Curso Procesamiento de Ceramicas

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MT3614: Procesos cermicos

(tpoirier@usb.ve) Objetivo: Conocer los 4 lados del tetraedro para no perderse en el proceso
ESTRUCTURA
COMPOSICION
PROPIEDADES
APLICACIONES y
PROCESOS de FABRICACION
Introduccin: Los Procesos Ceramicos

o: como lidiar con una familia numerosa? Los materiales cermicos : Por que es una familia numerosa? Por que es una familia diferente? Cuales son las consecuencias en los procesos de fabricacin? Como escoger el proceso correcto de conformado? Las herramientas indispensables Los casos particulares de los cementos y de los vidrios
Los Materiales Cermicos

Del griego Keramos : materia cocida
Por eliminacin, todo lo que no es metlico ni polimrico orgnico: una familia muy amplia
Composicin:

Silicoaluminatos con oxidos
de Na,Ca,K,Mg,Fe
La costra terrestre, la lava en fusion Constituyente de los huesos : Hidroxiapatita El diamante, el grafito El carburo de silicio La alumina La arena (cuarzo) El nitruro de silicio o de aluminio Los vidrios minerales de sintesis Los cementos
Ca10(PO4)6(OH)2 C SiC Al2O3 SiO2 Si3N4, , AlN SiO2-Na2O-CaO CaO-SiO2-Al2O3-H2O
==> OXIDOS minerales (sobre todo silicoaluminatos), y algunos CARBUROS et NITRUROS
Aplicaciones:
Ceramicas, Vidrios, Cementos, Concretos, otros
Aprox 200 empresas industriales + afines, en Venezuela, y ms en los pases vecinos
Aplicaciones:
Ceramicas Convencionales
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Materiales de construccion y afines - alfareria industrial (aprox. 70 empresas) - cementos y concretos, bloqueras, pavimentos asflticos: (aprox. 10+60+20) - baldosas, sanitarios y afines (aprox. 15) - vidrios de ventana (2 fundidoras, 14 procesadoras) Otras - refractarios (aprox. 8) + usuarios (siderurgia, metalurgia)
- parabrisas (>5) - vajillas y envases vitreos (> 10) - energa, minas, etc Pueden consultar la pagina www.cinvicre.com
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Elctricas de alta temperatura Trmicas de alta temperatura
Aplicaciones:
Ceramicas tcnicas
lectrodos de horno de arco (elaboracion aceros, aleaciones, refractarios) Electrodos de hornos electricos Refractarios (crisoles altos hornos, soleras, lineas de fabricacin) Moldes, refractarios Toberas de propulsores, barreras trmicas Recubrimientos antidesgaste, herramientas de corte Elementos mecnicos de hermeticidad Lubrificante solido Fibras de refuerzo de materiales compuestos Aplicaciones aeronauticas, equipos deportivos Calderas, Evaporadores Sintesis quimica industrial (HCl, ...) lectrolisis : produccion Al, Mg, Na, Li ... Sensores de O2, Celdas de combustible Ogivas transparentes a los IR o a las ondas radar, Tecnologa stealth escudos antibalas, blindajes
Frotamiento, Desgaste
Mecnicas Quimicas Electroquimica Militares
Los desafos tcnicos existen tanto en las cermicas avanzadas como en las cermicas convencionales
Composicion
Estructura:
Naturaleza de los enlaces
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Enlace metlico (Cu)
Cada Cu pierde 1 eFormacin de una nube de-libres
Enlace ionico (NaCl)

Na pierde 1 e- y da Na+ Cl gana 1 e- y da Cl-
Enlace covalente (diamante)

e- comun a dos atomos Enlace muy fuerte
Cu+ Cu+ Cu+
Cu+ ClClCu+ ClClC ClC C C C
60 - 200 kJ/mol
200 - 800 kJ/mol 2-8 eV/at
1000 kJ/mol 10 eV/at
energa
LAS CERAMICAS TIENEN ENLACES QUIMICOS IONO-COVALENTES
Composicion
Estructura:
Naturaleza de los enlaces
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CaF2: Diferencia de electronegatividad importante
Enlaces inicos
SiC: electronegatividad equivalente

ici s n tra r) olo c ( n
Enlaces covalentes
de s e l a Met
Estructura
Propiedades :
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Metales
Influencia del enlace
Cermicas
Propiedades:
valores distintos
Coef. Dilatacion Termica x10-6 K-1 25 24 19 14 17 12 9 9 5 10 9 Modulo de elasticidad GPa 45 68 76 139 125 117 152 340 270-380 200 270
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Material Mg Al Ag Au Cu Pd Pt Al2O3 BeO ZrO2 MgO Punto de fusion C 651 660 981 1063 1083 1552 1769 2037 2452 2707 2947
CERAMICAS generalmente MENOS FUSIBLES, MENOS DILATABLES, y siempre ms RIGIDAS que los METALES COMPORTAMIENTO FRAGIL (no ductil) y REFRACTARIO
esfuerzo
Propiedades
Proceso
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COMPORTAMIENTO FRAGIL DE LAS CERAMICAS (no ductil)
deformacin
Muy duros, resistentes a la abrasion (desgaste), y a los esfuerzos en compresin sensibles a los impactos y a los esfuerzos en traccin/flexin: se rompen!!! a menudo IMPOSIBLES de MECANIZAR o CORTAR (sensibles a la propagacin de fisuras) SENSIBLES a los CHOQUES TERMICOS: (si = . T > R , se rompe: fcil si et T son elevados) (soldadura muy dificil)
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esfuerzo
Propiedades
Proceso:

K1c : tenacidad propia al material y: factor de forma (constante) : tension mecanica (MPa) C: tamao crtico de fisura
Defecto critico bajo =350 MPa
equivalente a 15 ton repartidas en la superficie de una pieza de 100 Bs
POR QUE EL TEMOR A LAS FISURAS ?
KIC=y.. C
material
(MPa.m)
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K1c
(a: tamao del defecto)
Metales ZrO2-8%Y2O3 Al2O3 Vidrio
1,3 cm 660 m 100 m 4 m
9 3,5 0,7
Bajo un esfuerzo de flexion/traccion, las fisuras tienden a abrirse mas. Cuando una fisura alcanza el tamao critico, hay fractura completa del material
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Propiedades
Proceso:

(tpoirier@usb.ve)
OJO: TENER MUCHOS O POCOS POROS EN LA PIEZA, MATIZA EL CONCEPTO
CON MENOS POROS: SE AGUANTA MEJOR LA COMPRESION
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Propiedades
Proceso:

(tpoirier@usb.ve)
OJO: TENER MUCHOS O POCOS POROS EN LA PIEZA, MATIZA EL CONCEPTO

CORTE CORTE
CON MENOS POROS: SE PROPAGAN MAS LAS GRIETAS

AQU LOS POROS PERMITEN QUE ELCORTE SEA RELATIVAMENTE LIMPIO
AQU LAS GRIETAS CORREN LIBREMENTE, SIN POROS PARA CANALIZARLAS: SE QUIEBRA LA PIEZA
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Propiedades
Proceso:
COMPORTAMIENTO REFRACTARIO: DIFICULTAD DE FUNDIR (T>1400 C) (800C, es bastante frio para un ceramista!) fusion/vaciado muy costoso riesgo de fisuracin por los choques trmicos
Se puede contener metales en fusin: vital en siderurgia
propiedad asociada: xidos mucho ms estables quimicamente que los metales (resistencia a la corrosin en caliente)
Se puede hacer bajar el punto de fusin de los silicoaluminatos mediante una asociacin con xidos fundentes : Li, Na, K, Ca, Mg (columnas I y II). Los vidrios industriales son un subgrupo de materiales cermicos, que aprovechan este hecho para ser ms faciles de fundir (ver proximas hojas): son una excepcin a la regla.
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Como elaborar los Materiales Cermicos?

Proceso:
Asi, pues, para las cermicas en general, SE EVITA FUNDIR (salvo caso de los vidrios).
entonces, si NO se puede FUNDIR, ni MECANIZAR, ni CORTAR, ni SOLDAR
QUE SE PUEDE HACER ??
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Como elaborar los Materiales Cermicos?

Proceso:
Solucin :
romper todo, y pegarlo de nuevo !
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Solucin:
Como conformar los Materiales Cermicos? romper todo, y volver a pegar

Proceso: molienda (10 m) atricin (50 nm) Finura deseada para el polvo
Romper : trituracin (mm,cm)
Volver a pegar : Conformado y sinterizacin, o enlace hidrlico
meta - dar la forma adecuada (aleta de turbina, microcondensador, buja de carro, ladrillo, plato, inodoro se debe conocer las familias de procesos de conformado) - soldar (sinterizar) las particulas entre ellas. Basta con temperaturas inferiores (2/3 Tf: a menudo 400 K) al punto de fusin
( o usar reaccin con el agua (enlazantes hidrolicos) u otros enlazantes para soldar las partculas: ver cementos)
Procesamiento de
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Productos Sinterizables
Cermicas convencionales avanzadas MP
Conformar
Sinterizar
Productos
Estructura
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Como elaborar los Materiales Cermicos? romper todo, y volver a pegar

Proceso:
Romper : trituracin (mm,cm)
molienda (10 m)
atricin (50 nm) Finura deseada
meta:
- alta definicin (tamao de grano << tamao de pieza): PIxeles (ejemplo: impresin con chorros de tinta cermica) - mezclar diferentes componentes de manera intima ( homognea ) - reactividad (capacidad a volverse a pegar despus): Sv - buen apilamiento ( se busca compacidad o porosidad?) - geometria ideal (esferas o partculas angulosas)
HAY QUE EMPEZAR con el POLVO que CONVIENE
En bsqueda del material idneo

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ANTES: A UTILIDAD DE LA HOMOGENEIDAD
Ms fino
MAL HOMOGENIZADO
BIEN HOMOGENIZADO
DESPUES de sinterizar: A C B C
(SE BUSCA OBTENER C)

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Homogeneidad
POLVOS FINOS Y BIEN MEZCLADOS PERMITEN OBTENER UNA MEZCLA HOMOGENEA DE MATERIAS PRIMAS (1, 2, 3) + AGUA
Resultado en pastillas prensadas con 3 MP diferentes
MALO
MEJOR

24 Superficie especfica
Finura y Superficie Especifica son asociadas: Mientras ms fina se corta una esfera, ms superficie se le da
(Superficie especfica cuanta pintura necesito para pintar la superficie de cada granito de un gramo de materia prima ? )
Refleja la Facilidad para Reaccionar o Sinterizar con otras partculas
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En bsqueda del material idneo Superficie especfica
(Superficie especfica cuanta pintura necesito para pintar la superficie de cada granito de un gramo de materia prima ? ) Clculo: SUPERFICIE ESPECIFICA = 6000 / (DENSIDAD x DIAMETRO)
Calcular la superficie especfica de un cuarzo (=2600 kg/m3) para los dimetros siguientes:
Dimetro de partcula (m) 100 10 1 0.1
Sv (m2/g)
Mtodo de medicin: BET vs MBI
Arcillas : mucha finura y superficie especifica: 20-100 m2/g

La arcilla del record: Montmorillonita hasta 800 m2/g !!!

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Arcillas : mucha finura y ms superficie especifica que los dems materiales
Caolinita: 10-30 m2/g
Ilitas: 30-80 m2/g
Bentonita: 100 - 800 m2/g !!!
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cuantos grados hacen falta para "sinterizar" una alumina?
p a ras in te riz a r (g ra d o sC )
1600 1400
1g tiene 0,5 m2 1g tiene 0,05 m2
te m p e ra tu ran e c e s a ria
1200 1000
1g tiene 30 m2 !!
800 0 10 20 30 40
dimetro (micrometros)
Refleja la Facilidad para Reaccionar o Sinterizar con otras partculas

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El tamao afecta el comportamiento en el tanque: hay que agitar
LIMO
20-50
TAMAO (m)
ARCILLA
SEDIMENTACION: la velocidad de cada aumenta
ARENA
100 veces si el tamao aumenta 10 veces

( Ley de Stokes: Velocidad constante x [dimetro]2 )
Las partculas gruesas (feldespatos, slice) caen al fondo fcilmente, las finas (arcillas) tardan en caer o quedan flotando

- TAMIZADO (37 m hasta varios centimetros) : rpido y barato pero incapaz de ver los tamaos ms importantes en la pasta
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como se mide el tamao de las partculas?

Malla / en m
medir el residuo en malla 230 (63 m)

o 270 (53 m) da una idea del adelanto de la molienda
- sedimentacin: pipeta de Andreasen,

hidrmetro de Bouyoucos
(econmico, pero lento y algo limitado para dimetros muy pequeos)
-Otros equipos: precisos pero costosos (30000-40000 $):

Sedigrafo (rayos X) o Granulmetro lser (desde 0.1 m),

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6
granulometra: histograma
30 movediza, minutos Mont US Saint Michel, Francia Estudio de una arena
arena
4 % v o l u m e n
limo
arcilla
0,1 1 10 di me tro (m) 100 1000

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12 11 10 9 8 7 (%) 6 5 4 3 2 1 0 0,1 1 10 Diametro (m) 100 20 10 0 1000 D50 = 54,4 m histograma pasante cumulado 70 60 50 40 30
granulometra: histograma y cumulativa

Ejemplo de curvas tipo histograma y cumulativa de un polvo 100 90 80
Ejercicios con tamizado: construccin de curvas histogramas y cumulativas: d50, d10, d90, polidispersidad

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MEDICION :
granulometra: cumulativa
Curva cumulativa: %pasante (% menor que un tamao dado)
ARCILLA FINA d50=1.2 m
ARCILLA GRUESA d50=28 m
Tambien se puede establecer d10, d90, d90-d10, (d90-d10)/d50

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granulometra: cumulativa
Ejercicios con tamizado: construccin de curvas histogramas y cumulativas: d50, d10, d90, polidispersidad

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apilamiento idneo
Segn la distribucin de tamao, se tiene un apilamiento ms denso o ms poroso

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apilamiento idneo
Distribucin de piedras, polvillo y finas en una mezcla para pavimento asfaltico de una autopista venezolana. Antes de corregir

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apilamiento idneo
y despues de corregir

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apilamiento idneo
Compacidad y resistencia mecnica curva cumulativa tipo Fuller
x P= m D
Dinger-Funk:
x d P= m m D d
m
Fuller: m= 0,45 a 0,5 Dinger-Funk:
m=0.33 a 0.5
d: dimetro de la partcula ms fina D: dimetro de la partcula ms grande

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apilamiento idneo
40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 0,1 0,2
d (mm)
B df1 df2
0,3
0,4
0,5
Caso de estudio en una planta de baldosas
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Pequea parada para recapitular: hasta ahora, cuales elementos debo cuidar?
-Granulometra (tamao mximo, mnimo, distribucin) de la materia prima y de la masa a prensar - Superficie especifica para interactuar y sinterizar - Buen apilamiento para dar mejor resistencia - Homogeneidad para limitar variaciones - Otros?
Proceso:
el arte de volver a pegar

los desafios del conformado
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polvo
Desafio n 1: NECESIDAD DE FLUIDEZ DE LOS POLVOS!

Formas poco complejas buena simetria, bajo espesor y dimetro: se requiere MENOS fluidez para llenar el molde
pistones
molde
Perfiles ms complejos, gran espesor : GRAN fluidez requerida para dar la definicin de la pieza con las
partculas de polvo empleadas
Segun la complejidad de la forma, se debe escoger una solucin adaptada
Proceso:

muchas consecuencias tcnicas
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necesidad de fluidez :
- Polvo solo: poca fluidez debido a los frotamientos entre slidos (ms an si son angulosos. tiempo de derrame mayor si menor fluidez). 0,7 1.000 Medicin: Empaquetamiento
- ngulo de talud - fluidez en copa Ford - deslizamiento en plano inclinado

Los polvos ms finos o angulosos son menos fluidos 0,6 100
0,5
Dificultad para fluir (viscosidad)
10
0,4 0,0 0,5 Esfericidad 1,0
1
Lo redondo fluye mejor
Proceso:

muchas consecuencias tecnicas
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Solucin parcial: hacer granulos (ms gruesos, mejor si esfricos), para reducir frotamiento, y tal vez rodar. Con un poco de agua o de ligante orgnico, se da tambin la capacidad de compactar mejor en prensado. OK para baldosas, bujias
En la Practica : atomizacin-secado de una suspension agua+polvo (pasta ) en una torre con aire caliente: granulos esfericos bastante fluidos
Proceso:
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necesidad de fluidez: ojo con LAS FINAS

25 F l u i d e z (c m 3 / s ) 20 15 10 5 0 0 200 400 600 800 1000 Dimetro de grnulo (um)
Reflexin: es factible compaginar esta curva con la propuesta de Dinger y Funk?
Proceso:

muchas consecuencias tecnicas
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- Via hmeda (lquida o plastica) : aadir suficiente agua (15 40%) al polvo confiere una fluidez muy til (reduce los frotamientos slido-slido):
facilidad de transportar el material en tuberas permite mezclar materias con MAYOR HOMOGENEIDAD
Cuesta eliminar el agua (la mitad del gasto energtico de una planta de baldosas) Costo de tiempo, mayor dificultad de automatizar, y en general menor Pr ctic productividad a: u cuando uno esta obligado a agregar agua. Via seca (Brasil) n con os ad %agua, fluidez, complejidad pieza, dificultad men itivo de automatizar, riesgo de defectos, os a s ( gua deflo , gu culadificultades con el secado ard and ntes ) pe ou n Facilidad tcnica, productividad a gr rmite an f n (pero fuerte inversin requerida, pues luid traba jar ez requiere de mayor fuerza mecnica)
Proceso:

3 vias principales de fabricacion
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Via 1
Via 2
Via 3
Proceso:

3 vias principales de fabricacion
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Via seca
Fluidez moderada, suficiente para llenar un molde sencillo
Limite lquido (cuchara de Casagrande)
Via plstica
buena fluidez bajo esfuerzo mecnico, rigidez en ausencia de esfuerzo Tejas y Ladrillos Tazas Aisladores elctricos Platos
Via lquida
fluidez casi total
Baldosas Bujias Aisladores electricos Platos
Sanitarios Mugs Microcondensadores Platos colado
Clasificacin de ATTERBERG:
prensado %agua
Extrusion, calibrado, prensado pasta plstica
Proceso:
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Plasticidad:
otros requerimientos a tomar en cuenta
Capacidad para deformarse de manera permanente sin fisurarse y sin perder la cohesin
Muy til al momento del prensado:
Ayuda a aumentar la resistencia mecnica en crudo y en seco
Proceso:

PLASTICIDAD
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Como conseguir plasticidad? - usar un porcentaje razonable de MP plastificantes: arcillas (muy finas). (Una baldosa con 100% arcilla podra ser muy resistente en crudo y en seco) -Relacin entre finura, superficie especifica, plasticidad y resistencia en crudo / seco. Record: montmorillonita: muy plstica, hasta 800 m2/g
Lubricacin y tambin Atraccin entre micelas
Como medirlo: el laboratorio chequea que el limite plstico (LP) sea lo ms bajo posible (ya es plstico con poca agua) Dinger y Funk: (MBI/SSA) mayor mayor plasticidad
Proceso:

PLASTICIDAD
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ADELANTOS DE ULTIMA GENERACION EN PLASTIFICANTES

Con Aditivo: Posibilidad de lograr baldosas de gres porcelnico de 4 mm de espesor (2007) !!!
Aumento de resistencia en seco (%)
300% 250% 200% 150% 100% 50%
1%
2%
3%
4%
5%
6%
Proceso:
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otros requerimientos a tomar en cuenta
Permeabilidad:
Facilidad de evacuar agua a traves una acumulacion de particulas cermicas (cake).
Vital en atomizacion secado, filtroprensado, secado (para la evacuacion del agua por la superficie de una pieza, esta debe migrar a traves de un cake que se forma progresivamente)
Evacuacin del agua por la capa de contacto con el exterior
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PERMEABILIDAD
(Carman-Kozeny)
Dimetro partcula
d K = 2 A (1 )
3 2
-Usar un cierto porcentaje de desgrasantes (gruesos), para compensar % vaco la baja permeabilidad de las arcillas (finas): cuarzo, feldespatos, funcionan bien, aun molidos a 100 m
GRANOS GRUESOS
FINOS DEFLOCULADOS
Textura gelatinosa FINOS FLOCULADOS (sulfatos)
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8% 6% 4%
En el SILO despus del atomizador: la humedad migra y se ajusta dentro de cada grnulo
Con poco tiempo en silo: Menos plasticidad en bordes de grnulo Con tiempo suficiente en silo: plasticidad correcta en todo el grnulo:
Recordar: Ms agua en arcilla ms plasticidad ms compactacin en prensa ms resistencia mecnica
Parentesis sobre :
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el rol de las arcillas y desgrasantes
Cuales escoger para alcanzar las propiedades requeridas?

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Arcillas: forma de laminas 0,1-3 m

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estructura diferente, comportamiento diferente
Caolinita: T-O Si4+ da tetraedro (T) con los O2Al3+ da octaedro (O) con los O2Ilita: T-O-T

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Mineral Caolinita (arcilla) Pirofilita (arcilla) Montmorillonita (arcilla) Ilita (arcilla) Talco Muscovita (Mica)
diferentes estructuras
Formula Al2(Si2O5)(OH)4 Al2(Si4O10)(OH)2 (Al,Mg)2(Al0-1Si3-4O10)(OH)2X0-1
diferentes % Si y %Al
Idem, proporciones estimadas de xidos 2SiO2, Al2O3,2H2O 4SiO2,Al2O3,H2O (4-x)SiO2, (x+y)Al2O3,(1-y) MgO,H2O,zXO 10SiO2,4Al2O3,xR2O,yRO,3H2O 3MgO,4SiO2,H2O 3SiO2,2Al2O3,H2O,K2O
(K,Ca,Mg,H)Al6(Al2Si10O30)(OH)6 Mg3(Si4O10)(OH)2 KAl2(AlSi3O10)(OH)2
Caolinita ms blanca y refractaria que Ilita: influencia sobre el tipo de producto factible porcelana ms dificil de desarrollar que el gres (ver sinterizacin) Tambin es menos plstica (Sv: 1-20<20-50 m2/g): alfarera primitiva ms fcil con Ilita

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lo que se puede esperar de las arcillas
ARCILLAS
Finura y cargas elctricas de superficie: interaccin con el agua : facilidad de disgregar, influencia sobre viscosidad en suspensiones (ver defloculacin) y pastas plsticas. Ventaja: La
arcilla es un plastificante
Ilita (ej: Villa Rosa) > Pirofilita (Carora?) y Caoln (poco

plstico : baja resistencia en crudo)
Desventaja: puede dar manejar (Caolin es a menudo ms fcil de manejar)
pastas ms viscosas, difciles de

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ARCILLAS
Influencia en cambios de tamao con la humedad: desventaja: estos cambios de tamao pueden resultar dainos en materiales frgiles (ver secado)

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ARCILLAS
Finura y composicin qumica: facilidad de sinterizacin
Caolin: ms blanca y refractaria, pero genera MULITA: RESISTENCIA MECANICA Ilita: ms fcil de quemar Pirofilita: reduce contraccin de quema

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casos prcticos
Una arcilla puede ser suficientemente plstica, facil de secar, y

puede sinterizar con baja temperatura (900 C). Caso ideal (ej: arcillas iliticas, como las que usaban los indgenas prehispnicos cerca de Quibor (Lara) o Maracay): no hay nada que agregar Una arcilla puede tener plasticidad aceptable, ser facil de secar, pero carecer de elementos fundentes, que dificultan su sinterizacin (ej: caolinita) hace falta agregar elementos alcalinos o alcalinoterreos una arcilla puede tener excelente plasticidad, pero cambios de tamao tan excesivos cuando se le retira la humedad (secado), que se fractura sistematicamente antes de empezar a sinterizar (ej: arcilla rica en montmorillonita. Hace falta compensar el efecto de la arcilla)
Se puede usar partculas gruesas, con poca interaccion con el agua

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desgrasantes: materiales gruesos y fuentes de xidos utiles
SiO2: Cuarzo, Cristobalita (silex) Feldespatos: minerales que contienen 6SiO2,Al2O3,R2O (con R= Na (albita), K (Ortosa)) o 2SiO2,Al2O3,RO (con R= Ca (anortita), Ba (celsiana) Generalmente 4-8%R2O. Cojedes, Barinas, Carabobo Nefelina: ms R2O que en feldespato, pero hay que importarla Plagioclasa Micas, muscovitas, biotitas. Plagioclasas : feldespatos sodo-clcicos
Nombre Albita Oligoclasa Andsina Labradorita Bytownita % NaAlSi3O8 100-90 90-70 70-50 50-30 30-10 10-0 % CaAl2Si2O8 0-10 10-30 30-50 50-70 70-90 90-100 densidad 2,63 2,65 2,68 2,71 2,74 2,76
Biotita
Cuarzo
Anortita

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desgrasantes: materiales gruesos y fuentes de xidos utiles
Los Desgrasantes: Sedimentan en la barbotina Ms duros: difciles de moler Aumentan la permeabilidad y compactacin reducen la plasticidad Influyen en la sinterizacin
Si el desgrasante contiene sodio y/o potasio y/o hierro, ayudar a sinterizar: gres, porcelanato
Feldespato
Cuarzo
Efecto en la
Sinterizacion
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Partculas finas, alta superficie especifica:
Importante para sinterizar!
Los poros se cierran, el material se DENSIFICA
Contraccin de quema Aumento de Resistencia
Fase
solida: lenta
Fase liquida: rpida (oxidos fundentes)
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Como formar facilmente lquido a altas temperaturas: eutcticos
Caso de cristalizacin de un eutctico al enfriarse
Ejercicio: buscar composicin de 4, azul y rojo
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Caso de fusin de un eutctico al calentarse
Lo que sucede por encima de la temperatura de eutctico
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OJO: deformacin en caliente

Demasiado fundente y demasiado tiempo a temperatura alta, dan deformacin en caliente (se forma tanta lava caliente dentro del material, que los granos logran desplazarse y la pieza se deforma bajo su propio peso): ALABEO en baldosas de gres Origen: exceso de feldespato o de arcilla con fundentes, o temperatura y tiempo mal controlados en el horno
Fase liquida:
rpida para sinterizar
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Demasiado fundente y demasiado tiempo a temperatura alta, dan deformacin en caliente (se forma tanta lava caliente dentro del material, que los granos logran desplazarse y la pieza se deforma bajo su propio peso): ALABEO en las baldosas Origen: exceso de feldespato o de arcilla con fundentes, o temperatura y tiempo mal controlados en el horno
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Evitar cambiar las cantidades de las diversas materias primas sin autorizacin del laboratorio
Origen: exceso de feldespato o de arcilla con fundentes, o temperatura y tiempo mal controlados en el horno
Fase liquida:
rpida (oxidos fundentes)

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- Carbonatos: Caliza (CaCO3), Dolomita (Mg,Ca)CO3 su descomposicin (850-1100 C) genera porosidad a alta temperatura, y reduce contraccin de sinterizacin. No ayuda mucho a sinterizar. Contribuye a dar blancura y porosidad. Algunos efectos adversos (explosin de cal y efecto con el agua), que se pueden limitar al moler finamente) - Minerales con xidos metlicos: fundentes pero son colorantes - Talco: ayuda al feldespato a fundir. til en porcelanato (ahorra 90 kCal/kg, es decir 25 a 35C en el horno) - Chamota (desechos de produccin) : arcilla precocida (>500 C) y triturada (>100 m) : ya no es plstica, es gruesa, y muy porosa, pero es utilizable, tiene casi la misma composicin que la mezcla - Orgnicos: fuente de problema en quema (ver corazn negro)
Efectos adversos de los desgrasantes: - Mayor dificultad de moler, a mayor dureza y tamao. - Perdida de plsticidad puede ser excesiva. - Dificultad de separar de la arcilla cuando as se requiere

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minerales combinados significan propiedades modificadas
CONTROLES IMPORTANTES SOBRE LAS MATERIAS PRIMAS

- Humedad natural - Granulometra
- presencia de sales que afectan la fluidez o la permeabilidad (cloruros o sulfatos)
- Plasticidad (Ensayos Atterberg) - comportamiento despus de quema: absorcin de agua, contraccin, color OTROS: - Composicin qumica. Tiene fundentes? Carbonatos? Otros? - Composicin cristalina (difraccin de rayos X) - Comportamiento durante la quema (ATD, TG, Dilatometra, cono de fusin)
IMPORTANCIA DE TENER UN LABORATORIO EN PLANTA

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minerales combinados significan propiedades modificadas
Difraccin de Rayos X
Cristales (tipo de arcilla o desgrasante): cada uno tiene un comportamiento propio

74
dilatometro
dilatometro: cambios dimensionales en la quema
Ilita con caliza
Dilatometria Ilita-Cuarzo

75
ATD-TG: fenmenos de prdida al fuego, cristalizacin, etc
ATD caliza y dolomita
ATD y TG de una caliza
ATD ilita
ATD-TG
ATD caolines

76
Ojo: la composicin de una materia prima puede variar segun la posicin en el yacimiento y afectar todo el proceso
TODO COMIENZA EN LAS MINAS

77
ojo: variaciones en las minas = VARIACIONES EN PROCESO

78
ojo: variaciones en las minas
Caso de una mina de arcilla: mapas de %finas < 2m y de contraccin

79
Mina Kr Lb Vr Cl Vl Cr Mina estudiada
ojo: variaciones en las minas = VARIACIONES EN PROCESO
Desviacin Desviacin estndar (%) estndar (%) Absorcin de Contraccin de agua quema
0,8 2,4 2,1 1,0 1,2 0,9 5,4
0,3 1,5 1,5 0,6 0,9 0,7 3,0

BIII BIb

80
la terraza de homogenizacin: limitar el problema de variacin
% SILICE EN LA ARCILLA
Demuestra tambin la UTILIDAD de HACER SEGUIMIENTO con el LABORATORIO, para DETECTAR CUALQUIER VARIACION que PERTURBE EL PROCESO y el PRODUCTO
Idea: mediante un sandwich, crear una media mvil de la composicin de la materia prima
Preparacin del polvo idneo:

81
mecanismos, trituradores
Trituradores : mandibula
martillos
rodillos
conos
82
Preparacin del polvo idneo molienda (escala ms fina)
Molinos de bolas (tambor) : lo ms corriente: usa los 4 mecanismos. los Cuerpos de Molienda (silex, Al2O3 o Acero) rompen las partculas hasta 10-100 m capacidad hasta 200 ton/hora, eficiencia aumenta con dureza y densidad de CM ojo con la contaminacin (CM acero excluidos en ceramicas blancas)
Preparacin del polvo idneo

83
(molienda)
Molino Tambor
(4 mecanismos)
Malla 270
Diferencia de eficiencia debida a: - la densidad de CM - la distribucin de tamaos de bolas - las caracteristicas de la MP
Atritor (Friccin)
84
Ms detalle: consultar guia MT2117
Preparacin del polvo idneo (molienda)

Carga de un molino de bolas: CM: hasta 50% volumen aparente (generalmente menos, debido al peso y al precio: 25-30%) MP: complementar (espacios intersticial y libre) hasta 40-55% del volumen aparente tmolienda aumenta con %MP, pero existe un punto ptimo de carga
(ver tarea, articulo Poirier & col. Cermica informacin, 2002)
85 Preparacin del polvo idneo (molienda via seca)

Sin costo de bolas de alumina ni defloculante. No requiere atomizador
86
Preparacin del polvo idneo (molienda via seca)
87
Preparacin del polvo idneo (molienda)
Melchiades y col, Qualicer 2010
Ciclo general
MP Trituracin Almacenamiento Molienda Clasificacin Tanque Almacen
88
Productos sinterizados
Amasado
Filtroprensado
Atomizacin Silo Almacen Colado Remates
Extrusin Calibrado
Seguida del proceso: RAM-Press Prensado Conformado, Secado

Sinterizacin Secado,
Sinterizacin Remates, Control, Despacho
Proceso:
89
Via seca
Fluidez moderada, suficiente para llenar un molde sencillo Baldosas Bujias Aisladores electricos Platos
el arte de volver a pegar Va Lquida
Via plstica
buena fluidez bajo esfuerzo mecnico, rigidez en ausencia de esfuerzo Tejas y Ladrillos Tazas Aisladores elctricos Platos
Via lquida
fluidez casi total
Sanitarios Mugs Microcondensadore s Platos
Proceso: Via
Lquida: colado ( slip casting )
90
Principio: aspiracion capilar: la pieza se forma en las paredes del molde

Colado en molde abierto
Colado en molde cerrado
cake
El yeso (poros muy finos et numerosos) genera aspiracion capilar del agua.
Ley de Cantor:
presin de aspiracion = 4 x Tension sup. del agua / Dimetro de poros Tener muchos poros pequeos es ideal para el molde.
Via Lquida: colado ( slip casting )
91
OK para formas complejas. Proceso poco productivo (15-90 min/pieza), muy dependiente de la mano de obra. Automatizacion factible, pero depende de la calidad de la barbotina
Molde
Barbotina (Fluidez!) Formacion cake (Permeabilidad!)
Drenado/Consolidacion
Desmoldeo
Remates (Plasticidad!)
92
Matricera (recibe yeso) y moldes (reciben barbotina)
Matricera y moldes: conformado de cada una de las partes del molde, mediante una mezcla de yeso+agua en matrices de resina. La mezcla endurece (tiempo mejor > 45 min), y debe tener alta resistencia a la carga y la abrasin Tiempo de vida de un molde : 60-150 coladas de barbotina arcillosa, segn: - exigencia de calidad de la pieza - calidad de la mezcla yeso-agua (homogenea, yeso OK, %agua/yeso) - abrasin por la barbotina (agua +arcilla + desgrasantes) se requiere fabricar moldes todos los das consumo 1 planta sanitario 150 ton yeso/mes
Ejercicio: diseo de moldes sencillos
Via Lquida:
93
La Barbotina y su fluidez
barbotina = lquido (agua) + slido (materia prima cermica)
(las consideraciones que siguen, interesan al slip casting y a varios otros procesos que manejan barbotinas)
Existe una cantidad ptima de agua a poner en la barbotina: la ms baja posible, manteniendo todava una baja viscosidad Cules factores afectan la viscosidad? Cmo controlarla y medirla?
% slido
Via Lquida:
94
agua sucia densidad = 1.05 kg/l; %slido < 10% Gran fluidez: las partculas no se estorban entre si cuando la mezcla se desplaza: la viscosidad resulta casi igual a la del agua barbotina concentrada densidad = 1.65 kg/l; %slido = 64% Fluidez reducida: las partculas se estorban entre ellas cuando la mezcla se desplaza. La viscosidad es varios centenares de veces superior al agua pasta plstica densidad = 1.95 kg/l; %slido = 80% La cantidad de partculas es tan alta que la mezcla ya no se puede derramar bajo su propio peso: sin embargo, el agua presente logra lubricar todava las partculas y permite deformaciones sin agrietamiento
Ejercicio: establecer ecuaciones de clculo a partir de sumas de masa y volumen
Via Lquida:
95
densidad barbotina (kg/l)
Hipotesis MP: =2600 kg/m3
Masa de barbotina (kg) Volumen de agua a agregar (l) Masa de slido a agregar (kg) Masa de agua/masa barbotina (%) 85,2% 62,5% 45,8% 39,1% 33,1% 27,8% 23,0%
1,1 1,3 1,5
110 130 150 160 170 180 190
93,8 81,3 68,8 62,5 56,3 50,0 43,8
16,3 48,8 81,3 97,5 113,8 130,0 146,3
Qu sucede si me equivoco de cantidad de agua o de MP?
1,6 1,7 1,8 1,9
Via Lquida:
96
d e n s id a d d e p a s t a ( k g /l)
1,74 1,73 1,72 1,71 1,7 1,69 1,68 1,67 1,66 0 50 100
control de densidad
Chequear la densidad, y corregir si hace falta
pero ojo con la homogenizacin

150 200 250
tiempo de molienda (min)
Via Lquida:
97
18000 16000
1 ,6 8 1 ,7 2 1 ,7 6 1 ,8 0 1 ,8 4 1 ,8 8 1 ,9 2 1 ,9 7 k g /l
viscosidad (cPo)
14000 p o c o d e f l o c u la d o 12000 10000 8000 6000 4000 2000 b ie n d e flo c u la d o
especificacin
0 66 68 70 72 74 76 78 80
c a n tid a d d e s lid o (% )
aqu: Arcilla MUY FACIL de poner en barbotina: sigue siendo fluida hasta una densidad de 1.80 kg/l (o sea: 72% slido), y el defloculante la ayuda a mantener muy fluida hasta 1.88 kg/l (o sea: 76% slido).
Via Lquida:
98
18000 16000
1 ,6 8 1 ,7 2 1 ,7 6 1 ,8 0 1 ,8 4 1 ,8 8 1 ,9 2 1 ,9 7 k g /l
viscosidad (cPo)
14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 66 68 70 72 74 76 78 80 p o c o d e flo c u la d o b ie n d e flo c u la d o
c a n tid a d d e s lid o (% )
aqu: Arcilla DIFICIL de poner en barbotina: ya es bastante viscosa a una densidad de 1.68 kg/l (o sea: 66% slido), y el defloculante no la logra mantener suficientemente fluida, incluso a 1.68 kg/l. Hay que usar poco o nada de esta materia prima, y/o cambiar de defloculante
Via Lquida:
99
220 200 V i s c o s i d a d( c P o ) 180 160 140 120 100 1640
Ojo: cambio de viscosidad cambio de residuo final
y = 1,192x - 1840,1 R
1660 1680 2
= 0,6275
1720 1740
1700
De ns idad (k g/m 3)
PERMITIR UN CAMBIO DE DENSIDAD, ES PERMITIR UN CAMBIO DE VISCOSIDAD CUIDAR HUMEDAD y CANTIDAD DE SOLIDO
Via Lquida:
100
a) Floculacin y Defloculacin
- Floculacin: las partculas en la suspensin, quedan adheridas entre ellas: dificultan la fluidez y el paso de una hlice, de un agitador: mayor viscosidad (mayor tiempo de derrame en copa Ford) - Defloculacin: las partculas no se quedan adheridas entre ellas, por lo que resulta siempre ms fcil que se desplacen entre ellas: mayor fluidez menos viscosidad, con la misma densidad, o viscosidad igual, con mayor densidad permite trabajar con menos agua: reduce costos de evaporacin, permite moler con menos agua
b) Entre una materia prima y la otra, hay diferencias

que el defloculante no explica por si solo
Finura (<5 m. No aplica para desgrasantes), Superficie especfica, qumica superficial cambian segn MP
Via Lquida:
101
Efecto de la qumica de superficie de la materia prima
Que sucede cuando una partcula cermica entra en contacto con el agua?
K1 MOH2+ + H2O <====> MOH + H3O+ K2 MOH + H2O <====> MO- + H3O+ anulacin de las cargas a pH = PCN = (pK1 + pK2)/2 (PCN = Punto de Carga Nula) Formacin de cargas elctricas positivas (si medio cido pH<pCN) o negativas (si medio bsico: pH>pCN).
M O M O
OH
La superficie de las partculas se comporta como un cido o una base
Via Lquida:
102
Via Lquida:
103
Material Tipo de composicion pCN ------------------------------------------------------------------------------------------------------------Cuarzo SiO2 2 Vidrio silico-sodo-calcico Na2O 0,58CaO 3,7 SiO2 2-3 Feldespato potasico (Ortosa) K2O Al2O3 6SiO2 3-5 Circonia ZrO2 4-6 Oxido de Estao SnO2 4-6 Oxido de Titanio TiO2 4-6 Caolin 2SiO2 Al2O3 2H2O 5-7 Mulita 3Al2O3 2SiO2 6-8 Hematita Fe2O3 8-9 Oxido de Zinc ZnO 9 Alumina (Proceso Bayer) Al2O3 8-9 Carbonato de calcium CaCO3 9-10 Magnesia MgO 12
104
Parntesis: (Methylene Blue Index: MBI) a qu se pegar preferencialmente el azul de metileno?
Comparar con el nitrgeno en ensayo BET: es posible discriminar lo que es arcilloso (plstico) de lo que no lo es. Dinger y Funk (1994) : un mayor MBI/SSA significa mayor plasticidad
Via Lquida:
105
Adsorcion de iones especficos : una oportunidad para los defloculantes MO- superficie + R+ solucin -------> MOR superficie o: MOH2+ superficie + A- solucin --------> MOH2A superficie Los iones complejos como el pirofosfato de sodio pueden invertir las cargas, y deflocular : MO- superficie + Rn+ solucin --------> MOR(n-1)+superficie o: MOH2+ superficie + An- solucin --------> MOH2A(n-1)-superficie
Via Lquida:
106
Poliacrilato de Na
Usado en porcelanas, mezclas de concreto
Doble efecto: estorbo (efecto estrico) + repulsin electroesttica
ms costoso, pero eficiente
Via Lquida:
107
OJO: El silicato de sodio, el carbonato de sodio son defloculantes tambin, pero tienen un tamao reducido.
Entonces Que sucede con los iones ms pequeos? Se puede deflocular con iones pequeos que se pegan (adsorben) a la superficie de las partculas?
Via Lquida:
108
Via Lquida:
109
Via Lquida:
110
111
DE DEFLOCULACION teora CURVAS DLVO (Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek: aos 40)

VE: potencial de repulsin electroesttica Vs: potencial de repulsin estrico VA: potenciula de atraccin (fuerzas de Van der Waals)
Curva de defloculacin:
Aqu: Limite de validez del modelo DLVO
112
CURVAS DE DEFLOCULACION teora DLVO
Via Lquida:
113
Quien flocula ms? (serie de Hofmeister)
Mg2+>Ca2+>Sr2+>Ba2+>Li+>Na+>K+>Rb+>NH4+ SO42->Cl->NO3-
Via Lquida:
114
Cuanto defloculante se debe poner para deflocular?
al agregar iones defloculantes que van a remplazar otros contraiones en la doble capa electrica, el potencial Zeta y la longitud de doble capa elctrica K-1 van aumentando poco a poco, la repulsin electrosttica va aumentando
la defloculacin hace que la viscosidad de la barbotina va descendiendo
Pero: OJO con la sobrefloculacin!
Via Lquida:
115
CURVAS DEFLOCULACION Curva deDE defloculacin
Nota: sobrefloculacin no ocurre con poliacrilato
Via Lquida:
116
defloculacin y permeabilidad
Permeabilidad:
Facilidad de evacuar el agua a traves una acumulacion de particulas ceramicas (cake).
(Carman-Kozeny)
Carman Kozeny:
Diametro particula
3 d2 K = A (1 ) 2
% vacio
GRANOS GRUESOS
FINAS y DEFLOCULADAS
FINAS poco DEFLOCULADAS
Via Liquida:
117
aplicacin (atomizacin secado)
Las gotas de suspensin con defloculacin optima se secan ms rapidamente en un chorro de aire caliente, que las con defloculacin mxima: eso confirma las consideraciones sobre permeabilidad y defloculacin
Via Liquida:
118
efecto del tipo de defloculante
A: 2,00 Bs.F/kg
B: 0,50 Bs.F/kg
Ojo: cuidar criterio tcnico y econmico

Ejercicio: seleccionar el defloculante que le parece ms adecuado
Via Liquida:
119
densidad y defloculacin
Via Liquida:
120
buscando condiciones optimales

Ejemplo de caso real en plantas de baldosas (Europa) Condicin de defloculacin Sobrecosto defloculante (/ao) - 99.000 + 60.000 + 7.000 + 273.000 - 57.000 Sobrecosto Evaporacin (/ao) -24.000 -17.000 -12.000 -24.000 - 5.000 Sobrecosto total (/ao) -123.000 + 43.000 - 5.000 + 249.000 - 63.000
Inicial 1 2 3 4 5
Escoger la buena combinacin defloculante(s)/%agua puede generar fuertes ganancias
Via Lquida:
121
Seleccin de defloculante: segn eficiencia y costo
Electrosttico Eliminacin cationes floculantes Modificacin carga superficial Estrico
Silicato sdico Carbonato sdico Fosfatos Poliacrilatos Huminatos
Opcin: probar ccteles (sinergia de defloculantes)

Fuente: ITC
122
18000 16000 14000 V is c o s id a d (c P o ) 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 %TPF 1 1,2 1,4 1,6
CURVAS DE DEFLOCULACION ojo con la mina
La Pasta y su fluidez:
123
Ojo con el agua reciclada
Quien afecta mas la viscosidad?
Caso de estudio del agua
Via Liquida:
124
viscosimetra
SOLIDO y LIQUIDO
Via Lquida:
125
viscosimetra
Concepto de Newton: Esfuerzo (Pa) = viscosidad x gradiente de velocidad
Liquido: viscosidad: unidad. Pa.s (unidad MKS). 1 mPa.s = 1 cPo (unidad CGS)
Ordenes de tamao -----------------------------------------------------------------------------------------Aire (0 C) 17. 10 -6 Pa.s Agua (20 C) 1,0. 10 -3 = 1 mPa.s= 1cPo Barbotina de gres 0,4 Vidrio (calentado para soplarlo) 30 Esmalte (T fusion) 200 Resina (20 C) 30. 10 6 Vidrio (20 C) 100. 10 12 Pa.s -----------------------------------------------------------------------------------------
Via Lquida:
126
viscosimetra
FLUIDOS NORMALES (NEWTONIANOS)
Via Lquida:
127
viscosimetra
FLUIDOS PLASTICOS (BINGHAM)
Movimiento (vencer roce inicial)
descanso
Via Lquida:
128
viscosimetra
Limite de derrame: si < 100 Pa si 100 Pa < < 10.000 Pa si > 10.000 Pa barbotina pasta plstica slido rgido
Mientras ms slido, ms frotamiento slido (apenas lubricado por el liquido), y mayor limite de derrame. Inters de tener un valor moderado de : efecto suspensivo, muy til si hay desgrasantes (ej: efecto de arcilla, CMC en esmaltes): previene la sedimentacin
Via Lquida:
129
viscosimetra
OJO: no confundir viscosidad plstica y viscosidad aparente
Via Lquida:
130
viscosimetra
Fluido seudo plstico: caso ms realista (lubricacin parcial, alineamiento progresivo de las partculas arcillosas)
Via Lquida:
131
viscosimetra
Sal aumenta viscosidad
Viscosidad (Pas) 100.000 10.000 1.000 100 10 1 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 10 100 Con NaCl Sin NaCl
Fuente: ITC
Gradiente de velocidad (1/s)
Via Lquida:
132
viscosimetra
Arcilla aumenta viscosidad y seudoplasticidad
Viscosidad (Pas) 100 Con bentonita Sin bentonita 10
0,1
0,01 0,1
Fuente: ITC
10
100
1.000
Gradiente de velocidad (1/s)
Via Lquida:
133
viscosimetra
Posibles efectos del cizallamiento Fluido dilatante
Via Lquida:
134
viscosimetra: fluidos dilatantes
Rgimen viscoso
Caso corriente de arenas movedizas (ej.: 50% slido (90% arena 40 m y 10% bentonita) en agua salada) desaglomeracin, con alto cizallamiento, de las partculas de arena que se encontraban ligadas con un gel de micropartculas de arcilla (floculadas gracias a la sal del agua de mar)
Rgimen de friccin
(Barras: puntos de contacto slido-slido)
http://www.youtube.com/watch?v=LYtX8Blzf9A
Via Lquida:
135
viscosimetra: fluidos dilatantes
Via Lquida:
136
viscosimetra
Rudimentos de Tixotropa: Bingham con histresis
-Aumento del lmite de derrame, y por ello, de la viscosidad aparente, al dejar reposar la barbotina. Al contrario, descenso del lmite de derrame y de la viscosidad aparente, si uno agita fuertemente antes de medir. Textura gelatinosa de la barbotina. Secado alterado.
Via Lquida:
137
viscosimetra
Rudimentos de Tixotropa:
-Causas: generalmente, presencia de sulfatos o cloruros en la arcilla o en el agua.
-Solucin:
reducir cantidad de arcilla o de agua contaminada con sulfatos (control: ensayo baroid y
espectrofotometro UV)
usar defloculante apropiado (no todos

producen el mismo efecto frente a tixotropia),
agregar desgrasantes.
Via Lquida:
138
viscosimetra
Procedimiento de medicin:
curva viscosidad aparente y tixotropa vs %defloculante
Via Lquida:
139
viscosimetra
Equipos de medicin de viscosidad Medicin en translacin (ley de Poiseuille): en una tubera, caudal proporcional a D4
(D = dimetro del tubo)
Q = ( D4 * P) / (128 * l) Ejemplo: medidor cuentalitro, copa Ford: herramienta comparativa (estndar), pero incapaz de dar viscosidad real medicin de tiempo de derrame.
Via Lquida:
140
viscosimetra
Medicin en rotacin (Remetros, Brookfield, Gallenkamp)
Remetros de 2 cilindros concntricos
(curva f vs G) G(r) = 2 / [1 - (r/R)2] = K1 *

f medido por diversas tecnicas
(Asegurarse que el lector de esfuerzo se mantenga en su rango de medicin ptima (10-90%)) Existen tambien equipos cono sobre plano
141
efecto en la formacin del cake

Medir espesor formado vs tiempo.
e A . t
A aumenta con las caractersticas del molde, y con la permeabilidad (ver tamao partcula y estado defloculacin)
142
% pasante
Dimetro (m)
Ejercicio: suponiendo que se tienen 5 arcillas del mismo tipo, definir cual puede ser la ms rpida en formar un cake, y cual puede ser la ms plstica en el desmoldeo y remate
143
Ejercicio: para una misma mezcla, definir, segn la posicin en la curva de defloculacin, cual condicin puede ser la ms rpida en formar un cake, y la que da la mayor resistencia mecnica
144

Ojo: tixotropa (por sobrefloculacin u otra causa) Cake gelatinoso, muy poco permeable La cara interna (anticake) es muy blanda aun cuando la cara externa est seca: pandeamiento. Contraccin diferencial al secarse, agrietamiento
Cara interna, muy hmeda
Cara externa
colado bajo presion ( pressure casting )
145
Ms costoso pero ms rpido (10 min/pieza), ms automatizado, piezas grandes http://www.sacmi.com/
colado de cinta ( tape casting )
146
Espesores muy finos (3-200 m): microcondensadores, microcircuitos
http://www.drblade.com/
Proceso: Via
147
Plstica: si se requiere de pasta plastica Filtroprensa o Amasadora ?
Filtroprensa: (filtracion bajo presion) Barbotina (35%agua) Pasta plastica (20%) excelente homogeneidad, pero lento y costoso! vajillas, aisladores, alto valor agregado. Tambin usado en tratamiento de aguas residuales Amasadora: Mezcla arcilla + 15-20% agua muy rapido, economico, poco homogeneo Alfareria, bajo valor agregado. Homogeneidad facilitada por meteorizacin o maceracin.
Proceso: Via
Plstica:
Arcilla entregada al cajn por el payloader, luego va a la cinta de transporte +rompeterron +laminadores
148
etapas preliminares al Amasado (alfareria industrial: 40-300 ton/dia)
Laminadores: Luz = 3-4 mm (desbastado); 1-1.5 mm (acabado. 0.8 mm si Cal) ojo con el desgaste (mantenimiento cada 6-20 das segn cantidad de desgrasantes)
Via Plstica: para cuales piezas usarla?
149
CALIBRADO ( Jiggering ) : PIEZAS DE SIMETRIA EN ROTACION Tazas, platos, aisladores mediana tension (precedido por filtroprensa) Productivo pero pesado y poco flexible. requiere de centenares de moldes por
modelo Frecuentes defectos de fabricacion para los diametros elevados (platos) Cada vez que sea posible, remplazar por las tecnicas via seca
Hasta 1000 piezas/hora
-Cabezal calentado para lubricar. Evitar exceso calor y tiempo rotacin. Si no, deformaciones -Controlar velocidades, y humedad pieza. Si no: grietas
1.35-1.45 V
Via Plstica: para cuales piezas usarla?
150
EXTRUSION: PIEZAS DE SIMETRIA EN TRANSLACION Ladrillos, tejas, tubos, preformas de aisladores de alta tension Rejilla Vacio
Boquilla Embudo Compresion Alimentacion
OJO: - asegurarse que toda la pieza sale exactamente a la misma velocidad (si no: fisuras en secado/coccion) - compactar bien pero evitar sobrepresion
5-30 ton/h
video Fevipa
- mantener el vacio (evitar bolsas de aire)

- evitar inclusiones gruesas en la pasta (desgarramientos)
Via Plstica: extrusin
151
Precauciones de uso: 1) evitar falta de agua 2) Procurar tener mayor seccin de helice que de pieza
MALO
MEJOR
152
Precauciones de uso: 3) respetar homogeneidad velocidad de salida de la pasta: cuadre de boquilla
Regla de la velocidad de salida: SI LA PASTA SALE MAS RAPIDAMENTE EN UN LUGAR DE LA BOQUILLA, ENTONCES ES MAS COMPACTA EN ESTE LUGAR, Y HAY MENOS AGUA INTERCALADA ENTRE LAS MICELAS. POR ELLO,
LA PASTA QUE SALIO MAS RAPIDAMENTE SE CONTRAERA MENOS DURANTE EL SECADO

ESTA SITUACION OCURRE FACILMENTE Esta zona es menos densa y se contrae ms (ms agua) Esta zona es ms densa y se contrae menos (menos agua) Cual es el problema ?
153
- Ocurre un diferencial de contraccin, al secado, entre zona lenta y zona rpida. -Mientras hay plasticidad (capacidad de deformarse sin agrietarse), no hay dao (arcillas plsticas) - Cuando la humedad (y la lubricacin entre micelas) se pierde, la diferencia de contraccin de secado entre zonas lenta y rpida, produce tensiones mecnicas que la pasta ya no aguanta: LA PIEZA SE AGRIETA OBJETIVO: EQUILIBRAR LAS VELOCIDADES DE SALIDA EN TODA LA SECCION DE LA BOQUILLA
154
COMO DETECTAR UN DESEQUILIBRIO EN LA BOQUILLA

Revisar diferencias de: - Velocidad de salida despus de cortar la masa a ras de la boquilla (alambre, cronometro y metro de cinta). se ve la zona ms rpida - Contraccin de secado en diversas zonas de la pieza extruida, secndola de manera muy regular (vernier). zona menos contraida es la ms rpida - Densidad en crudo de las diversas zonas de la pieza (vernier y balanza). la zona ms densa (masa/volumen) es la ms rpida
Ver aspecto grietas despus de la quema
155
COMO COMPENSAR UN DESEQUILIBRIO EN LA BOQUILLA

- Cambiar GRANULOMETRIA: los desgrasantes frenan el centro de la pieza y equilibran velocidades (ojo: mantener composicin mezcla para evitar sorpresas) - Colocar ms frenos frente a zona rpida: por ejemplo, soldadura no esmerilada en puente, o mayor superficie de puente, u obstculo, frente a la zona ms rpida. - Colocar menos superficie de roce frente a zonas lentas - Aumentar la conicidad (ngulo) en bordes de boquilla (si estas zonas son ms lentas) para comprimir ms, y acelerar localmente la pasta.
156
Se forman grietas en el centro de las piezas cuando se secan (y esta zona parece contraerse menos). Ejercicio: Interpretar y sugerir modificacin para la boquilla
157

Se podra aumentar aun ms la superficie del puente en su centro
Se podra aumentar la conicidad
ANTES
DESPUES
Fuerte reduccin de las piezas fisuradas durante el secado, gracias a la nueva boquilla
158
Precauciones de uso: 4) otros defectos
OTROS DEFECTOS DE EXTRUSION - Inclusiones gruesas, piquetes (partculas muy gruesas, mala trituracin) - Burbujas (vaco incompleto) - Defectos en S (falta de compactacin) - Despuntes (falta de compactacin en los bordes (cuadre de boquilla o presin), o falta de precaucin en la manipulacin)
Via Plstica: para cuales piezas usarlo?
159
PRENSADO DE PASTA PLASTICA ( RAM PRESS ): deformacion moderada zocates, tejas
OJO: en caso de una pieza con dimensiones precisas, hay que anticipar sobre las contracciones de secado y quema preforma teja
Requiere de un secado posterior, resistencia mecanica menor que en via seca
Via Seca: prensado uniaxial
160
presin y mecanismos de compactacin
Ojo: relleno de matriz facilitado si mayor fluidez de las partculas: preferir granulos de atomizacin (esferas), y evitar que d5%<0.15d50%
Cumulative pore size distribution
Porosimetro Hg
intragranular 70 Mpa 10 Mpa Filled die
0.7 Penetration V olum e (cm ^3/gr.) 0.6 0.5 0.4 0.3
Compactacin facilitada con distribucin de Dinger Funk Utilidad de hacer pre-prensado para acomodar granos y eliminar aire
intergranular
0.2 0.1 0 0.001
100
10
1 0.1 Pore size (microns)
0.01
161
100%
presin y densidad
%densidad
80%
D ln = K P+ A 1 D
Modelo de Heckel
D0 A = ln + B 1 D 0
60%
- K es un coeficiente de compresibilidad del polvo, D0 es la densidad de la pieza lograda por sencillo relleno de la matriz sin presin aplicada, y B una constante caracterstica del polvo.
presin
40%
Bueno para polvos ductiles y - A representa la capacidad del polvo a rellenar la matriz (o sea, granulos deformables la fluidez del polvo)
Modelo de Kawakita y Ludde
C o n tra cc i nd ec o m p ac ta c i n
60%
40%
20%
V0 V a b P C= = V0 1+ b P
presin
0%
C el Adaptable grado de reduccin volumen, V0 el volumen a del otros polvos inicial, V el volumen a la presin P. a y b son constantes caractersticas del polvo.
162
produccin Baldosas:
150-400
kg/cm2
F P= n.S
Hasta 3800 ton
Molde multiple (n)
Ejercicio: escoger prensa para 2 baldosas porcelanato 40x40. Evaluar produccin anual de una linea. Toma de decisin en una curva densidad vs presin
Gran Productividad (hasta 60/min),

fuerte compactacin (150-400 kg/cm2) la cual da una gran resistencia
prensado
163
Siempre debo poner la misma presin?
Ud. est aqu
MOR
6,5
Humedad (%)
(Kg/cm2)
6 5,5 5 250 260 270 280 290 300

presin (kg/cm2)
18-20 16-18 14-16 12-14 10-12
prensado
164
la presin y la humedad afectan varias propiedades claves
Contraccin de sinterizacin
prensado
165
Absorcin de agua
prensado
166

limitacin del prensado uniaxial
167
Ojo: defectos
Delaminacin: (modificar pre-prensado, o granulometra, o reducir presin, o mejorar lubricacin molde) -Escasa resistencia en crudo: (falta presin o ligante (ej: humedad o PVA), o granulometria adecuada) -Rotura (ver escasa Rm, tambien puede ser mala reparticin de granulos en el molde (escasa fluidez)) -Sucio de prensa (exceso de ligante o humedad en granulos)
1 2
3 4
Presin mal repartida (1>2>3>4) piezas espesas: deficientes
Via Seca: prensado isostatico (CIP)
168
esferas de molienda, bujias, platos Repartir la presion sobre todas las caras de la pieza (o casi todas)
wet bag : submergido en un liquido. Realmente isostatico (aislador alta tension, aeronautica)
dry bag , semi-isostatico : pistones flexibles bajo presion de aceite. Mas rapido y menos caro (bujias, platos)
Via Seca: prensado isostatico (CIP)
169
esferas de molienda, bujias, platos
fotomicrografa (MEB) del borde de un cuerpo de molienda sinterizado
Via Seca: prensado isostatico en caliente (HIP)
170
prensar y sinterizar al mismo tiempo
usado para conformar y sinterizar dentro de una capsula hermtica a los gases (SiO2). P: hasta 1000 MPa, T: hasta 1400 C. El argon calentado hace presin A veces, se usan piezas ya prensadas, y sinterizadas una primera vez sin presin, y con poca porosidad resultante, para luego hacer un segundo tratamiento: HIP.
Excelente densificacin y Rm, sin crecimiento excesivo de granos Costo muy elevado de cada ensayo, dificil encapsulacin
Ciclo general
171
Amasado
Filtroprensado
Extrusin Calibrado RAM-Press
Prensado Secado
Proceso: una vez conformado nos queda consolidar la pieza.
172
pero antes de sinterizar en el horno, hay que
secar el agua residual
Si se quema sin secar previamente, expulsion brusca del agua de las piezas : fisuracion probable: perdidas elevadas. Se debe proceder progresivamente. No quemar antes de evacuar (casi) toda el agua: solo dejar 0.5
2% de agua residual, segun el caso
- El agua liquida se puede evaporar (cantidad : pv) mientras el aire puede aguantar (disolver) el vapor formado (pvs) - pvs es la cantidad mxima de vapor permitida en el aire
La humedad relativa =pv/pvs es el porcentaje del valor mximo permitido. Un aire con bajo (ej: 10%) es un aire muy apto a aguantar ms vapor, es decir muy apto a robar (evaporar) agua liquida muy apto a secar. menor mayor poder de secado
Aire hmedo y secado
173
Liquido
(psicrometra)
Vapor siempre hay: Pv Pvs =pv/pvs 1 (100%)
Temperatura ( C) - 50 (hielo) - 10 (hielo) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 pvs (mm Hg) 0,03 1,95 4,58 9,21 17,56 31,82 55,32 92,51 149,4 233,7 355,1 525,8 760,0 = presin atmosfrica
aumenta si (tS-tH) es mayor
174
EL SECADO
AIRE CON POCO VAPOR DE AGUA: < 100% AQU, SE TIENE VAPOR: = 100% (Pv = Pvs) MIENTRAS SUBSISTE AGUA LIQUIDA
AGUA (LIQUIDO)
175
EL SECADO
EL AIRE, CON BAJO HASTA AHORA, SE CARGA DE VAPOR DE AGUA : AUMENTA
176
EL SECADO
177
EL SECADO
LA SUPERFICIE DEL AGUA LIQUIDA PERDIO VAPOR. LAS LEYES TERMODINAMICAS LA OBLIGAN A FABRICAR MAS VAPOR HASTA RECONSTRUIR UN AMBIENTE DE SUPERFICIE CON = 100%
178
EL SECADO
179
EL SECADO
SE VOLVIO A FABRICAR VAPOR A LA SUPERFICIE. consecuencia: EL NIVEL DE LIQUIDO BAJO, HAY MENOS LIQUIDO AHORA. DE ESTE MISMO MODO, LA PIEZA CERAMICA HUMEDA SE VA SECANDO
180
EL SECADO
El secado es ms enrgico si se envia aire : - con mayor caudal (ventilador ms fuerte)
Chequear valor y regularidad:
- menos cargado de humedad (ms seco) - con ms temperatura (cada metro cubico de aire puede robar ms agua a la baldosa)
181
EL SECADO
Una arcilla hmeda se seca ms lentamente que un simple charco de agua. Menor permeabilidad con una arcilla ms fina. En Superficie : Evaporacin frenada por la aspiracin de los capilares
(tanto ms si estos son pequeos)
En el Corazn : Migracin difcil del agua hacia la superficie ladrillo

(ms fcil si el agua del corazn est caliente o si los capilares son gruesos)
Secado de las piezas cermicas 182

PRESIN CAPILAR :
dureza cuero
P= 4/d
:tensin superficial d: dimetro de poro
Contraccin de secado hasta PUNTO el Punto CRITICO Crtico (b) 2
Mientras ms agua se retira, ms pequeos son los poros
183
Secado de las piezas cermicas: como manejar el secadero

Fase 1 (secado muy fcil, contraccin)
- Capilares anchos: perdida de agua mas fcil, sobre todo en superficie - Diferencias de humedad entre las diferentes zonas (ej: corazn y superficie) - Diferencias de Contraccin : tensiones mecnicas
Fase 2
(secado mas difcil, no hay contraccin)
- Capilares angostos debido a la contraccin: perdida menos fcil del agua - Poca o ninguna contraccin de secado
Peligro de fisuracin! SECAR SUAVEMENTE (oreo o secado baja T)
Poco peligro de Fisuracin SECAR FUERTEMENTE

(fuerte ventilacin y calor)
EL SECADO
184
Curvas de contraccin y de Bigot tiempo 0H00 0H10 0H30 0H50 1H30 3H00 15H00 Peso pieza 1000 960 940 920 900 850 800 Longitud pieza 100 99 98 97 96 96 96 Humedad Contracci n 25.0% 21.3% 18.1% 15.0% 12.5% 6.3% 0.0% 4.2% 3.1% 2.1% 1.0% 0.0% 0.0% 0.0%
Punto Crtico Fase 1 Fase 2
Contraccin = (L(t) Lseco) / Lseco
Humedad = (P(t) Pseco) / Pseco

Contraccin desde H=20%: Ilita: 4-6%, Caolin: 2-3%, MMT: 8%
Ojo : errores de medicin
185
EL SECADO
Mucha plasticidad
Mucha contraccin
mucha sensibilidad
186
EL SECADO
Ejemplo: caso de una planta dnde se pas de 56% piezas rotas (por falta de resistencia mecnica), a menos de 10%. La Solucin fue esta vez: aumentar caudal de ventilacin :
Un mayor secado aument la resistencia mecnica de la pieza: VITAL PARA AGUANTAR EL RESTO DEL PROCESO y DAR UNA BALDOSA RESISTENTE
187
18 16 MOR seco (kg/cm2) 14 12 10 8 6 4 2 0 0
EL SECADO
izquierda derecha LIE (MOR)
0,06%
Lineal (derecha)
MOR = -4,9152 H% + 15,338 2 R = 0,3752
0,5
1 Humedad residual (%)
1,5
Utilidad de controlar la
188
EL SECADO
Fase 1
Secado rpido
Las partculas no tienen tiempo para acomodarse
Pasta hmeda
Secado lento
Mejor acomodamiento de partculas
UN SECADO MAS LENTO PRODUCE MAS CONTRACCION: SE DEBE MANTENER UNA DISTRIBUCION HOMOGENEA DE AIRE DE SECADO; SI NO, HAY AGRIETAMIENTO
Secaderos 189
1) Secaderos intermitentes (carritos) 2) Secaderos continuos (vagonetas, rodillos, o balancines)
T= f(tiempo) T= f(distancia)
190
EL SECADO
Ciclo clsico (aplicado al caso estudiado)
EL SECADO
191
defectos Grietas por diferencia de contraccin (secado demasiado rpido en fase 1) entre esquinas y bordes o entre bordes y centro
Arcilla ms plstica
EL SECADO
192
defectos Grietas por mala ubicacin de pieza (falta de espacio entre piezas), falta de alcance del aire del secado, o diferencia de espesor mismo origen que lo anterior
Ciclo general
193
Amasado
Filtroprensado
Prensado Secado
Proceso:
Sinterizacin
194
Particulas finas, alta superficie especifica: Importante para sinterizar!

Reduccion de porosidad (densificacion) Contraccion de quema Aumento de Rm
Mecanismo de la Sinterizacin
195
recordatorios
Ejercicio: comparar imgenes y deducir adelanto del proceso
196
recordatorios
0,5<Thomloga<0,8 : formacin de enlaces por sinterizacin Thomloga>0,8 : densificacin

Pasar algo debajo de Thomloga<0,5?
Ejercicio: calcular T0,5 para Al2O3 (Tf=2020 C) y comentar curva
197
recordatorios A) Etapa inicial: X/D<0,3

- En los granos: Los puntos de contacto, enlaces o cuellos aumentan de tamao. Aunque hay un considerable crecimiento del cuello, el volumen real del cuello es pequeo, por lo que se requiere una cantidad pequea de materia para formarlo. Se suaviza la superficie de los granos. - En los poros: se mantiene una estructura porosa abierta y los poros estn totalmente interconectados. Redondeamiento parcial de los poros - En la pieza: La densidad relativa (s/t) puede aumentar desde 0.5 hasta 0.6, debido a un mayor empaquetamientode las partculas. La porosidad disminuye ligeramente y la contraccin es pequea. La superficie especfica es al menos el 50% de la original
198
B) Etapa intermedia
- En los granos:
recordatorios
Los bordes de grano siguen creciendo, producindose la interseccin de los mismos, los bordes de grano se mueven, de forma que algunos granos pueden crecer a costa de otros. Este crecimiento de grano se suele producir en la ltima parte de esta etapa y suele ser pequeo. El tamao de los granos es mayor que el de las partculas utilizadas inicialmente para conformar la pieza. Es muy importante mantener pequeo el tamao de los granos para que la velocidad de sinterizacin sea alta
- En los poros:
La superficie de los poros es mucho ms suave. Los poros siguen siendo aproximadamente cilndricos e interconectados. Los poros abiertos delimitados por las intersecciones de los bordes de grano se contraen. El crecimiento de los bordes de grano puede llegar a producir poros completamente aislados
- En la pieza:
Se desarrollan en gran medida las propiedades de la pieza, llegndose a densidades relativas (s/t) entre 0.7 y 0.92. La porosidad disminuye drsticamente y se produce una gran contraccin de la pieza. La porosidad es abierta y se considera que la etapa finaliza cuando la porosidad se empieza a cerrar
199
C) Etapa final
recordatorios
- En los granos: Se produce el movimiento de los bordes de grano que conduce al notable crecimiento de grano. Si el crecimiento de grano es irregular o excesivo, se generan poros aislados en el interior de los granos, que son muy difciles de eliminar ya que la difusin volumtrica a travs de la red cristalina es muy lenta. - En los poros: Pasan de cilindricos a esfricos, no interconectados. La porosidad cerrada se elimina muy lentamente por lo que la densificacin es muy ligera
- En la pieza: Se forma porosidad cerrada a partir de una densidad relativa (s/t) de 0.92
200
recordatorios
201
mecanismos
t X = B. m D D
B,n,m dependen del mecanismo de transporte
Sensibilidad a D
Mecanismo de transporte Flujo viscoso o plstico
n 2 3 5 6 7
m 1 2 3 4 4
D2 t 2 = t 1 . D 1
Evaporacin condensacin Difusin volumtrica Difusin de borde de grano Difusin superficial
Ej: si E/C, m=2. si D2=2xD1, t2=4xt1
202
Trucos bsicos para acelerar la sinterizacin
- Reducir tamao de grano - Mecanismos de sinterizacin en fase solida, facilitados por dopantes de valencia diferente al oxido base (ej: MgO en Al2O3): creacin de lacunas de oxigeno que facilitan la difusin
(mecanismos ms detallados en la literatura)
- Implementar mecanismos de sinterizacin fase liquida: los mecanismos de transporte estn fuertemente acelerados por los fundentes que contribuyen a la formacin de un eutctico que llena los poros (ej: feldespatos en gres y porcelanas)
Otra sinterizacin:
Sinterizacin reactiva, usada para sintetizar nuevas fases y sinterizar (ej: clinker de cemento, SiC)
Proceso:
Sinterizacion
203
Particulas finas, alta superficie especifica:
Importante para sinterizar!
Reduccion de porosidad (densificacion)
Contraccion de quema Aumento de Fase solida: Rm Ej: Comparar loza y porcelana lenta
Fase liquida: rapida (oxidos fundentes)
Sinterizacin: composiciones
ms tpicas
Temperatura quema 1150C 1150-1200C Caracteristica Muy poroso, color Ms denso, Abs%<6% color amarillo-marrn. Ms denso, blanco imperfecto Muy denso, blanco puro Muy denso, ms resistente (mulita),blanco puro Muy denso, Aislante Denso, muy aislante
204
Loza Gres
Composicin 70% Ilita, 30% Slice+Caliza+Feldespato 60-80% Ilita 20-40% Feldespato
Stoneware Porcelana blanda Porcelana Dura Electro porcelana Porcelana aluminosa
50-60% Ilita+Caolinita 40-50% Feldespato+Silice 30% Caolinita 20%Silice 50% Feldespato
1200-1250C 1200-1250C
50% Caolinita 25%Silice 25% Feldespato
1400C
85% Talco, 15% Arcilla+Feldespato
1300-1350C
95% Al2O3, 5%Arcilla+CaF2
1600C
205
Proceso: los secretos de una buena
Sinterizacin
REGLA N1 : quemar a la temperatura y con el tiempo necesario para dar la propiedad esperada
(Resistencia Mecnica, Contraccin correcta, Porosidad controlada, eliminacin de materiales peligrosas (ej:CaO), otras
propiedades).
Existe un buen rango de tiempo y temperatura para cada composicin: cambiar la composicin o su granulometra y su compactacin, cambian las condiciones de tiempo/temperatura ideales.
una variacin de temperatura en el horno, puede causar sorpresas
206
Curva de Gresificacin
(Pisos)
CL (%)
10 8 6 4 2 0
1050 1100 1150 1200 1250 tem peratura (grados C)
Pasta roja
Un error de 10 grados da un cambio de 0,4% de CL
20 CL 18 AA 16 14 12 10 8 6 4 2 0
1300
10 8
CL (%)
4 2 0
tem peratura (grados C)
CL AA
Un poco menos sensible al error de Temperatura, pero ms sensible a un cambio de compactacin en prensa
1050 1100 1150 1200 1250 1300
AA (%)
Porcelnico
20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0
AA (%)
207
Curva de Gresificacin
C L (% )
10 8 6 4 2 0 1050
CL AA
Mximo 1,5% de contraccin
1100
1150
1200
temperatura (grados C)
A A (% )
(Pared)
20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0
208
Sinterizacin
Bien
s e m a r t n o, co d i l o m
Ma l
mo lid
o,
ab
so rbe
m sa
gu
Bie n
mo lid
o,
ien ab B so rbe
enos m e a contr , o d i mol
me no s
ag
ua
Gres porcelnico (Melchiades y col, Qualicer 2010)
209
Sinterizacin
REGLA N 2 : no hace falta hacer evolucionar la temperatura (calentamiento y enfriamiento) ms rapidamente de lo que el material permite los cambios de tamao (dilatomtricos) son importantes. Calentar rapidamente a estas temperaturas, significa: exponer el corazn y la superficie de la pieza a temperaturas diferentes, es decir a que adopten tamaos distintos: fractura del material frgil! (y prdida de produccin)
Si hay fuertes cambios de tamao a una temperatura dada, FRENE!!!
210
Sinterizacin
Donde debo frenar? - Voltiles: Las evacuactiones de elementos volatiles dan lugar a un aumento de volumen (ej: CaCO3 CaO+CO2). A veces, riesgo de fisuras (// secado) - Transformaciones alotrpicas: Algunas fases cristalinas cambian de volumen de manera brusca y reversible a temperaturas conocidas (ej: punto cuarzo a 573C). - Sinterizacin: da lugar a una reduccion de volumen que depende de su nivel de adelanto. Como saber donde se debe frenar? (ver dilatmetro) 20-200 C 450-650C 573C 200-600C 800-950C 950C 800 1700C perdida de agua de conformado perdida de agua qumicamente ligada punto cuarzo (en subida y en bajada) perdida de los orgnicos (si los hay) perdida de los carbonatos (ojo con la explosi on de cal) perdida de los sulfatos (si los hay) (segun el caso) sinterizacin
211
dilatacion
Sinterizacion
Punto cuarzo y perdida de agua ligada
Densificacion fuerte al sinterizar
contraccion
Punto cuarzo al enfriar
DILATOGRAMA : L/L0 vs T
212
Sinterizacion
Si hay fase lquida, aun est fluida y perdona el enfriamiento brusco
Punto cuarzo al enfriar

Densificacion fuerte al sinterizar Si hay fase lquida, ya se congel y no acepta cambios bruscos de temperatura: se debe frenar
Punto cuarzo y perdida de agua ligada
213
Sinterizacion
ILITA RICA EN CALIZA

(ojo con explosin si quema muy rpida)
Ensayos a cargo del laboratorio o del operador
214
`pavimento gresificado con poca expulsin de gases
Monococcin con expulsin de gases antes de la maduracion del esmalte
215
Sinterizacion
450-650C: Defecto por dilatacin ms fuerte de la periferia (ms caliente) que del corazn.
Solucin : calentar ms lentamente
800-900C: Defecto por contraccin ms fuerte de la periferia (ms caliente) que del corazn.
Solucin : calentar ms lentamente
216
Sinterizacion
GRIETA DE ENFRIAMIENTO (CONTRACCION) HACIA PUNTO CUARZO (573C)

TAMBIEN SE DEBE ENFRIAR LENTAMENTE EN ESTA ZONA
Horno roller
217
Horno Pampa (tiro directo): poco costoso, pero muy poco rentable y caliente (<1000 C)
Proceso:
HORNOS
(reparacion en linea)
Horno shuttle
Horno celda
Tiro indirecto: temperaturas mayores
Hornos intermitentes (gas/electricos) celda (serie pequea) shuttle (mediana) Hornos continuos tunel (gran cantidad productos pesados) roller (gran cantidad productos livianos)
Horno tunel
218
Proceso:
Hornos
Horno roller (detalles)
Medio de transporte: rodillos de mulita. Ciclo: 40-60 min
219
Sinterizacion
Temperatura: Termopar, conos de Orton, anillos de Buehler Contraccin: Vernier (sencillo y barato), Dilatmetro (costoso!) Perdida al fuego: Balanza Tipo de sinterizacin: Deformacin piroscpica Densidad: Picnometria Porosidad: Absorcin de agua (sancocho): Color de quema Calidad de la quema: aspecto visual, regularidad de color, resistencia mecnica; contraccin o absorcin de agua vs T ej: gres abs<6%
Ciclo general
220
Amasado
Filtroprensado
Prensado Secado
Productos esmaltados:
221
Monococcion
1 coccion = 1 solo horno (ahorro), pero dificultad tecnica
Bicoccion?
2 cocciones mejor calidad tecnica
Baldosa seca
Esmaltado (inmersion o rociado con una barbotina rica en vidrio)
Baldosa seca
Coccion bizcocho
Bizcocho
Esmaltado
Esmalte crudo Baldosa seca

Coccion esmalte
Esmalte crudo Bizcocho
Esmalte vitrificado
T coccion esmalte = T sinterizacin se debe adaptar el esmalte a esta condicion (ver vidrios)
Bizcocho
Cuidar acuerdo dilatomtrico sustrato-esmalte
Estructura
Propiedades
Proceso:
222
la excepcin de los vidrios: procesamiento de productos fundidos

Para los vidrios, no se hace el trabajo de conformar y sinterizar, sino que se funde y se conforma. Para explicar esta excepcin, cabe recordar que los vidrios tienen un orden muy peculiar, el cual afecta sus propiedades
GAS
Forma completamente desordenada
LIQUIDO
Arreglo parcialmente desordenado Orden a corta distancia Cristal : cermicas clsicas Arreglo peridico y regular de atomos Amorfo : vidrio No hay orden a gran distancia (# lquido)
SOLIDO
la excepcin de los vidrios 223 esta relacionada con el fenomeno de transicin vtrea
Estructura Propiedades : Alternativas al enfriar un liquido : Lquido Cristal a T=Tf si el enfriamiento es lento Lquido Lquido subenfriado Vidrio a T=Tg si enfriamiento "rpido"
Vidrio
Motivo elemental: aqui, la silice
Cristal
El vidrio es un liquido que se fija progresivamente a medida que se enfria: mucho mas manejable para conformar, a partir de un liquido fundido
224
CRISTAL VIDRIO
Vidrio: se congela progresivamente y da material hermtico sin poros ni bordes de grano
Cristal: Todo organizado: funde o se solidifica de un golpe. genera granos, bordes de granos y poros
GRANO CRISTALINO BORDE de GRANO PORO: absorcin de agua
Estructura
Propiedades
Proceso:
transicin vtrea
IMPORTANTE: Si, al enfriarse, parte de la pieza se enfria ms rpidamente que otra tendrn volumenes especficos (y tamaos) distintos: crea tensiones que pueden hacer estallar la pieza Solucin: RECOCIDO: se regresa a log 13.5: los atomos tienen suficiente movilidad y adoptan un solo y mismo volumen especfico: esto elimina las tensiones residuales.
225
El valor de Tg depende de la velocidad de enfriamiento: Tg aumenta (el vidrio Ojo: calcular bien se cuaja ms pronto) si se enfria ms este tratamiento de recocido, que es rpido. parte de casi todos los procesos de U1 < U2 < U3 la industria vidriera Tg1 < Tg2 < Tg3 Tg no es un point fijo (al contrario de Tf).
Estructura
Propiedades
Proceso: Curva
VTF
226
14
Courbe Viscosit-Temprature (VTF) 13.5-14.5: Puntos de
recocido y de tensin
12
13: Tg : Transicin Vtrea: el vidrio se vuelve un slido frgil

11,3: ablandamiento dilatomtrico
log (viscosit) dPa.sec.
10
8: el vidrio deja de ser bien deformable 7.6 : Punto de Littleton (referencia de medicin)
4: El vidrio empieza a ser bien deformable

Zona ideal para el esmalte
2: Punto de fusin
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
temprature (C)
La curva VTF indica a cuales temperaturas se debe trabajar. Depende estrechamente de la composicin y es calculable (modelos ayudan a anticiparla a partir de la composicin)
Composicin
227
la excepcin de los vidrios est vinculada con la transicin vtrea

Propiedades :
ojo: No todos les materiales presentan estructura vtrea y el efecto de transicin vtrea! Aun enfriando rapidamente!
- un vidrio requiere de una cantidad razonable de SiO2 y/o B2O3 ( oxidos formadores de red vtrea). Si no, cristaliza al enfriar
-Tambin se sabe hacer vidrios (ms exticos) de xidos con P2O5, GeO2, TeO2, Sb2O3 e incluso vidrios de oxinitruro (ej: SiAlON) - recristalizacin a veces aprovechada para desarrollar vitrocermicas, ms resistente, pero dilatacion y aspecto visual cambian.
Composicin
Estructura y Propiedades :
228
modificadores e intermedios influyen sobre las propiedades
R2O y RO son fundentes, pero (R2O > RO): - aumentan dilatacin, conductividad elctrica e indice ptico - reducen modulo de Young, resistencia qumica, tensin superficial RO reduce Tlog2 pero aumenta Tg (vidrio ms corto)
Composicin
Estructura y Propiedades :
229
modificadores e intermedios influyen sobre las propiedades
intermedios
Ejercicio: evaluar papel de diversos xidos (estructura y pp)
z F= 2 a
Dietzel: intensidad de campo para el cation (F) define la capacidad a comportarse como un formador o un modificador de red (a: radio ionico (), z: valencia, F>1: formador, F<0.35 : modificador)
Al2O3 (coord 4: F=0.97) refuerza el vidrio si %R2O>%Al2O3. (si no (coord 6, F=0.84), Al2O3 reduce rigidez de la red vtrea)
Consecuencia : prever ~ 2% Al2O3 en vidrios industriales
Composicin
Propiedades :
230
dilatacin, otras propiedades siguen la ley de mezclas
P=Pi ci
- Coeficiente de dilatacin (Appen 0-400C) - Modulo de Young (Huggins-Sun) - Tensin superficial (Tillotson, otros autores) - Indice ptico (Huggins Sun, Appen) - Propiedades qumicas, elctricas
Ojo: limites de validez de los modelos empricos, riesgo de

las extrapolaciones
VENTAJA:
Dilatometra de un esmalte
- CONOCIMIENTO disponible : anticipar las propiedades del vidrio - posibilidad de ajustar un vidrio hecho a la medida
231
Vidrio para botellas plano (ventanas) plano (espejo) cristal ligero cristal pesado para bombillos elctricos borosilicato(pyrex) aluminosilicato(fibras)
Proceso:
Composiciones tpicas
ZnO 0 0 0 0 0 0 0 0 1.4 0 0 0
SiO2 B2O3 Al2O3 Na2O K2O CaO MgO PbO BaO Fe2O3 75 0 0.5 14 0 10 0 0 0 0.05 70.3 0 2.3 16.4 0 10 0 0 0 0.05 72.5 0 1 13.4 0 12.5 0.5 0 0 0.1 72.5 0 1.5 15.5 0 7 3.5 0 0 0.1 72.5 0 1.5 13 0.3 9.3 3 0 0 0.1 60 0 0 2 13 0 0 25 0 0 54 0 0 0 13 0 0 33 0 0 67.5 0 11.5 7.5 0.2 5.3 0 0 8 0 71.4 0 4.6 7 0 3.4 2.2 0 10 0 73 0 1 16 0.6 5.2 3.6 0 0 0 80.6 12.6 2.2 4.2 0 0.1 0.05 0 0 0 54.6 8 14.8 0 0.6 17.4 4.5 0 0 0
232
Proceso: (aqui: envases) (hasta 600 botellas/min): importancia de las materias primas 2) Horno: zonas de fusin (obtener masa bien fundida), de afinado (eliminar burbujasl) y de homogenizacin de temperatura (log 2) del vidrio
Produccin de vidrio
1200-1500 C 1) Batch house: pesar y mezclar MP 20 C 5) Tratamiento anti-rayaduras, control de calidad 450C 550C 3) Conformado del vidrio (log 4-8)
4) Archa de Recocido del vidrio (log 13.5-14.5)
Reciclaje ( cullet o casco )
Paletizacin y Despacho
Proceso: facilidad de fusin en el horno
233
Tiempo de fusin
t=K
Aptitud a la fusin (ley de Dauvaltier)

xido AFI xido AFI SiO2 0 CaO 2 Na2O 5 ZnO 1.9 BaO 2.1 PbO 2.2 MgO 1.9 B2O3 1.9 K2O 4 Al2O3 0.5
AF = pI AFI
pI = %m xido i , AFI = factor propio al xido i
Se tiene que (a la temperatura mxima del horno, para una viscosidad de 10 dPa.s): - si AF < 80: mala aptitud a la fusin - si AF > 105: buena aptitud a la fusin - si 80<AF<105: aptitud media
ejemplo: 74SiO2, 16%Na2O, 10CaO Entonces:
AF = 74 * 0 + 16 * 5 + 10 * 2 = 100
234
Proceso:
MP
Arena SiO2 carbonato de Na Na2O Caliza CaO Dolomita CaO,MgO carbonato de K K2O Feldespato Al2O3, R2O, RO, SiO2 Al2O3 Alumina (si no es feldespato) Acido Borico (o Borax) B2O3 (+Na2O) Carbonato de Ba BaO Casco limpio o sucio: acelerador de maduracin (30-35% ahorran 10% energia) Aditivos (Na2SO4, As2O3, fuentes de C, Se, otros) : agentes de afinado,
control redox y color
235
Arena Silice Carbonato de Sodio Feldespato Sulfato de Sodio Oxido de Cromo Alumina Soda Ash 13.6%
Proceso:
MP
4.5%
4.5% 2.7%
56.4% 10.9% 7.3%
236
-
Proceso:
MP
Controlar pureza (< 0,02-0,05% M2O3 donde M= Fe, Cr, otro metal de transicin) para evitar coloracin indeseada Ejemplo: guerra de las cervezas light , caso vidrios de gran espesor Controlar granulometria (100- 400 m). Trituracin requerida a menudo muy grueso: no funde ( piedras ) muy fino: espuma, explosin y/o volatilizacin granulometria MP relacionada a veces con %impureza
- Anticipar volatilizacin de las MP ms fusibles (fuentes de Na, K, B)
237
Proceso:
Introduccin al clculo Oxido-MP
a) xido fuente: Na2CO3 xido resultante: Na2O factor Q: 0.585
nxido .M xido Q= nMP .M MP
15 kg de Na2CO3 dan:15*0.585 = 8.775 kg de Na2O
b)
100 volatilidad m( Na2O ) = m( Na2CO3 ) QNa2O 100 100 3.5 = 15 0.585 100 = 8.468
Oxido fuente (MP)
238
Masa Molar (gr./mol) Proceso: 60.1 61.84 201.37 381.44
MP
SiO2 B2O3 B2O3 Na2O B2O3 Na2O Al2O3 Al2O3 Na2O Na2O Na2O K2O K2O K2O CaO MgO BaO BaO ZnO PbO
xido
resultante
Masa Molar (gr./mol) 60.1 69.64 69.64 61.99 69.64 61.99 101.96 101.96 61.99 61.99 61.99 94.19 94.19 94.19 56.08 40.32 153.36 153.36 81.38 223.21
factor Q 1 0.563 0.692 0.308 0.365 0.163 1 0.654 0.585 0.365 0.436 0.682 0.470 0.466 0.560 0.478 0.777 0.587 1 0.977
Volatilidad (%peso) 0 15 15 3 15 3 0 0 3.5 3.5 6 12 12 12 0 0 0 0 0 14
SiO2 H2BO3 Na2B4O7 Na2B4O7,10H2O Al2O3 Al(OH)3 Na2CO3 Na2NO3 Na2SO4 K2CO3 KHCO3 KNO3 CaCO3 MgCO3 BaCO3 Ba(NO3)2 ZnO Pb3O4
101.96 77.98 106 85.01 142.05 138.20 100.11 101.10 100.09 84.33 197.37 261.38 81.38 658.63
Proceso:
239
fase 1: calentamiento del batch y reacciones para la fusin
reacciones producen mucho gas (CO2, H2O, N2, O2 y SO2): ms de 100 veces el volumen de batch
Preliminares: Evaporacin del agua Fusin de los nitratos de Na,K Transformaciones alotrpicas (cuarzo
C C C cuarzo( ) 573 cuarzo( ) 870 tri dim ita ( ) 1470 cristobalita ( )
Fusin del casco
240
Proceso: fase
1: reacciones en las MP (300-950 C)
reacciones producen mucho gas (CO2, H2O, N2, O2 y SO2): ms de 100 veces el volumen de batch
-1-Formacin de sales dobles entre 375 y 475C (permiten disminuir la temperatura de fusin (formacin de un eutctico a 630C): Na2CO3 + CaCO3 Na2Ca CO3
Na2Ca(CO3 )2 + 2SiO2 Na2 SiO3 + CaSiO3 + 2CO2
)2
-2- Descomposicin de CaCO3 a 910C: -3- Descomposicin de los nitratos:
CaCO3 CaO + CO2
4 NaNO3 2 Na2O + 2 N 2 + SO2
los silicatos con RO,R2O se forman con reacciones exotrmicas: T aumenta (bueno!) -4- Otras reacciones: en el sistema SiO2-CaO-MgO-Na2O formacin MgNa2(CO3)2 <300C disociacin : MgCO3 (empieza) 300C formacin : CaNa2(CO3)2 (empieza) <400C disociacin CaCO3 (empieza) 420C
241
Proceso: fase
1: reacciones en las MP (300-950 C)
-4- (seguida) en el sistema SiO2-CaO-MgO-Na2O Reacciones: MgNa2(CO3)2 + 2SiO2 MgSiO3 + Na2SiO3 +2CO2 340-620C MgCO3 + SiO2 MgSiO3 + CO2 450-700C CaNa2(CO3)2 + 2SiO2 CaSiO3 +Na2SiO3 + 2CO2 (1) 585-900C Na2CO3 + SiO2 Na2SiO3 +CO2 (1) 700-900C CaCO3 + SiO2 CaSiO3 + CO2 600-920C MgCO3 MgO + CO2 (2) 620C Aparicin de la fase liquida: eutctico: mezcla de silicatos de Mg, de Na y carbonatos (Na2CO3) 780-880C descomposicin CaCO3 (2) 915C Reacciones: MgO + SiO2 MgSiO3 (1) 980-1150C CaO +SiO2 CaSiO3 (1) 1010-1150C CaSiO3+ MgSiO3 CaMg(SiO3)2 600-1200C Disolucin de los granos de SiO2 y de los silicatos de Ca y Mg en la fase liquida 1150-1200C (1): la velocidad de fundicin aumenta - (2) la velocidad esta mxima.
242
Proceso: fase
2: Afinado
Vidrio sin afinado particular, Francia, 50 DC
Afinado: los gases producidos por degradacin de Na2SO4, BaSO4 , CaSO4-2H2O, NaCl, CaF2 o volatilizacin de As2O3 o Sb2O3, forman burbujas grandes que arrastran las pequeas (coalescenca). Las burbujas estallan a la superficie de la masa fundida, y las burbujas que no alcanzan esta superficie se disuelven en la masa lquida. Si no: semillas o incluso burbujas
243
Proceso: fase
2: Afinado
Vidrio sin afinado particular, Francia, 50 DC
Afinado: los gases producidos por degradacin de Na2SO4, BaSO4 , CaSO4-2H2O, NaCl, CaF2 o volatilizacin de As2O3 o Sb2O3, forman burbujas grandes que arrastran las pequeas (coalescenca). Las burbujas estallan a la superficie de la masa fundida, y las burbujas que no alcanzan esta superficie se disuelven en la masa lquida. Si no: semillas o incluso burbujas
244
Proceso: fase
2: Afinado
Cmo asegurarse que los gases producidos se disolvern realmente, en lugar de crear ms burbujas adicionales en la masa fundida ?
245
Proceso: fase
2: Afinado
Cmo asegurarse que los gases producidos se disolvern realmente, en lugar de crear ms burbujas adicionales en la masa fundida ?
246
Proceso: fase
2: Afinado
y factor redox
Sulfatos: principal fuente de gases durante el afinado. Segn el estado REDOX de la masa fundida: bajo forma de gas SO2 o SO3 SO3 es poco soluble en la masa fundida burbujas durante la brasa, que se quedan atrapadas. Es mejor tener SO2, con la ayuda de agentes reductores dentro de la masa fundida (la atmosfera del horno no basta): Carbn 100% C Coke
FexOy
85% C 0.88% S; 0.2% C; 0.2% SO3
Escoria
Buen control de la oxidoreduccin: limita numero de semillas, y controla proporcin de hierro Fe2+ y Fe3+ controla tambin el color del vidrio
Inters de calcular el factor redox:
redox = pI rI
247
reductores carbon (100% C) Carbocite (65% C) azufre Pirita Fluorspar (CaF2) Sal (NaCl) FeO %SO3 retenido Numero redox color 0.02 -20
Proceso: fase
2: Factor
redox
Batch m ateria prim a arena soda ash Lim estone A plite Salt cake Pyrite Iron O xide carbn (65% ) Total M asa N um ero C ontribucin kg R edox R edox 2000 0 0 659 0 0 563 0 0 201 0 0 11 0,67 7,37 4,29 -1,2 -5,148 1,85 0 0 6,12 -4,36 -26,6832 3446,26 N um eroredox -24,4612
W. Simpson y D.D. Myers (The Redox Number Concept and its Use by the Glass Technologist; Glass Technology, Vol 19, n4 (1978) pp 82-85).
Redox
oxidantes salt cake Na2SO4 baryte Nitrato de Na 1%m H2O en el batch
Redox 1 0.6 3 4
-23.7 -16 -13.3 -6.5 -1.8 -1.8 -1 0.05 -10

azulverde
Gypsum CaSO40,5H2O 0.9
0.08 -5
verde
0.1 0
0.15 5
flint reducido
0.20 10
flint oxidado
0.25 15
flint oxidado
0.3 20
Con el numero redox, se puede predecir el porcentaje de SO3 retenido en la masa vtrea, as como el aspecto visual de un vidrio clsico silico sdico clcico.
248
reductores carbon (100% C) Carbocite (65% C) azufre Pirita Fluorspar (CaF2) Sal (NaCl) FeO %SO3 retenido Numero redox color 0.02 -20
Proceso: fase
2: Factor
redox
Batch M asa N um ero C ontribucin m ateria prim a kg R edox R edox arena 2000 0 0 soda ash 659 0 0 Lim estone 563 0 0 II 0 A plite 201 0 %hierro bajo forma de Fe Salt cake 11 0,67 7,37 70 Pyrite 4,29 -1,2 -5,148 xide 1,85 0 0 60 Iron O carbn (65% ) 6,12 -4,36 -26,6832 50 Total 3446,26 N um eroredox -24,4612 40
W. Simpson y D.D. Myers (The Redox Number Concept and its Use by the Glass Technologist; Glass Technology, Vol 19, n4 (1978) pp 82-85).
Redox
oxidantes salt cake Na2SO4 baryte Nitrato de Na 1%m H2O en el batch
Redox 1 0.6 3 4
-23.7 -16 -13.3 -6.5 -1.8 -1.8 -1
Gypsum CaSO40,5H2O 0.9
% Fe
2+
0.05 -10
azulverde
0.08 -5
verde
0.1 0
0.15 5
flint reducido
0.20 10
flint oxidado
0.25 30
20 10
0.3 20
15
0 flint oxidado -10
-5
Con el numero redox, se puede predecir el porcentaje de SO3 retenido en la masa vtrea, as como el aspecto visual de un 0 10silico 15 vidrio 5 clsico numero redox sdico clcico.
Un vistazo al horno de vidrio
249
SiO2 en corona AZS en paredes
Ojo con:
regeneradores
Corrosin de refractarios, tiempo de vida de horno, Consumo de energa (hornos con regenerador, hornos oxyfuel)
Aqu: capacidad: 250 ton
Un vistazo al horno de vidrio
250
Caso del horno unit melter : con aire, sin regenerador (produccin pequea)
Salida horno (envases): Gob, paraison
Aqu: capacidad: 50 ton
251
Elaboracin por soplo-soplo

Log 2-3
Log > 8
Log 4
blow blow _____.exe
Conformado:
252
Elaboracin por prensado-soplo
pressblow _____.exe
253
Conformado:
Produccin de vidrio prensado
254
Conformado:
tubos
Proceso Danner : (versin que precede al Vello) :

enrollamiento de una cinta alrededor de un tubo con aire comprimido)
Proceso Vello:
120 m
255
Conformado:
Produccin de bombillos
1 mquina: hasta 1000 bombillos/min.
256
Proceso:
Produccin de vidrio plano (Float)
(1)
(3)
Float : Planitud perfecta
Espesor: 2-10 mm
257
Proceso:
Produccin de vidrio plano (Float)

Regenerador Fusin T aprox. 1600-1620C Flotado Bao de Sn a 1100C Enfriamiento-Recocido
258
Produccin de fibras de vidrio
Fibras pticas o fibras de refuerzo para plsticos y concreto: estiramiento de fibras a traves de bushings (hasta 1600 fibras a la vez, con dimetro reducido hasta 9 m)
Lana de vidrio (fibras cortas): centrifugacin de vidrio fundido a traves de una corona
Produccin:
tratamientos trmicos posteriores el RECOCIDO
259
El enfriamiento de la masa fundida no fue homogeneo genera diferencias de densidad, y tensiones residuales: riesgo de rotura inminente hay que relajar estas tensiones residuales, mediante un recocido cerca de Tg
ecuacin de De Bast y Gilard:
0 e
( At )B
A=340E/ (E, modulo de Young en N/m2 y , viscosidad en dPa/sec. ) B es igual a 0.5 para la mayor parte de los vidrios t es el tiempo en minutos.
Mientras ms tiempo pasa, y mientras ms fluido es el vidrio, ms se relajan las tensiones
Recocido : emplear la Curva
VTF
260
14
Courbe Viscosit-Temprature (VTF) 13.5-14.5: Puntos de
recocido y de tensin
12
13: Tg : Transicin Vtrea: le vidrio se vuelve un slido frgil
log (viscosit) dPa.sec.
10
8: el vidrio deja de ser bien deformable 7.6 : Punto de Littleton (referencia de medicin)
4: El vidrio empieza a ser bien deformable 2: Punto de fusin
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
temprature (C)
261
Recocido : emplear la Curva
VTF
gerenciar enfriamiento al salir de maquina de conformado, con archa de recocido

T13,5+5 C
600
Recocido botella 4 mm espesor
T14,5-7 C
Tem p eratu ra(C )
500 400 300 200 100 0 0 10 20 30 40
T13,5-95 C
Tiempo (min)
Tiempos y velocidades de enfriamiento dependen de la geometria y de .

Ver guia MT2221, hoja Excel Lakatos
Produccin:
tratamientos trmicos posteriores el VIDRIO
262
TEMPLADO
Principio: poner en compresin la parte que nos interesa Si esta parte (1) se contrae ms (2) se contrae menos (en compresin) es la parte exterior, entonces las fisuras no entrarn facilmente Pero si logran penetrar hasta esta zona (en traccin): explosin!
templado : Como
realizarlo?
263
Trucos sencillos en teora, con altos valores de esfuerzo (250-700 MPa), pero complicados en la prctica:
pegar dos vidrios con distintos (proceso Schott) (el vidrio con mayor es el que estar en tensin, el con menor estar en compresin: es ideal ponerlo como vidrio exterior) Otro (desalcalinizacin, temple qumico): reducir el de superficie mediante la eliminacin de xidos alcalinos con vapores de SO2, H2O, O2, o mediante su sustitucin con otros oxidos por baos de sales a T>Tg.
templado : Como
realizarlo?
264
700 600 te mp e ratu ra (C) 500 400 300 200 100 0 0 1 2 3 espesor (mm) 4 inicial 3 s. 20 s. final
Truco ms complejo en teora, pero mucho ms fcil e industrial: el templado trmico:

aprovechar la mala conductividad trmica del vidrio para ablandarlo, y luego enfriarlo rpidamente, para que el borde tenga volumen final mayor (contraccin menor), y el corazn tenga volumen final menor (contraccin mayor)
Parte exterior enfriada rpidamente Corazn de la pieza no se enfria tan pronto: se contrae ms
templado : Como
realizarlo?
265
compresin
10 inicial 3 s. 20 s. final
Principio global:
aceptar una heterogeneidad de densidades, de tensiones en el vidrio, pero en el sentido que nos conviene
(el perfil de tensiones nos ayuda a fortalecer el material contra ataques exteriores)
Parte exterior enfriada rpidamente Corazn de la pieza no se enfria tan pronto: se contrae ms
5 e s fu e rzo (a rb .)
-5
-10 0 1 2 3 espesor (mm) 4
templado : Como
realizarlo?
266
100 0.05 0.04 compres in (M Pa) 80 0.03 zona prohibida 0.02 60 = cal/cm2/C/sec.
Procedimiento prctico: pasar el vidrio por un horno a aprox. log 9, con temperatura lo ms regular posible. Luego enviar chorro de aire a presin sobre la pieza.
Detalles de temperatura y velocidad: Si se quiere lograr un valor de compresin mayor en la superficie del objeto, se debe aumentar el intercambio trmico entre el aire y el vidrio. O sea, se debe aumentar el chorro de aire comprimido. Aqu se representa el valor del intercambio trmico entre el vidrio y el aire, para una muestra de vidrio de botella comn, de 4 mm de espesor. La zona prohibida, a la izquierda de una lnea recta en la figura, representa un dominio de viscosidad donde el temple ya no es aplicable, ya que el vidrio se vuelve demasiado elstico y puede romperse. A mayor intercambio trmico, menor intervalo de viscosidad para efectuar el temple (este intervalo se llama ventana de temple).
90
70
50
40 13 12 11 10 9 8 7 log (viscosidad) (poises)
El perfil adecuado de tensiones se debe lograr muy rpidamente, lo cual hace que el tiempo disponible para el temple es muy pequeo. Control de calidad: con numero de pedazos formados en caso de rotura (mayor numero mayor calidad)
Produccin:
tratamientos trmicos posteriores
267
el LAMINADO
de vidrio
Log 8-9
Ventanas laminadas o blindadas
1: Vidrio o Policarbonato www.oldcastleglass.com 2. Polivinilbutiral o poliuretano
Vidrio para superficies: esmaltes:
268
aplicaciones numerosas
Funcin: hermeticidad, estetica, otras funciones especificas (descontaminantes por fotocatalisis, resistentes al desgaste, calentadas por efecto joule, etc). Sustrato: cermica o metal Naturaleza: Vidrio o Vitrocermica (funcin especial) Deposicin: en suspensin, por inmersin, ducha, proyeccin por discos rotativos o pistola aerografica (manual u automatizada). Luego: coccin A veces: decoracin adicional con pgmentos + vehiculo, encima del esmalte (tercer fuego): calcomanias, serigrafias o rotocolor
269
interaccin con el sustrato
Importancia de madurar el esmalte (frita // casco) y eliminar gases de vidrio y del sustrato (utilidad bicoccin) Plantas producen fritas (vidrio templado en agua), con composiciones definidas, para luego combinar con arcilla y pigmentos en la barbotina de esmalte (molida< 40 m). Pueden ser transparentes u opacas (con ZrO2). %frita aumenta si Tquema baja. Arcilla = agente suspensivo. Feldespato, borax, colemanita, ZnO son complementos para ajustar esmalte al sustrato.
270
Cuidar que las contracciones sean similares entre Tenganche y Tambiente
(cuidar , y, si es necesario, tomar en cuenta punto cuarzo del sustrato)
interaccin con el sustrato
Ojo: una diferencia de contraccin no siempre da defectos
ENLAZANTES CERAMICOS 271

Enlazantes hidrolicos
Enlazante (yeso, cemento, cal viva) + agua
Los ensayos
especie hidratada
Disolucin/precipitacin de una nueva fase cristalina bola en mano, mesa de caida, y cono de Abrams
miden la fluidez
Endurecimiento cuando las partculas de la nueva fase se interconectan Triturar MP, calcinar, mezclar con agua y conformar antes que las nuevas fases se interconecten ( fragen )
El cemento La mezcla fragu Hidratacin en curso fresco es una barbotina La velocidad de fraguado depende de la composicin del enlazante, de la temperatura, de la presencia de aditivos retardantes o aceleradores
272
ENLAZANTES CERAMICOS
Enlazantes hidrolicos
Hidratacin: exotrmica, dependiente de T, Sv, y qumica de superficie. Produce calor Cintica aumenta si agua ms caliente o polvo ms fino Medicin: - aguja Vicat o Gilmore
- termmetro o calorimetro
penetracin Vicat (mm) 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 tiempo (min)
A B B + melaza
Estudio de yesos especiales
- conductividad elctrica
50
Cintica de fraguado (Ensayos Gilmore y Vicat)
profundidad de penetracin (mm)
45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
A (Vicat) B (Vicat) C (Vicat) D (Vicat) A (Gilmore) B (Gilmore) C (Gilmore) D (Gilmore)
10
12
14
16
18
tiempo (horas)

Codigo
cementista:
composicin e hidratacin del cemento portland

Cemento Portland: calcinacin de Arcilla y Caliza:
H: H2O C: CaO S: SiO2 A: Al2O3 F:Fe2O3 s: SO4
C3S : Silicato tricalcico (Alita) C2S :Silicato dicalcico (Belita) C3A : Aluminato tricalcico C4AF: Celita o Brownmillerita
C3S, C2S, C3A, C4AF 2C3S + 6H

1 mes
C3S2H3 + 3CH
Gel: tobermorita
Enfriando rpidamente las fases cuando todavia T>1250 C
CH + S
Si no : CH +co2
CSH
carbonato de Ca+ H
2C2S + 4H
1 ao C3S : metaestable < 1250 C. C2S ms estable y probable al enfriar, segn termodinmica
C3S2H3 + CH
como obtener ms C3S?

Codigo
cementista:

Cemento Portland: calcinacin de Arcilla y Caliza:
C3S : Silicato tricalcico (Alita) C2S :Silicato dicalcico (Belita) C3A : Aluminato tricalcico C4AF: Celita o Brownmillerita
C3S, C2S, C3A, C4AF C3A + 6H

Flash set
C3AH6
Se puede controlar aadiendo yeso
C3A + 3CsH2 + 25H

Pero C6AsH31 (etringita) V
C6As3H31
C4AsH12 (monosulfato)
Sensible a %SO4 , baja resistencia qumica
C4AF : similar

Velocidad hidratacin: Calor hidratacin: Resistencia qumica: C3A,C4AF > C3S > C2S C3A > C4AF > C3S > C2S C2S,C3S > C4AF > C3A
CARACTERISTICAS
C3S
40-55 40-50 50-63 25-35 32-42
C2S
23-30 25-35 15-20 40-50 35-48
C3A
8-15 8 3-15 7 5
C4AF
I II III IV V
Uso general
5-10 10-15 8-12 10-15 10
? ? ? ?
276
ENLAZANTES CERAMICOS
Velocidad hidratacin: Calor hidratacin: Resistencia qumica: C3A,C4AF>C3S>C2S C3A>C4AF>C3S>C2S C2S,C3S>C4AF>C3A
CARACTERISTICAS
C3S
40-55 40-50 50-63 25-35 32-42
C2S
23-30 25-35 15-20 40-50 35-48
C3A
8-15 8 3-15 7 5
C4AF
I II III IV V
Uso general Resistencia a los sulfatos y bajo calor de hidratacin Altas resistencias iniciales Muy bajo calor de hidratacin Muy alta resistencia a los sulfatos
5-10 10-15 8-12 10-15 10
277
Propiedades mecnicas de los CEMENTOS

Mientras ms agua, menos resistencia. Se procura reducir %agua defloculantes en mezclas de concretos
R=
M N
(a / c)
Ensayos con cubos de cemento
M=902,5 N=8,69, edad 28 das
Covenin 28-1993

Codigo
cementista:

Calculo de Bogue: prever %fases a partir de los %oxidos:
C3S = 4,07(CaO)-7,60(SiO2)-6,72(Al2O3)-1,43(Fe2O3)-2,85(SO3) C2S = 2,87(SiO2)-0,75C3S C3A = 2,65(Al2O3)-1,9(Fe2O3) C4AF = 3,04(Fe2O3)
Ejemplo: Neville, p11
Respetar valores de los modulos

Mdulo clcico
Mdulo de silicatos
Mdulo silcico
Mdulo de almina
279
PRODUCCION de CEMENTO Portland

calcareo arcilla
moler/mezclar/homogenizar/calcinar (reaccin a alta temperatura: 1450 C)

Yeso hidratado
aditivos Ojo con composicin y granulometra
Moler y mezclar
CEMENTO
1 linea 1000 ton/dia
280
PRODUCCION de CEMENTO Portland
Va seca (existe va hmeda: ms costoso en energa pero ms homogeneo)
281
Descripci Descripcin del proceso de fabricaci fabricacin
Algunas diferencias si el cemento es gris o blanco, o tipo I,II,etc
282
Otros enlazantes
Cementos Aluminosos (CA) (refractarios):
CA se hidrata para dar diversas fases, las cuales dan refractarios moldeables que fraguan con cierta velocidad (mayor que Portland). Luego se calientan para dar lugar al refractario definito.
(ver cadena Cermicas estructurales)
283
Otros enlazantes
Cementos Aluminosos (CA) (refractarios)
284
Otros enlazantes
Hidratos de Al (refractarios):
Aluminas de transicin (,,): facilmente hidratables: forman un gel de AlOOH poco cristalizada (Boehmita), luego formacin de cristales de Bayerita (Al(OH)3). Luego se calienta hasta obtener Al2O3, monolitico (capaz de producir Mulita (3Al2O32SiO2) si se le agrega microsilice)
Enlazantes fosfricos:
H3PO4 + xido metlico sal fosfrica usada como enlace. Util para refractarios con Al2O3 o Al(OH)3 Ej: Al2O3+H3PO4 2Al(H2PO4)3 + 3H2O
Luego se forma AlPO4 al calentar
285
Otros enlazantes
Hidratos de Al :
Aluminas de transicin (,,): facilmente hidratables: forman un gel de AlOOH poco cristalizada (Boehmita), luego formacin de cristales de Bayerita (Al(OH)3). Luego se calienta hasta obtener Al2O3, monolitico (capaz de producir Mulita (3Al2O32SiO2) si se le agrega microsilice)
Hidratos de Mg :
Principio similar. Una combinacin con 5%C puede ser realizada para mejorar refractariedad (menor mojamiento)
Mezclas asflticas :
Hidrocarburos de alto peso molecular usados como enlazantes para agregados minerales. Presentan propiedad de transicin vitrea (-35 a -25 C) comportamiento viscoelstico
286
CONCRETOS
Concreto: Cemento + Piedras + Arena + Agua + Aditivos

(ver COVENIN 63:2001)
Aplicacin: Construccin in situ, bloques, tubos, mobiliario urbano, diversos
CONCRETOS 287
Ojo con fluidez (cono de Abrams), granulometra (determina compacidad y fluidez), y resistencia mecnica de la mezcla segn el tiempo. Produccin normalizada.
#100
3 /8 "
#4 1 /4 "
#50
100 90 80 70 60
Cono de Abrams: el asentamiento crece con la fluidez 20

10 0 0,1 1 10 100
% P a s a n te
50 40 30
Abertura del tamiz (mm)
1 /2 "
#16
1 1 /2 "
3 /4 " 1"
#30
#8
CONCRETOS 288
3 /8 "
#200 #100
1 /2 " 3 /4 " #16 1 1 /2 " 1 /4 "
3 /8 "
3/4"
1/2"
#8
#30
#50
#16
#8
#4
100 90 80 70 60 50 40
100 90 80 70 60 50 40 30
% P asante
30
20
20
10
10
0
% P as an te
0 0,01
#4
10
1"
100
0,1
10
100

Especificaciones para el agregado fino segn la norma COVENIN 277:2000 Especificaciones para la piedra N 1 (1) segn la norma COVENIN 277:2000
CONCRETOS 289
Cemento Agregados finos Agregados gruesos Agua Evitar exceso Retardantes, Aceleradores, Superfluidifica ntes Ausencia de Cl, SO4
El perfil de rotura de los cilindros puede cambiar segn la calidad de los componentes
(aunque aumente fluidez)
Aditivos
Requerimientos (ASTM) sobre finura, resistencia mecnica, composicin
Granulometria, Ausencia de orgnicos
Granulometra, morfologa, ausencia de organicos/ arcilla
APLICACION de CONCRETO
290
-Mojar previamente encofrados mojados, y hermticos para controlar la cantidad de agua agregada al concreto - Vibrar la mezcla para llenar correctamente el encofrado, y eliminar el aire. Asegurarse de ello antes de seguir llenando el encofrado. - Mantener mezcla curndose (>7 das), agregar agua sobre la mezcla fraguada (evitar eso antes de final de fraguado), evitar evaporacin (si no, fisuracin posible). Cubrir si necesario.
291
OTROS CASOS INDUSTRIALES

Pego : cemento Portland + arena + CaCO3 + Arena + Agua + Aditivos
Aplicacin: cemento para pegar baldosas, con mayor tiempo de fraguado, capacidad para desplazar la baldosa durante un tiempo (correccin de ubicacin), y facilidad para quitar la baldosa despues. Norma ANSI A118-1:1999
Cemento asfltico: pavimentacin de carretera

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MT3614: Procesos cermicos

Introduccin: Los Procesos Ceramicos

Los Materiales Cermicos

Los Materiales Cermicos

Ca10(PO4)6(OH)2 C SiC Al2O3 SiO2 Si3N4, , AlN SiO2-Na2O-CaO CaO-SiO2-Al2O3-H2O

==> OXIDOS minerales (sobre todo silicoaluminatos), y algunos CARBUROS et NITRUROS

Ceramicas, Vidrios, Cementos, Concretos, otros

Aprox 200 empresas industriales + afines, en Venezuela, y ms en los pases vecinos

Mecnicas Quimicas Electroquimica Militares

Naturaleza de los enlaces

Enlace ionico (NaCl)

Enlace covalente (diamante)

Cu+ Cu+ Cu+

Cu+ ClClCu+ ClClC ClC C C C

200 - 800 kJ/mol 2-8 eV/at

1000 kJ/mol 10 eV/at

LAS CERAMICAS TIENEN ENLACES QUIMICOS IONO-COVALENTES

Naturaleza de los enlaces

SiC: electronegatividad equivalente

Influencia del enlace

Los Materiales Cermicos

POR QUE EL TEMOR A LAS FISURAS ?

(a: tamao del defecto)

Metales ZrO2-8%Y2O3 Al2O3 Vidrio

1,3 cm 660 m 100 m 4 m

Los Materiales Cermicos

OJO: TENER MUCHOS O POCOS POROS EN LA PIEZA, MATIZA EL CONCEPTO

CON MENOS POROS: SE AGUANTA MEJOR LA COMPRESION

Los Materiales Cermicos

OJO: TENER MUCHOS O POCOS POROS EN LA PIEZA, MATIZA EL CONCEPTO

CON MENOS POROS: SE PROPAGAN MAS LAS GRIETAS

Los Materiales Cermicos

Se puede contener metales en fusin: vital en siderurgia

Como elaborar los Materiales Cermicos?

entonces, si NO se puede FUNDIR, ni MECANIZAR, ni CORTAR, ni SOLDAR

QUE SE PUEDE HACER ??

Como elaborar los Materiales Cermicos?

romper todo, y pegarlo de nuevo !

Como conformar los Materiales Cermicos? romper todo, y volver a pegar

Romper : trituracin (mm,cm)

Volver a pegar : Conformado y sinterizacin, o enlace hidrlico

Como elaborar los Materiales Cermicos? romper todo, y volver a pegar

Romper : trituracin (mm,cm)

atricin (50 nm) Finura deseada

HAY QUE EMPEZAR con el POLVO que CONVIENE

En bsqueda del material idneo

(SE BUSCA OBTENER C)

En bsqueda del material idneo

En bsqueda del material idneo

Refleja la Facilidad para Reaccionar o Sinterizar con otras partculas

En bsqueda del material idneo Superficie especfica

Dimetro de partcula (m) 100 10 1 0.1

Mtodo de medicin: BET vs MBI

Arcillas : mucha finura y superficie especifica: 20-100 m2/g

En bsqueda del material idneo

Caolinita: 10-30 m2/g

Ilitas: 30-80 m2/g

Bentonita: 100 - 800 m2/g !!!

En bsqueda del material idneo

Refleja la Facilidad para Reaccionar o Sinterizar con otras partculas

En bsqueda del material idneo

100 veces si el tamao aumenta 10 veces

En bsqueda del material idneo