptide toxin. Biochim. Biophys. Acta. 1025:60. Falconer, I.R. (1991). Tumor promotion and liver injury caused by oral consumption of cyanobacteria. Environmental Toxicology and Water Quality Journal, 6, pp. 177-184. Falconer, I.R. (1994). Health implications of Cyanobacterial (blue-green algae) toxins. In: Steffensen, D.A. e Nicholson, B.C. (Eds), Toxic Cyanobacteria Current Status of Research and Management - Proceedings of an International Workshop. Adelaide. Australia. Falconer, I.R. (1998). Algal toxins and human health. In: Hrubec, J. (Ed.), The handbook of Environmental Chemistry, Vol.5, Part C - Quality and Treatment of Drinking Water II. Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, pp. 53-82. Falconer, I.R.; Runnegar, M.T.C.; Buckley, T.; Huyn, V.L. e Bradshaw, P. (1989). Using activated carbon to remove toxicity from drinking water containing Cyanobacterial blooms. Journal of The American Water Works Association, 81(2), pp. 102-105. Falconer, I.R.; Burch, M.D.; Steffensen, D.A.; Choice, M. e Coverdale, O.R. (1994). Toxicity of the blue-green alga (cyanobacterium) Microcystis aeruginosa water to growing pigs, as an animal model for human injury and risk assessment. Environmental Toxicology and Water Quality Journal, 9, pp. 131-139. Falconer, I.R.; Bartram, J.; Chorus, I.; Kuiper-Goodman, T.; Utkilen, H.; Burch, M. e Cood, G.A. (1999). Safe levels and safe parctices. In: Chorus, I. e Bartram, J. (Eds), Toxic Cyanobacteria in Water. E & FN Spon, Londres, 416 p. Fawell,J.K.; James,C.P. e James,H.A. (1994). Toxins from blue-green algae: Toxicological assessment of microcystin-LR and a method for its determination in water. Water Research Centre, Medmenham, UK, 46p.

69

Fitzgerald, D.J.; Cunliffe, D.A. e Burch, M.D. (1999). Development of health alerts for cyanobacteria and related toxins in drinking water in South Australia. Environmental Toxicology 14(1) pp. 203-207 Fujiki, H. (1992). Is the inhibition of Protein Phosphatase 1 and 2A activies a general mechanism of tumor promotion in human cancer development? Molecular Carcinogenesis, 5, pp. 91-94. Gehr, R.; Swartz, C. e Offringa, O. (1993). Removal of trihalomethane precursors from eutrophic water by dissolved air flotation. Water Research, 27(1), pp. 41-49. Graham, N.J.D.; Wardlaw, V.E.; Perry, R. e Jiang, J-Q. (1998). The significance of algae as trihalomethane precursors. Water Science & Technology, 37(2), pp. 83-89. Haarhoff, J. e Cleasby, J.L. (1989). Direct filtration of Chlorella with cationic polymer. Journal of Environmental Engineering, 115(2), pp. 348-366. Haarhoff, J. e Cleasby, J.L. (1991). Biological and physical mechanisms in slow sand filtration. In: Logsdon, G.S. (Ed), Slow Sand Filtration. ASCE, EUA, 227p. Harada, K.-I.; Ogawa, K.; Matsuura, K.; Murata, H.; Suzuki, M.; Watanabe, M.F.; Itezono, Y. e Nakayamna, N. (1990). Strutural determination of geometrical-isomers of microcystins LR and RR from cyanobacteria by two-dimensional NMR spectroscopic techniques. Chemical Research Toxicology, 3, pp. 473-481. Harada, K.-I.; Ohtani, I.; Iwamoto, K.; Suzuki, M.; Watanabe, M.F. e Terao, K. (1994). Isolation of cylindrospermopsin from cyanobacterium Umezakaia natans and its screening method. Toxicon. 32, pp. 73. Harada, K-I.; Tsuji, K. e Watanabe, M.F. (1996). Stability of microcystins from cyanobacteria. III. Effect of pH and temperature. Phycologia. 35(6), pp. 83-88. Hart, J.; Fawell, J.K. e Croll, B. (1998). The fate of both intra- and extracellular toxins during drinking water treatment. Water Supply, 16(1/2), pp. 611-616. Hawser, S.P.; Codd, G.A.; Capone, D.G. e Carpenter, E.J. (1991). A neurotoxic factor associated with the bloom-forming cyanobacterium Trichodesmium. Toxicon, 29, pp. 277278. Hayes, C.R. e Greene, L.A. (1984). The evaluation of eutrophication impact in public water supply reservoirs in East Anglia. Journal of The Water Pollution Control Federation, pp. 42-51. Hesby, J. C. (1997). Oxidation and disinfection. In: American Water Works Association e America Society of Civil Engineers, Water Treatment Plant Design. Third Edition. McGraw Hill Inc., EUA.

70

Himberg, K.; Keijola, A-M.; Hiisvirta, L.; Pyysalo, H. e Sivonen, K. (1989). The effect of water treatment processes on the removal of hepatotoxins from Microcystis and Oscillatoria cyanobacteria: A laboratory study. Water Research, 23(8), pp. 979-984. Hirooka, E.Y.; Pinotti, M.H.P.; Tsutsumi, T.; Yoshida, F. e Ueno, Y. (1999). Survey of microcystins in water between 1995 and 1996 in Paran, Brazil using Elisa. Natural Toxins, 7, pp. 103-109. Hoehn, R.C.; Grizzard, T.J. e Shaffer, P.T.B. (1980). Algae as source of trihalomethane precursors. Journal of The American Water Works Association, 72(6), pp. 344-350. Hooser, S.B.; Beasley, V.R.; Waite, L.L.; Kuklenschmidt, M.S.; Carmichael, W.W. e Haschek, W.M. (1991). Actin filament alterations in rat hepatocytes induced in vivo and in vitro by microcystin-LR, a hepatotoxin from the blue-green algae Microcystis aeruginosa. Veterinary Pathology, 28, pp. 259-266. Hrudey, S.; Burch, M.; Drikas, M. e Gregory, R. (1999). Remedial Measures. In: Chorus, I. e Bartram, J. (Eds), Toxic Cyanobacteria in Water. E & FN Spon, Londres, 416p. Huszar, V.L.M.; Silva, L.H.S.; Marinho, M.; Domingos, P. e Santanna, C.L. (2000). Cyanoprokaryote assemblages in eight productive tropical Brazilian waters. Hydrobiologia, 424, pp. 67-77. Hyde, R.A.; Miller, D.G.; Packham, R.F. e Richards, W.N. (1977). Water clarification by flotation. Journal of The American Water Works Association, 69(7), pp. 369-374. Janssens, J.G.; Mus, I. e Delire, C. (1988). Special Subject 11 Practice of rapid filtration. Proccedings of The IWSA Congress, Rio de Janeiro, Brasil. Janssens, J.G. e Buekens, A. (1993). Assessment of process selection for particle removal in surface water treatment. Journal Water SRT Aqua, 42(5), pp. 279-288. Jardim, F.A. (1999). Implantao e realizao de anlises de cianotoxinas com avaliao do potencial txico em estaes de tratamento da COPASA, MG. Dissertao de Mestrado, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte. Jardim, F.A.; Moreira, A.A.; Braga, J.M.S. e Azevedo, S.M.F.O. (1999). Avaliao preliminar da ocorrncia e toxicidade de cianobactrias em amostras de sston. Anais do 20o Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, CD, pp. 1117-1125. Jardim, F.A., Fonseca, Y.M.F. e Azevedo, S.M.F.O. (1999). A ocorrncia de Microcystis viridis e Cylindrospermopsis raciborskii txicas em um manancial da COPASA - MG: Anais da VIII Reunio Brasileira de Ficologia. Jardim, F.A.; Fonseca, Y.M.F. e Azevedo, S.M.F.O. (2000a). First occurrence of toxic cyanobacteria in a reservoir of COPASA - Minas Gerais Brazil. Anais do Simpsio Internacional de Engenharia Sanitria e Ambiental, Trento, Itlia. pp. 381- 386.

71

Jardim, F.A.; Machado, J.N.A.; Schembri, M.C.A.C.; Azevedo, S.M.F.O, e von Sperling, E. (2000b). A experincia da Copasa no monitoramento, deteco e adoo de medidas mitigadoras para as cianobactrias txicas em estaes de tratamento de gua - Minas Gerais-Brasil. Anais do XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, CD, Porto Alegre - RS, Brasil. Jochimsen, E.M.; Carmichael, W.W.; An, J.; Cardo, D.; Cookson, S.T.; Holmes, C.E.M.; Antunes, M.B.C.; Melo Filho, D.A.; Lyra, T.M.; Barreto, V.; Azevedo, S.M.F.O. e Jarvis, W.R. (1998). Liver failure and death following exposure to microcystin toxins at a hemodialysis center in Brazil. The New England Journal of Medicine, 36, pp. 373-378. Johnson, D.; Farley, M.R.; Youngman, R.E.; Yadav, N.P. e West, J.T. (1977). Removal of algae by various unit processes. Technical Report TR 45, Water Research Center, UK. Jones, G.J. e Negri, A.P. (1997). Persistence and degradation of cyanobacterial paralytic shellfish poisons (PSPs) in freshwaters. Water Research, 31, pp. 525-533. Kamogae, M.; Rampazzo, R.C.P; Tsutsumi; T.; Nagata; S; Imokawa; M; Niimi; Y; Ueno, E.Y.S.; Ono e .Hirooka, E.Y. (2000). Microcystins in fresh water for human and animal consumption and recreation in Itaipu dam, Paran. Br. X Int. IUPAC Symposium on Mycotoxins and Phycotoxins. Book of Abstracts, pp. 95. Kaur, K.; Bott, T.R.; Heathcote, G.R.; Keay, G. e Leadbeater, B.S.C. (1994). Treatment of algal-laden water: pilot-plant experiences. Journal IWEM, 8, pp. 22-32. Kawamura, S. (1991). Integrated Design of Water Treatment Facilities. John Wiley & Sons, Inc., EUA. Keijola, A-M.; Himberg, K.; Esala, A.L.; Sivonen, K. e Hiisvirta, L. (1988). Removal of cyanobacterial toxins in water treatment processes: Laboratory and pilot scale experiments. Toxicity Assessment: An international Journal, 3, pp. 643-656. Kiviranta, J.; Sivonen K.; Luukkainen, R.; Lahti, K. e Niemela, S.I. (1991). Production and biodegradation of cyanobacterial toxins: A laboratory study. Arch. Hydrobiology, 121, pp. 281-294. Komrkov, J.; Laudares-Silva, R. e Senna, P.A.C. (1999). Extreme morphology of Cylindrospermopsis raciborskii (Nostocales, Cyanobacteria) in the Lagoa do Peri, a freshwater coastal lagoon, Santa Catarina, Brazil. Algological Studies, 94, pp. 207-222. Lacerda, M.R.S (1997). A influncia do pH de coagulao e do tempo de floculao na flotaco por ar dissolvido no tratamento de gua com baixa turbidez e presena de microalgas. Dissertao de Mestrado, Departamento de Engenharia Civil, Universidade de Braslia. Lage Filho, F.A. e Ferreira Filho, S.S. (1997). Estudo piloto de tratabilidade de guas eutrofizadas: efeitos da pr-oxidao com cloro livre no processo de filtrao. Anais do 19o Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, CD.

72

Lagos, N.; Onodera, H.; Zagatto, P.A.; Andrinolo, D.; Azevedo, S.M.F.O. e Oshima, Y. (1999). The first evidence of paralytic shellfish toxins in the freshwater cyanobacterium Cylindrospermopsis raciborskii isolated from Brazil. Toxicon, 37, pp. 1359-1373. Lambert, T.W.; Boland, M.P.; Holmes, C.F.B. e Hrudey, S.E. (1994). Quantitation of the microcystin hepatotoxins in water at environmentally relevant concentrations with the protein phosphate bioassay. Environmental Science & Technology, 28(4), pp. 753-755. Lam, A.K-Y.; Prepas, E.E.; Spink, D. e Hrudey, S.E. (1995). Chemical control of hepatotoxic phytoplankton blooms: implications for human health. Water Research, 29(8), pp. 1845-1854. Lawton, L.A. e Cood, G.A. (1991). Cyanobacterial (Blue-green Algal) toxins and their significance in UK and European waters. Journal IWEM, 5, pp. 460-465. Magalhes, V.F. e Azevedo, S.M.F.O (1998). Ecological Implications of Hepatotoxic Microcystis aeruginosa in the Jacarepagu Lagoon, Brazil. In: Reguera, B.; Blanco, J.; Fernandz, M.L. e Wyatt, T. (Eds.), Harmful Algae, pp. 26-28. Junta de Galicia and Intergovernmental Oceanographic Comission of Unesco. Mahmood, N.A. e Carmichael, W.W. (1986). Paralytic shellfish poisons produced by the freshwater cyanobacterium Aphanizomenon flos-aquae NH-5. Toxicon, 24, pp. 175-186. Matsunaga, S.; Moore, R.E.; Miezczura, W.P. e Carmicahel, W.W. (1989). Anatoxin-a(s), a potent anticholinesterase from Anabaena flos-aquae. Journal of American Chemical Society, 111, pp. 8021-8023. Matthiensen, A.; Beattie, K.A.; Yunes, J.S.; Kaya, K. e Codd, G.A. (2000). [D-Leu1] Microcystin-LR, from the cyanobacterium Microcystis RST 9501 and from a Microcystis bloom in the Patos Lagoon estuary, Brazil. Phytochemistry, 55, pp. 383-387. Mello, O.M.T. (1998). Avaliao do desempenho da filtrao em mltiplas etapas no tratamento de guas com elevadas concentraes de algas. Dissertao de Mestrado, Departamento de Engenharia Civil, Universidade de Braslia. Mouchet, P. e Bonnelye, V. (1998). Solving algae problems: French expertise and worldwide applications. Journal Water SRT Aqua, 47(3), pp. 125-141. Morris, J.C. e Baum, B. (1978). Precursors and mechanisms of haloform formation in the chlorination of water supplies. In Jolley, R.L. et al. (Eds.). Water Chlorination: environmental impact and health effects, vol. 2, pp. 29-47. Ann Arbor Science Publishers. Monserrat, J.M.; Yunes, J.S. e Bianchini, A. (2001). Effects of Anabaena spiroides (cyanobacteria) aqueous extracts on the acetylcholinesterase activity of aquatic species. Environmental Toxicology and Chemistry, 20(6) . (in press). Nagavi, B. e Malone, R.F. (1986). Algae removal by fine sand/silt filtration. Water Research, 20(3); pp. 377-383.

73

Nascimento, S.M. e Azevedo, S.M.F.O. (1999). Changes in cellular components in a Cyanobacterium (Synechocystis aquatilis f. salina) subjected to different N/P ratios-na ecophysilogical study. Environmental Toxicology, 14, pp. 37-44. Nascimento, S.M; Molica, R.J.R.; Bouvy, M.; Ferreira A.; da Silva, L.H.S.; Huszar, V. e Azevedo, S.M.F.O. (2000). Toxic cyanobacterial blooms in the Tapacur reservoir, northeast Brazil. IX International Conference on Harmful Algal Bloom, Tasmania. Nicholson, B.C.; Rositano, J. e Burch, M.D. (1994). Destruction of cyanobacterial peptide hepatotoxins by chlorine and chloramine. Water Research, 28(8), pp. 1297-1303. Nishiwaki-Matsushima, R.; Ohta, T.; Nishiwaki, S.; Sugunuma, M.; Kohyama, K.; Ishikawa, T.; Carmichael, W.W. e Fujiki, H. (1992). Liver tumor promotion by the cyanobacterial cyclic peptide toxin microcystin-LR. Journal Cancer Research Clinical Oncology, 118, pp. 420-424. Ohtani, I.; Moore, R.E. e Runnegar, M.T.C. (1992). Cylindrospermopsin, a potent hepatotoxic from the blue-green algae Cylindrospermopsis raciborskii. Journal American Chemistry Society, 114, pp. 7941. Onodera, H.; Satake, M.; Oshima, Y.; Yasumoto, T. e Carmichael, W.W. (1997). New saxitoxin analogues from the freshwater filamentous cyanobacterium Lyngbia wollei. Natural Toxins. 5, pp. 146-151. Petrusevski, A.N.; van Breemen, A.N. e Alaerts G.J. (1996). Effect of permanganate pretreatment and coagulation with dual coagulants on algal removal in direct filtration. Journal Water SRT Aqua, 45(5), pp. 316-326. Posselt, H.S. e Weber Jr., W.J. (1972). Chemical Oxidation. In: Weber Jr., W.J. (Ed.). Physicochemical Processes for Water Quality Control. Wiley-Interscience. Pouria S.; Andrade, A.; Barbosa J.; Cavalcanti, R.L.; Barreto, V.S.T.; Ward, C.J.; Preiser, W.; Poon, G.K.; Neild, G.H. e Codd, G.A. (1998). Fatal microcystin intoxication in haemodialysis unit in Caruaru, Brazil. The Lancet, 352, pp. 21-26. Reali, M.A.P. e Gianotti, E.P. (1993). Remoo de algas por flotao: Testes de laboratrio. Anais do 17o Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, vol. II, pp. 229-242. Repavich, W.M.; Sonzogni, W.C.; Standridge, J.H.; Wedepohl, R.E. e Meisner, L.F. (1990). Cyanobacteria (blue-green algae) in Wisconsin waters: Acute and chronic toxicity. Water Research, 24, pp. 225-231. Reynolds, C.S. (1997). Vegetation process in the pelagic: A model for ecosystem theory. Excellence in Ecology, Vol. 9. Ed. O.Kinne. Ecology Institute.Oldendorf/Luhe, 371p. Rinehart, K.L.; Namikoshi, M. e Choi, B.M. (1994). Structure and biosynthesis of toxins from blue-green algae (cyanobacteria). Journal of Applied Phycology, 6, p. 159.

74

Rook, J. J. (1977). Haloforms in drinking water. Journal of The American Water Works Association, 69(12), pp. 158 Runnegar, M.T.C.; Falconer, I.R. e Silver, J. (1981). Deformation of isolated rat hepatocytes by a peptide hepatotoxin from the blue-green algae Microcystis aeruginosa. Archives of Pharmacology, 317, pp. 268-272. Salas, H.J. e Martino, P. (1989). Simplified methodologies for the evaluation of eutrophication in warm-water tropical lakes. Interregional Seminar On Water Quality Management In Developing Countries, 37 p. Santanna, C.L. e Azevedo, M.T.P. (2000). Contribution to the knowledge of potentially toxic Cyanobacteria from Brazil. Nova Hedwigia. 71(3-4), pp. 359-385. Seawright, A.A.; Nolan, C.C.; Shaw, G.R.; Chriswell, R.K.; Norris, R.L.; Moore, M.R. e Smith, M,J. (1999). The oral toxicity for mice of the tropical cyanobacterium Cylindrospermopsis raciborskii (Woloszynska). Environmental Toxicology, 14, pp. 135142. Shaw, G.R.; Sukenik, A.; Livne, A.; Chiswell, R.K.; Smith, M.J.; Seawright, A.A.; Norris, R.L.; Eaglesham, G.K. e Moore, M.R. (1999). Blooms of the cylindrospermopsin containing cyanobacterium, Aphanizomenon ovalisporum (Forti) in newly constructed lakes, Queensland, Australia. Environmental Toxicology, 14, pp. 167-177. Shaw, G.; Seawright, A.; Shahin, M.; Senogles, P.; Mueller, J. e Moore, M. (2000). The cyanobacterial toxin, Cylindroepermopsin: Human health risk assessment. Report from the National Research Center for Environmental Toxicology Australia. Sivonen, K.; Himberg, K.; Luukkainen, R.; Niemela, S.; Poon, G.K. e Codd, G.A. (1989). Preliminary characterization of neurotoxic cyanobacetrial blooms and strains from Finland. Toxicity Assessment, 4, pp. 339-352. Sivonen, K.; Niemela S.I.; Niemi, R.M.; Lepisto, L.; Luoma, T.H. e Rasamen, L.A. (1990). Toxic cyanobacteria (blue-green algae) in Finnish fresh and coastal waters. Hydrobiologia, 190, pp. 267-275. Souza Jr., W.A. (1999). Filtrao em mltiplas etapas aplicada ao tratamento de gua com presena de microalgas: Avaliao de variveis operacionais. Dissertao de Mestrado Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia. Speedy, R.R.; Fisher, N.B. e McDonald, D.B. (1969). Algal removal in unit processes. Journal of The American Water Works Association, 61(6), pp. 289-292. Steffensen, D.A. e Nicholson, B.C. Editors. (1994). Proceedings of Toxic Cyanobacteria A global perspective. Adelaide, Australia. Australian Center of Water Quality Research. Teixeira, M.G.L.C.; Costa, M.C.N.; Carvalho, V.L.P.; Pereira, M.S. e Hage, E. (1993). Gastroenteritis epidemic in the area of the Itaparica, Bahia, Brazil. Bulletin of PAHO, 27(3), pp. 244-253.

75

Terao, K.; Ohmori, S.; Igarashi, K.; Ohtani, I.; Watanabe, M.G.; Harada, K-I.; Ito, E. e Watanabe, M. (1994). Electron microscopic studies on experimental poisoning in mice induced by cylindrospermopsin isolated from blue-green alga Umezakia natans. Toxicon, 32, pp. 833-843. Tsuji, K.; Naito, S.; Kondo, F.; Ishikawa, N.; Watanabe, M.F.; Suzuki, M. e Harada, K-I. (1993). Stability of microcystins from cyanobacteria: Effect of light on decomposition and isomerization. Environmental Science and Technology, 28, pp. 173-177. Tundisi, J.G. e Tundisi, T.M. (1992). Eutrophication of lakes and reservoirs: a comparative analysis, case studies, perspectives. In Cordeiro-Marino, M. et al. (Eds). Algae and Environment - A general approach, pp. 1-33. Sociedade Brasileira de Ficologia. Vlaski, A.; van Breeman, A.N. e Alaerts, G.J. (1996). Optimisation of coagulation conditions for the removal of cyanobacteria by dissolved air flotation or sedimentation. Journal Water SRT-Aqua, 45(5), pp. 253-261. Vlaski, A.; van Breeman, A.N. e Alaerts, G.J. (1997). Algae laden water treatment by dissolved air flotation (DAF). Dissolved Air Flotation International Conference. The Chartered Institute of Water and Environmental Management, Londres, Inglaterra. Vollenweider, R. e Kerekes, J. (1982). Euthophication of waters, monitoring, assessment, control. Organisation for Economic Cooperation and Development, Paris Watanabe, M.F.; Watanabe, M.; Kato, T.; Harada, K-I e Suzuki, M. (1991). Composition of cyclic peptide toxins among strains of Microcystis aeruginosa (blue-green algae, cyanobacteria). Botanical Magazine, 104, pp. 49-57. WHO World Health Organization (1993). Guidelines for drinking-water quality. WHO, Genebra, 2a. Edio, 188 p. WHO World Health Organization (1998). Guidelines for drinking-water quality Addendum to volume 1. WHO, Genebra, 2a. Edio, 36 p. Werner, V.R.; Torgan, L.C.; Yunes, J.S. (2000). Ocorrncia de florao de cianofceas (cianobactrias) txicas na represa de Itaba, RS, Brasil. Resumos do Seminrio Internacional da Represa do Lobo-Broa, So Carlos, SP., p.44. Wobma, P.; Bellamy, B.; Pernistsky, D.; Kjartanson, K.; Adkins, M. e Sears, K. (1997). Effects of dissolved air flotation on water quality and filter loading rates. Dissolved Air Flotation International Conference. The Chartered Institute of Water and Environmental Management, Londres, Inglaterra. Yoo, R.S.; Carmichael, W.W.; Hoehn, R.C. e Hrudey, S.E. (1995). Cyanobacterial (BlueGreen Algal) toxins: A resource guide. AWWA Research Foundation and American Water Works Association. 229 p.

76

Yunes, J.S.; Salomon, P.S.; Matthiensen, A.; Beattie, K.A.; Raggett, S.L. e Codd, G.A. (1996). Toxic blooms of cyanobacteria in te Patos Lagoon estuary, southern Brazil. Journal of Aquatic Ecosystem Health, 5, pp. 223-229. Yunes, J.S.; Cunha, N.T.; Conte, S.M.; Rabello, I.M.; Giordani, A.T.; Bendatti, M.M; Maizonave, C.M.; Granada, G.L. e Hein, R.P. (2000). Programa AGUAAN: Agililizao do Gerenciamento e Utilizao de guas com Algas Nocivas. Anais do XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, CD, Porto Alegre, RS. Brasil. Zabel, T.F. (1985). The advantages of dissolved air flotation for water treatment. Journal of The American Water Works Association, 77(5), pp. 42-46.

77

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