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Ajuste redox
5.6.-
El zinc reacciona con el cido ntrico para dar nitrato de zinc y nitrato de amonio en
disolucin a) Escribe y ajusta la reaccin por el mtodo del ion electrn; b) calcula
los gramos de cido ntrico que se necesitan para disolver 10 g de zinc. ii
Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones en medio cido: iii
a) K2Cr2O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O
b) Sb2S3 + HNO3 Sb2O5 + NO2 + S + H2O
c) KIO3 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O
d) K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O
e) I2 + HNO3 NO + HIO3 + H2O
f) KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
7.-
Ajusta por el mtodo del ion electrn las siguientes reacciones en medio bsico: iv
a) MnO2 + KClO3 + KOH K2MnO4 + KCl + H2O;
b) Br2 + KOH KBr + KBrO3 + H2O;
c) KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2 + KOH + H2O
8.-
9.-
10.- Sabiendo que la reaccin del dicromato de potasio (K 2Cr2O7) con cloruro de estao
(II) en presencia de cido clorhdrico conduce a la obtencin de cloruro de estao
(IV) y cloruro de cromo (III), escribe y ajusta la correspondiente reaccin redox. vii
11.- Ajustar por el mtodo del ion-electrn, la reaccin de oxidacin de yoduro de
potasio a yodo mediante clorato de potasio en medio bsico (pasando a cloruro de
Valoracin redox.
13.- Ponemos en un vaso de precipitados 175 ml de cloruro de hierro (II), acidulados con
HCl, que se valoran con 47 ml. de una disolucin de dicromato de potasio (K 2Cr2O7)
0,20 M, a) Formula y ajusta la reaccin redox sabiendo que se forman cloruro de
hierro (III) y cloruro de cromo (III); b) calcular la masa de cloruro de hierro (II)
contenida en el vaso.x
20.- Razona cual de las siguientes reacciones ser posible y completa stas: a) Cu2++ H+
; b) Cu2++H2 ; c) Cu0 + H+ ; d) Cu0 + H2 . Datos: [Cu2+ + 2e- Cu (E0 =
0,34 V); 2 H+ + 2e- H2 (E0 = 0,00 V)].xvii
21.- Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas:
Eo(I2/I) = 0,53 V; Eo(Br2/Br) = 1,07 V Eo(Cl2/Cl) = 1,36 V. Indica razonadamente:
a) Cul es la especie qumica ms oxidante entre otras las mencionadas
anteriormente? b) Cul es la forma reducida con mayor tendencia a oxidarse? c)
Es espontnea la reaccin entre el cloro molecular y el ion ioduro? d) Es
espontnea la reaccin entre el ion cloruro y el bromo molecular? (Cuestin
Selectividad Madrid. Septiembre 1999)xviii
22.- Los electrodos de una pila galvnica son de aluminio y cobre. a) Escriba las
semirreacciones que se producen en cada electrodo, indicando cul ser el nodo
y cul ser el ctodo b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila. c) Cul ser la
representacin simblica de la pila? d) Razone si alguno de los dos metales
producira hidrgeno gaseoso al ponerlo en contacto con cido sulfrico. Datos:
Potenciales normales; Al3+/ Al = 1,67 V Cu2+/Cu = 0,35 V; H+/ H2 = 0,00 V. (Ejercicio
Selectividad. Madrid Septiembre 1998).xix
23.- Razone: a) Si el cobre metal puede disolverse en HCl 1 M para dar cloruro de cobre
(II) e hidrgeno molecular (H2). b) Podra disolverse el Zn? Datos: E0 (V) Cu2+/Cu0
= 0,34; 2H+/H2 = 0,00 ; Zn2+/Zn = 0,76 (Ejercicio Selectividad. Madrid Reserva
1997).xx
24.- Dados los equilibrios: KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O; KMnO4 +
SnCl2 + HCl MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2O a) Ajuste ambas reacciones y justifique si
estn desplazadas a la derecha; b) Calcule el volumen de KMnO4 0,1 M necesario
para oxidar el Fe2+ y el Sn2+ contenidos en 100 g de una muestra que contiene
partes iguales en peso de sus cloruros. Datos: (E0):MnO4- /Mn2+ = 1,56; Eo Fe3+/ Fe2+
= 0,77; Eo Sn4+/ Sn2+ = 0,13. (Ejercicio Selectividad. Madrid Junio 1997). xxi
25.- El cido ntrico en disolucin 1 M reacciona con nquel metlico produciendo nitrato
de nquel y monxido de nitrgeno. Calcule el potencial normal de la reaccin y
deduzca si se producira esta reaccin con el oro metal. Indique los agentes
oxidante y reductor en cada caso: Datos: Eo(NO3/NO) = 0,96 V ; Eo (Ni2+/Ni) = - 0,25
V ; Eo (Au3+/Au) =1,50 V. (Ejercicio Selectividad. Madrid Previo 1997).xxii
Ce4+/Ce3+
1,61 V
Cl2/Cl
1,36 V
Fe3+/Fe2+
0,77 V
Cu2+/Cu
0,34 V
Pb2+/Pb
0,13 V
Fe2+/Fe
0,44 V
Zn2+/Zn
0,76 V
Be2+/Be
1,85 V
Electrlisis.
28.- Electrolizamos una disolucin de sulfato de cinc (II) usando corriente de 15 A:
durante 5 minutos, la cantidad de metal depositada en el ctodo es de 1,53 g;
a) escribe la reacciones que se producen en nodo y ctodo (sabemos que el
nodo se desprende O2 y que disminuye el pH de la disolucin); b) calcula la masa
atmica del Zn.xxv
29.- Se montan en serie dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de AgNO 3 y
de CuSO4, respectivamente. Calcula los gramos de plata que se depositarn en la
primera si en la segunda se depositan 6 g de Cu. xxvi
30.- Durante la electrlisis del cloruro de magnesio fundido: a) cuntos gramos de Mg
se producen cuando pasan 5,8010 3 Culombios a travs de la clula? b) cunto
tiempo se tarda en depositar 1,50 g de Mg con una corriente de 15 A?xxvii
31.- Qu volumen de cloro se obtiene a 27 C y 700 mm de Hg de presin en una
electrlisis de NaCl, haciendo pasar una corriente de 100 A durante 10 horas? xxviii
32.- Deseamos recubrir de plata un tenedor metlico mediante la electrlisis de una
disolucin de nitrato de plata. Actuar como nodo o como ctodo el tenedor?
Durante cunto tiempo tiene que pasar una corriente de 2 A para platear la
superficie de 20 cm2 si se desea que la capa depositada sea de 0,1 mm de espesor
sabiendo que la densidad de la plata es de 10,5 g/cm 3?xxix
33.- El cinc metlico puede reaccionar con los iones hidrgeno oxidndose a cinc(II).
a) Qu volumen de hidrgeno medido a 700 mm de mercurio y 77C se
desprender si se disuelven completamente 0,5 moles de cinc? b) Si se realiza la
electrolisis de una disolucin de cinc(II) aplicando una intensidad de 1,5 amperios
durante 2 horas y se depositan 3,66 g de metal, calcule la masa atmica del cinc.
Datos: F = 96500 C. (Problema Selectividad Madrid Previo 2000).xxx
SOLUCIONES (REDOX).
Nmero de oxidacin y conceptos generales.
1.-
2.-
3.-
4.-
5.-
AgI: Ag = +1; I = 1.
SO32: S = +4; O = 2.
ClO4: Cl = +7; O = 2.
SO3: S = +6; O = 2.
CrO42:; Cr = +6; O = 2.
NO2: N = +3; O = 2.
a) (Zn 2 e Zn2+) 4.
NO3 + 10 H+ + 8 e NH4+ + 3 H2O
6.-
2 IO3 + 12 H+ + 10 I I2 + 6 H2O + 5 I2
2 KIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 6 I2 + 6 K2SO4 + 6 H2O
d) Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
(2 Cl 2 e Cl2) 3
Al no ser en medio cido ni bsico y formarse especies qumicas con O (SO 42) no podemos
usar el mtodo del ion-electrn, por lo que usaremos el de cambio en el estado de oxidacin.
(S22 14 e 2 S6+) 2
(Fe2+ 1 e Fe3+) 2
(O22 + 2 e 2 O2) 15
9.-
10.-
K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl SnCl4 + CrCl3 + H2O + KCl
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
(Sn2+ 2 e Sn4+) 3
6 I + ClO3 + 3 H2O 3 I2 + Cl + 6 OH
6 KI + KClO3 + 3 H2O 3 I2 + KCl + 6 KOH
122,55 g
3 253,8 g
= m(KClO3) = 40,2 g
m(KClO3)
250 g
12.-
a) (S2 2 e S ) 3
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
H2(g)
Reac. Global: Zn(s) + 2 H+(ac) Zn2+(ac) + H2(g);
b) Ctodo (+) (reduccin): Plomo Pb2+(ac) + 2 e Pb(s)
nodo () (oxidacin):. Cinc Zn(s) 2 e Zn2+(ac)
EPILA = Ectodo Enodo = 0,13 V (0,76) = 0,63 V;
Zn(s)|Zn2+(ac) || Pb2+(ac)|Pb (s)
16.-
a) S puede ser oxidado, pues Eo(MoO42/Mo3+) > Eo(Fe2+/Fe0)
Reduccin: MoO42(ac) + 8 H+ + 3 e Mo3+(ac) + 4 H2O
nodo (oxidacin): Fe(s) 2 e Fe2+(ac);
Reac. Global: 2 MoO42(ac) + 16 H+ + 3 Fe(s) 2 Mo3+(ac) + 8 H2O + 3 Fe2+(ac);
b) S puede ser oxidado, pues Eo(NO3/NO) > Eo(Fe3+/Fe2+)
Reduccin: NO3(ac) + 4 H+ + 3 e NO(g) + 2 H2O
nodo (oxidacin): Fe2+(ac) 1 e Fe3+(ac);
Reac. Global: NO3(ac) + 4 H+ + 3 Fe2+(ac) NO(g) + 2 H2O + 3 Fe3+(ac).
17.-
Slo reaccionarn (y se oxidarn) los que tengan un potencial de reduccin inferior a 0,34 V,
es decir, Al, Fe y Ni.
Oxidaciones: Al(s) 3 e Al3+(ac); Fe(s) 2 e Fe2+(ac); Ni2+(ac) 2 e Ni(s);
Reduccin: Cu2+(ac) + 2 e Cu(s).
18.-
a) Reduccin: NO3(ac) + 4 H+ + 3 e NO(g) + 2 H2O
Oxidacin: Cu(s) 2 e Cu2+(ac)
3 63,55 g
2 22,4 L
= V(NO) = 0,59 L
2,50 g
V(NO)
19.-
a) nodo (oxidacin): Zn(s) 2 e Zn2+(ac); Ctodo (reduccin): 2 H+(ac) + 2 e
H2(g)
Reac. Global: Zn + 2 HCl H2(g) + ZnCl2;
El Cu no se oxida con H+ pues tiene un potencial de reduccin positivo. Tampoco se
puede reducir con el H2 desprendido en la reaccin anterior, puesto que ya est en estado
reducido.
b)
pV
1 atm 2,8 L
n = =
= 0,115 mol de H2
R T 0,082 atmlK1mol1 298 K
65,38 g
1 mol
7,49 g
= m(Zn) = 7,49 g; % (peso) = 100 = 37,46 % de Zn
m(Zn)
0,115 mol
20 g
20.-
25.-
EPILA = Ectodo Enodo = 0,96 V (0,25) = 1,21 V.
El NO3 en medio cido NO es capaz de oxidar al oro puesto que el potencial de reduccin
del par Au3+/Au es superior al de NO3/NO, con lo que el oro permanecer en su forma
reducida, es decir, en su forma metlica.
Oxidante: NO3; Reductor: Ni
26.-
a) Be(s)|Be2+(ac) || Cu2+(ac)|Cu (s)
EPILA = Ectodo Enodo = 0,34 V (1,85 V) = 2,19 V.
b) Si se trata de suministrar una d.d.p desde el exterior (electrolisis), la menor d.d.p se
obtendr usando el otro electrodo de Zn y suministrando los 0,33 V necesarios [0,44 V
(0,76 V].
Por supuesto, no sera necesario suministrar ninguna corriente externa si usramos
electrodos cuyo potencial de reduccin fuera superior a 0,44 V, ya que entonces la
reaccin sera espontnea y formara una pila que producira una diferencia de potencial.
27.-
a) Ctodo (+) (reduccin): Pb2+(ac) + 2 e Pb(s)
nodo () (oxidacin): Zn(s) 2 e Zn2+(ac)
EPILA = Ectodo Enodo = 0,13 V (0,76 V) = 0,63 V
b) Ctodo (+) (reduccin): Cl2 + 2 e 2 Cl
nodo () (oxidacin):. Cd 2 e Cd2+
EPILA = Ectodo Enodo = 1,36 V (0,40) = 1,76 V
c) Ctodo (+) (reduccin): Ag+ + 1 e Ag
nodo () (oxidacin): Pb 2 e Pb2+
EPILA = Ectodo Enodo = 0,80 V (0,13 V) = 0,93 V
28.-
Meq I t
[Mat(g/mol)/2 eq/mol ] 15 A 300 s
m (g) = = = 1,53 g
96500 C/eq
96500 C/eq
Meq Q
(24,31/2) g/eq 5,80 103 C
m (g) = = = 0,73 g de Mg
96500 C/eq
96500 C/eq
m 96500 C/eq
1,50 g 96500 C/eq
t = = = 794 s
Meq I
(24,31/2) g/eq 15 A
31.-
La formacin de cloro viene dada por: 2 Cl 2 e Cl2
96500 C
mol Cl2
= n = 18,65 mol de Cl2
100 A 36000 s
n
n R T 18,65 mol 0,082 atmLmol1K1 300 K
V = = = 498 litros
p
(700/760) atm
32.-
Actuar como ctodo puesto que es el lugar a donde deben acudir los cationes Ag+.
m = V d = 20 cm2 0,01 cm 10,5 g/cm3 = 2,1 g
m 96500 C/eq
2,1 g 96500 C/eq
t = = = 939 s
Meq I
(107,87/1) g/eq 2 A
33.-
a) Zn + 2 H+ H2 + Zn2+.
Si por cada mol de Zn se producen 1 mol de H 2, con 0,5 moles de Zn se producirn
0,5 moles de H2.
n R T 0,5 mol 0,082 atmLmol1K1 350 K
V = = = 15,58 litros de H2
p
(700/760) atm
b)
B.-
c) Cl2 + Na NaCl
E.O.: 0
0
+1 1
Redox
d)
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 2
0
+2 +6 2 0
Redox
a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Obviamente, se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
b)
4 mol
142 g
=
n(HClO ) = 0,28 mol
n(HClO ) 10 g
C.-
V =
n
0,28 mol
=
= 2,8 M
Molaridad 0,1 mol l 1
a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2) x 5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O) x 2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl
Las masas equivalentes son:
Oxidante: KMnO4
Reductor: HCl
D.-
E.-
2+
+ 2 e Cu ;
Al3+ + 3 e Al
b)
63,5 g
4 A 4200 s
Meq I t
2 eq
m(Cu) =
=
= 5,53 g
96500 C
96500 C
eq
eq
27,0 g
4 A 4200 s
Meq I t
3 eq
m(Al) =
=
= 1,57 g
96500 C
96500 C
eq
eq
(1)
(2)
SOLUCIONES DE EJERCICIOS
iii
iv
vi
vii
viii
ix
EJERCICIO 13: a) 6 FeCl2 + K2Cr2O7 + 14 HCl 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl; b) 3,15 g.
xi
xii
xiii
EJERCICIO 16: a) S; b) S.
xiv
EJERCICIO 17: Al, Fe y Ni; Al 3 e Al3+; Fe 2 e Fe2+; Ni2+ 2 e Ni; Cu2+ + 2 e Cu.
xv
xvi
xvii
xviii
xix
xx
xxi
xxii
xxiii
xxiv
xxv
EJERCICIO 28: a) Ctodo: Zn2+ + 2 e Zn0; nodo: 4 OH 4 e 2 H2O + O2; b) 65,6 g/mol.
xxvi
xxvii
xxviii
xxix
xxx