Serie Ingeniera de Reactores II.

1. Se tiene la reaccin

que como se indica ocurre en presencia de un catalizador (cat) dado. Datos experimentales
indican que A, B y C son susceptibles de adsorberse en la superficie del catalizador.
Utilizando el procedimiento LHHW para obtener las ecuaciones cinticas obtenga la
ecuacin correspondiente, cuando el paso controlante es la desorcin del producto C.


2. Se estudia la formacin de cloruro de etilo usando xido de zirconio sobre gel de
slice como catalizador en presencia de metano. La reaccin es:
C
2
H
4 +
C
2
H
4
Cl HCl

Si la desorcin del producto controla la cintica total, obtenga una expresin del tipo
LHHW para la velocidad de reaccin. Desprecie las resistencias interna y externa de
transporte. Por cuestiones didcticas considere que a esa temperatura Keq=1.
a) Evale las constantes de la ecuacin de velocidad a 350 F con base a los siguientes
casos:

r
A
(10
4
) Presin parcial
Lb mol/(hr*lb
cat
) CH
4
(I) C
2
H
2
(A) HCl (B) C
2
H
5
Cl (C)
2.71 7.005 0.300 0.370 0.149
2.63 7.090 0.416 0.215 0.120
2.44 7.001 0.393 0.289 0.181
2.58 9.889 0.511 0.489 0.334
2.69 10.169 0.420 0.046 0.175

3. Los siguientes datos para la hidrogenacin de i-octeno para dar i-octano se
obtuvieron utilizando un reactor diferencial operado a 200C.
Presiones parciales
Experimento Velocidad
[mol/(g*h)]
Hidrogeno i-Octeno i-Octane
1 0.0362 1 1 0
2 0.0239 1 1 1
3 0.0390 3 1 1
4 0.0351 1 3 1
5 0.0114 1 1 3
6 0.0534 10 1 0
7 0.0280 1 10 0
8 0.0033 1 1 10
9 0.0380 2 2 2
( ) ( ) ( )
cat
g g g
A B C

+

10 0.0090 1 1 4
11 0.0127 0.6 0.6 0.6
12 0.0566 5 5 5

(a) Encontrar la ecuacin de velocidad de reaccin y evalu todos los parmetros de la
ecuacin.
(b) Sugiera un mecanismo consistente con los datos experimentales
Si se alimentan hidrogeno e iso-octeno en proporciones estequiometricas y a un flujo total
de alimentacin de 5 mol/min y 3 atm.
(c) Despreciando la cada de presin, calcule el peso de catalizador necesario para
alcanzar el 80% de la conversin de i-octeno en un CSTR y en un reactor PFR.
(d) Realice el diseo tomando en cuenta la cada de presin. Pellets de catalizador de
1/16 in. Estn empacados en tubos de 1 in. De dimetro interno. Se utilizan 80
tubos de 35 pies de longitud. Qu cantidad de catalizador es necesaria para obtener
el 80% de conversin? La fraccin de volumen vacio es de 40% y la densidad del
catalizador es 2.6 g/cm
3
.

4. La reaccin gaseosa irreversible se realiza isotrmicamente en un reactor PBR.
B A
La reaccin es de orden cero. La temperatura es de 400 K, y la presin de entrada es de 10
atm. El flujo dentro del reactor es turbulento. Para un reactor PBR con 10 kg de catalizador
y un parmetro de cada de presin o=0.01 kg
-1
, se determina que la conversin a la salida
es 0.4.
a) Determine el peso de catalizador requerido dentro del reactor si se necesita una
conversin de salida de 0.8, se utiliza el mismo flujo molar de alimentacin.
b) Para una presin de entrada fija de 10 atm, el flujo volumtrico Q, (dm
3
/s) ser mayor,
igual o menor si el dimetro de partcula decrece por un factor de dos, de tal manera
que el parmetro de cada de presin se duplica.

5. Suponiendo que el comportamiento de la cada de presin de un reactor empacado
puede representarse como:

W
P
p
o =1
0


Y que se presenta la reaccin: AB cuya cintica es de primer orden.
Demuestre que utilizando la ecuacin de diseo del reactor pseudohomogneo y la
expresin de la concentracin en gases como una funcin de la presin se obtiene la
siguiente expresin matemtica que relaciona la conversin con el peso del catalizador y
que toma en cuenta la cada de presin.
( )
1
2
0
2 1
1 1 ln
1
A
Q
k X
W
o
o
(
| |

( |

\ .

=

6. Los ciclohexanoles alquilados son intermediarios importantes en la industria de
fragancias y perfumes (Ind. and Eng. Chem. Res. 28, (1981), 28). Recientemente se ha
enfocado el trabajo experimental en la hidrogenacin cataltica de o-cresol a 2 metil
ciclohexanona, que se hidrogena posteriormente para obtener 2 metilciclohexanol. La
primera parte de la reaccin:
O-cresol + hidrogeno 2 metil ciclohexanona.
Se realiza sobre un catalizador de Ni/slice y se determin que presenta un orden cero
respecto al o-cresol y primero para hidrogeno, con coeficiente de la velocidad de reaccin
de 1.74 mol o-cresol/(Kg. de cat.*min.*atm) a 170 C.
La mezcla de reaccin entra a un reactor de lecho empacado a la presin total de 5 atm. La
alimentacin consiste en 67% H
2
y 33% de o-cresol a un flujo molar de 40 mol/min.
a) Despreciando la cada de presin, grafique la velocidad de reaccin del o-cresol y las
concentraciones de cada especie en funcin del peso del catalizador. Cunto vale la
relacin del peso del catalizador necesaria para alcanzar el ltimo intervalo de (93-98 %) al
peso del catalizador necesario para alcanzar el primer 5% de conversin (0-5 %)?
b) Tomando en cuenta la cada de presin en la cama y usando el valor de o=0.34 Kg
-1
rehaga el inciso a) graficando tambin la cada de presin contra el peso del catalizador.
c) Un ingeniero sugiere que en lugar de aumentar el tamao de partcula del catalizador a
tres veces es mejor trabajar con un reactor ms corto donde el dimetro de los tubos es el
doble. Considerando todas las dems condiciones iguales Cual es la mejor sugerencia?

7. Los datos experimentales que se obtienen al estudiar la reaccin en la superficie: 2AB.
Se presentan en la siguiente tabla:
(-r
A
) P
A
P
AS

58.5 1.12 0.775
47.5 0.97 0.655
35.5 0.8 0.54
24.35 0.6 0.423
13.9 0.35 0.299
4.96 0.17 0.164
Se ha determinado que el coeficiente de difusin superficial k
m
= 137.5 y que la expresin
de la reaccin superficial es:

2
1
2
2
( )
(1 )
AS
A
AS
k P
r
k P
=
+

a) Determine cul de los factores, la transferencia de masa o la reaccin superficial,
determina la velocidad de reaccin global.
b) Calcule el valor de las constantes respectivas.

8. La reaccin irreversible en fase gaseosa:
cat
A B

Se efecta adiabticamente sobre un lecho empacado de partculas de catalizado slido. La
reaccin es de primer orden respecto a la concentracin de A en la superficie del
catalizador:
( ' ) '
As As
r k C =
La alimentacin consiste en 50% mol de A y 50% mol de inertes e ingresa en el lecho
cataltico a una temperatura de 300 K (27 C): la velocidad de flujo volumtrico entrante es
de 10 dm
3
/s (10000 cm
3
/s). La relacin entre el nmero de Sherwood y el nmero de
Reynolds es de
1/2
100Re Sh =
Como primera aproximacin se podra despreciar la cada de presin. La concentracin
entrante es de 1.0 M. Calcule el peso de catalizador necesario para lograr la conversin de
60% de A con:

(a) Operacin isotrmica, ignorando los problemas de trasferencia de masa.
(b) Operacin isotrmica, que conclusiones puede obtener de la comparacin de este
resultado con el obtenido anteriormente.
(c) Se desea realizar esta reaccin a la temperatura de 500 K. Realice el diseo del
reactor.
(d) Operacin adiabtica, iniciando a 300 K.

Informacin adicional
Viscosidad cinemtica /=0.02cm2/s
Dimetro de partcula: d
P
=0.1 cm
Velocidad superficial: U=10 cm/s
Difusividad de A: De=10
-2
cm
2
/s
Calor de reaccin: AH
RX
=-10000 cal/gmol A
rea superficial del catalizador/masa del lecho de catalizador =60 cm
2
/g
cat

Capacidades calorficas:
C
PA
=C
PB
=25 cal/(gmol*K)
C
PS
(inerte)=75 cal/(g mol*K)
k(300 K)=0.01 cm
3
/(s*g
cat
) con E
A
=16000 cal/mol


9. Smith 10.2 Calculo de E
A
cuando se presentan problemas de transferencia de masa
externa
Se han medido las velocidades totales de oxidacin de SO
2
con un catalizador de platino
impregnado en la superficie exterior de grnulos cilndricos de almina de 1/8*1/8 plg. Los
datos se obtuvieron en un reactor diferencial que consista en un reactor de 2 plg de DI
empacado con grnulos catalticos. La velocidad superficial de la mezcla reaccionante fue
de 350 lb/(h*ft
2
). A una conversin constante de 20% y con una alimentacin de 6.5 % mol
SO
2
y 43.5 % mol de aire, las velocidades resultaron como se muestra a continuacin:

T, C 350 360 380 400 420 440 460 480 500
r
p
, gmol SO
2
/(hr*g
cat
) 0.0049 0.00788 0.01433 0.02397 0.0344 0.0314 0.0674 0.0898 0.122

La presin total fue 790 mm de Hg. Considrese que las propiedades de mezcla son las del
aire, excepto el nmero de Schmith que es de 1.21 para el SO
2
.
a) Si solo se utilizaran los datos de 460 y 500 C y se despreciara la resistencia a la
difusin, Cul sera la energa de activacin aparente?
b) Calculando (C
B
-C
S
)
SO2
a varias temperaturas y usando los datos de la tabla, estmese
la verdadera energa de activacin para la combinacin del proceso de adsorcin y
de reaccin cataltica. Desprecie la diferencia de temperatura entre el gas global y la
superficie cataltica.

10. Para ilustrar el efecto de la velocidad de masa sobre la difusin externa en oxidacin
del SO
2
sobre un catalizador de Pt, considrese los siguientes datos, todos obtenidos a 490
C.
Velocidad msica,
(g)(h
-1
)(cm
2
)
Presin parcial (-R
SO2
)
(gmol)(h
-1
)(g
cat
-1
) SO
2
SO
3
O
2

251 0.06 0.0067 0.2 0.1346
171 0.06 0.0067 0.2 0.1278
119 0.06 0.0067 0.2 0.1215
72 0.06 0.0067 0.2 0.956

El reactor consiste de un lecho fijo de grnulos catalticos de (3.2)(3.2)mm, la presin de
operacin fue de 790 mmHg. El rea externa de las partculas catalticas era de 5.12 ft
2
/lb y
el platino no penetraba en el interior de las partculas de almina.
a) Qu conclusiones pueden obtenerse respecto a la importancia de la difusin externa?
Desprecie las diferencias de temperatura.
b) Calcule los perfiles externos de temperatura.
c) Si la energa de activacin es de 30 kcal/mol. Qu error se comete en las mediciones si
se desprecia AT?, Qu error se tendra si se desprecian los perfiles de concentracin
suponiendo una cintica lineal para el SO
2
?