DIAZOTACIN Y COLORANTES AZOICOS

DIAZOTACIN

Cuando las aminas primarias aromticas son tratadas con cido nitroso, se forman las sales de diazonio. La reaccin tambin se lleva a cabo con aminas primarias alifticas, pero los iones diazonio alifticos son extremadamente inestables, incluso en disolucin. Los aromticos son ms estables debido, principalmente, a la interaccin resonante entre los nitrgenos y el anillo.

Cabe decir que las sales aromticas de diazonio nicamente son estables a ba as temperaturas, normalmente entorno a los !"C, y las ms, entre #$ y #!"C. %stas sales se preparan en medio acuoso y se usan sin aislarlas, aunque es posible preparar un slido de las mismas si se desea. La estabilidad de las sales de aril diazonio puede aumentarse mediante la comple acin con teres corona. &ara todas las aminas aromticas, la reaccin es muy general puesto que los grupos 'algeno, nitro, sulfnico, interfieren. alquil,(no

) pesar de que la diazotacin se lleva a cabo en medio cido, la especie realmente atacada no es la sal de la amina *anilinio+, sino la peque,a cantidad de amina libre presente sin protonar. Las aminas alifticas son bases ms fuertes que las aromticas y cuando el p- es inferior a ., no 'ay suficiente amina aliftica libre presente para ser diazotada, mientras que la aromtica es capaz de seguir con la reaccin.

%n disolucin cida diluida, la especie atacante es el / 01., que acta como portador de los iones /12 .

3a o estas condiciones, el mecanismo es el siguiente4

COPULACIN DE SALES DIAZONIO

Los iones de diazonio aromticos se acoplan con sustratos activos como las aminas y los fenoles. 5uc'os de los productos de esta reaccin son usados como tintes *tintes azoicos+. 6upuestamente debido al tama,o de las especies atacantes, la sustitucin se da mayoritariamente en para respecto al grupo activante, a no ser que esta posicin ya est ocupada, en cuyo caso se da la sustitucin en orto. Los fenoles deben ser disueltos previamente en medio alcalino dbil, donde se convierten en especies ms activantes *fenxidos+, puesto que los fenoles en s7 mismos no son lo suficientemente reactivos para atacar a las sales de diazonio. 6in embargo ni las aminas ni los fenoles reaccionan en medios moderadamente alcalinos, porque el in diazonio se convierte en diazo'idrxido )r8/9/81-.

) continuacin se indican los esquemas de reaccin de los seis colorantes azoicos preparados en este traba o4

67ntesis #4 #. :;)<1=)C;>/

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COLORANTES AZOICOS Los colorantes azoicos como su nombre lo establece contienen en su estructura un grupo azo 8/9/8, con dos tomos de carbono sp0 unidos a ambos lados, cabe aclarar que el grupo azo no necesariamente debe estar unido a dos anillos aromticos. La mayor7a de los colorantes azoicos comerciales contienen un solo grupo azo y entonces son llamados colorantes monoazoico, pero 'ay muc'os de estos que contienen dos *diazo+, tres *triazo+ o ms grupos azoicos. %n trminos de su color, los colorantes azoicos son capaces de proveer virtualmente un completo rango de tonalidades. /o existe duda que los colorantes azoicos de mayor importancia son aquellos que proveen colores amarillos, naran as y ro os y de menor importancia los azules y verdes. 6in embargo como

resultado de investigaciones recientes el uso de este tipo de colorantes 'a podido ser extendido a

estos ltimos colores, sintetizndose una amplia gama decolorantes azules e inclusive colorantes azoicos que absorben en el infrarro o cercano. Los colorantes azoicos son capaces de proveer un color de alta intensidad, alrededor de dos veces ms que una antraquinona, y tambin producen colores brillantes. &oseen buenas propiedades en lo que se relaciona con la estabilidad al ser expuestos a la luz, calor o lavado. La s7ntesis de colorantes azoicos, produce la unin de dos componentes, un diazocompuesto y una molcula que copula en una secuencia de dos reacciones conocidas como diazotacin y copulacin. La versatilidad de la qu7mica envuelta en la secuencia sinttica 'ace pensar que puede ser preparada una cantidad inimaginable de colorantes azoicos. Los rendimientos de la reaccin son altos y la s7ntesis es de ba o costo debido a que los materiales de partidas tambin los son. 1tra venta a es que la reaccin de s7ntesis es llevada a cabo un medio acuoso, con lo cual se obtienen venta as econmicas y su s7ntesis no da,a significativamente al ambiente. Con el correr del tiempo es posible pensar que en el futuro los colorantes azoicos podr7an asumir inclusive mayor importancia que los otros tipos de colorantes.

ALGUNAS APLICACIONES DE COLORANTES: )&L;C)C;1/%6 %L%C=?1C?>5;C)6 :% C1L1?)/=%64 %n la ltima parte del siglo DD se 'an realizado avances en la tecnolog7a electrnica que 'an tenido un impacto muy grande en nuestras vidas. % emplos de estos descubrimientos se pueden observar en la sofisticacin de nuestras computadores 'ogare,as, la gran cantidad de productos electrnicos que poseemos en nuestros 'ogares y en nuestras oficinas que incluyen televisores, videos, cmaras fotogrficas, etc. % emplos de aplicaciones electrnicas en las cuales los colorantes cumplen un papel muy importante

incluyen las pantallas de cristal l7quido, filtros de luz, lsers, celdas de energ7a solar, sistemas de almacenamiento de datos. E@;5;1C?15;6514 Euimicromismo es un trmino el cual 'a sido introducido para describir un cambio de color causado por una conversin qu7mica inducida por algn est7mulo qu7mico externo. % emplos de estos fenmenos se 'an conocido desde 'ace muc'o tiempo, pero, para muc'as aplicaciones tradicionales tal como la aplicacin de color a las telas, el cambio de color con la exposicin de esta a laluz era indeseable. Los tiempos 'an cambiado y actualmente esta propiedad que en sus comienzos era indeseable tiene a'ora muc'as aplicaciones interesantes, sobre todo para los colorantes que ex'iben fenmenos de este tipo, y sobre todo cuando los efectos son reversibles. &robablemente el uso ms familiar y ms antiguo de los compuestos qu7micos que cambian de color se encuentra en los indicadores de p- para realizar titulaciones. %l me or conocimiento de estos compuestos son los indicadores utilizados tradicionalmente para detectar el punto final en una titulacin cido base, como resultado de un cambio de color, el cual se produce dentro de un rango angosto de p-. Como e emplo el colorante naran a de metilo cambia de naran a a ro o en un rango de p- de . a Adebido a la conversin de este colorante en la especie protonada.

1tros tipos de sensores los cuales 'ace uso de cambios de color espec7ficos pueden ser indicadores redox, los cuales muestran un cambio de color reversible debido reacciones con transferencia de electrones, y los cromo ionoforos, los

cuales producen un cambio de

color espec7fico y reversible cuando reaccionan con ciertos metales y por tal motivo son utilizados para detectar iones metlicos. F1=1C?15;6514 %l fotocromismo es generalmente considerado como un cambio reversible de un compuesto simple activado por la luz entre dos estados moleculares, los cuales muestran diferentes espectros de absorcin. Comnmente el fotocromismo sigue los principios generales mostrados en la Figura B$. %n este esquema el compuesto ) *usualmente sin color+ se convierte mediante irradiacin con luz de una cierta longitud de onda en la estructura 3 la cual es coloreada. La reaccin inversa toma lugar cuando la fuente de luz es quitada o por irradiacin con luz de distinta longitud de onda. Los cambios de color debido a la luz 'an sido conocidos desde 'ace muc'o tiempo. %l trmino fototrop7a fue formalmente usado para referirse al cambio de color de los colorantes en las fbricas textiles, cuando estos eran expuestos a la luz. %ste efecto era particularmente evidente en algunos derivados de azo bencenos, en principio el efecto fue atribuido a la conversin inducida por luz del ismero % 'acia el < .)ctualmente existe una moderna generacin de colorantes fotocrmicos los cuales tienen aplicaciones en pantallas solares, tec'os de autos, dispositivos pticos de almacenamiento de datos, pol7meros foto reactivos.

'ttp4CCes.scribd.comCdocCB0GHI.GHC.GC;;;808.8C1L1?)/=%68)<1;C16

COLORANTES AZOICOS Y CONTAMINACIN: La fabricacin de los diferentes productos textiles se lleva a cabo a partir de procesos como limpiado, lanzado, estirado, acabado, te,ido, etc. :ebido a estos procesos la industria textil genera agua residual con un gran nmero de contaminantes, dentro de los cuales podemos encontrar a los fenoles, sulfuros, cromo y

colorantes entre otros. %stos ltimos son uno de los contaminantes que llama la atencin, debido a su dificil degradacin.

Los principales colorantes utilizados a nivel mundial en la industria textil, papelera, alimenticia, cosmtica y farmacetica son los del tipo azo, de los que existen aproximadamente .$$$ tipos *3is'op y Jiang, #IIA+. Los colorantes azo son compuestos orgnicos sintticos que se caracter7zan por la presencia de un grupo cromforo *8/9/8+. %ste grupo esta unido por un lado a un ncleo aromtico o 'eteroc7clico, y por el otro lado puede estar unido a una molcula insaturada de tipo carboc7clica, 'eteroc7clica o aliftica. 6e 'a observado que la degradacin de los colorantes azo consiste en 0 pasos. %n medio anaerobio, el primero es la ruptura del enlace azo *Ku'rmann et al., #IH$+, y el segundo paso ser la mineralizacin de los compuestos intermediarios. %sto es de gran importancia , en lo que respecta a salud pblica, debido a que los productos intermediarios de muc'os colorantes azo, tales como benzidina, 08naftilamina y otras aminas aromticas son carcingenas o txicas *)nliLer, #IGI+. )lgunos autores 'an reportado que la degradacin de los colorantes azo resulta dif7cil por medio de tratamientos aerobios *3is'op y Jiang, #IIA+. 6in embargo, con un proceso adecuado de aclimatacin de los microorganismos es posible obtener su degradacin *Mulla, #IH#+. 'ttp4CCNNN.bvsde.pa'o.orgCbvsaidisCaresiduaCmexicoC$#.H!e#A.pdf

CIDO ACETILSALICLICO 6O/=%6;6 :% L) )6&;?;/) La aspirina es el frmaco que mayor empleo 'a recibido en la sociedad moderna, siendo el ms empleado para la automedicacin, en competencia con compuestos *que pueden considerarse frmacos+ como son la cafe7na *presente en el caf y el t+ y el etanol *que se 'alla en los licores, el vino y la cerveza+. %l nombre de aspirina deriva de su estructura, cido acetilsalic7lico. )ntiguamente el cido salic7lico se conoc7a como cido spiraeico *de la ulmaria 6piraea ulmaria+ y por tanto la aspirina era el cido acetiles piraeico, de donde deriv su nombre. La aspirina es el frmaco analgsico ms utilizado, siendo tambin un potente agente antipirtico y antinflamatorio. )unque se conocen numerosos compuestos con propiedades analgsicas, slo en la aspirina stos se combinan con un carcter antipirtico y antinflamatorio. &or esta razn, la aspirina se usa en muc'as preparaciones y con untamente con un gran nmero de otros medicamentos. %l propio cido salic7lico es un analgsico. %n realidad, es ste el producto que puede extraerse de varias plantas medicinales capaces de aliviar el dolor. ;nicialmente, el frmaco se administr en forma de sal sdica. 6in embargo, el uso del salicilato sdico produc7a molestos efectos secundarios, y pronto se busc una modificacin del frmaco que retuviese las teraputicas de este compuesto, sin presentarlos efectos secundarios indeseables. &or tratamiento del cido salic7lico con an'7drido actico se obtiene el cido acetilsalic7lico, un compuesto tan eficaz como el salicilato sdico, pero de reducidos efectos secundarios. %l mismo tipo de estrategia se emple ms tarde para la modificacin de otro potente analgsico, la morfina. %n este caso el problema consist7a en su capacidad de crear adiccin y, con la idea de solventarlo, se acetil la morfina, obtenindose la diacetilmorfina o 'ero7na. /o 'ay que decir que, en este caso, la estrategia no tuvo el mismo xito que con el cido salic7lico. %s interesante observar que, aunque las estructuras de la aspirina *cido acetilsalic7lico+ y dela esencia de gaulteria *salicilato de metilo+ son muy similares,

la primera es un analgsico mientras quela segunda se emplea principalmente como agente aromatizante.

/o obstante, la esencia de gaulteria forma parte de muc'os linimentos, pues se absorbe a travs de la piel. @na vez absorbido, el salicilato de metilo puede 'idrolizarse a cido salic7lico, el cual acta como analgsico, aunque sea de forma localizada.

%l cido acetilsalic7lico es un ster de cido actico y cido salic7lico *este ltimo acta como Palco'olP+. )unque se pueden obtener steres de cido por interaccin directa del cido actico con un alco'ol o un fenol, se suele usar un sustituto del cido actico, an'7drido actico, como agente acetilante. Qste permite producir steres de acetato con velocidad muc'o mayor, que por la accin directa del cido actico. La reaccin de esterificacin que tiene lugar se indica a continuacin4

%l mecanismo por el cual transcurre esta reaccin es el siguiente4

La s7ntesis industrial de la aspirina puede iniciarse en distintos puntos. %l examen de su estructura indica que deben incorporarse determinadas caracter7sticas a la molcula. %n la preparacin descrita en esta prctica, se acetila el cido salic7lico con an'7drido actico. 6in embargo, antes de la acetilacin debemos disponer del anillo aromtico, de la funcin carboxilato y del grupo 'idroxilo. %n la prctica, aunque el cido salic7lico puede extraerse de plantas como el abedul o la gaulteria, suele obtenerse por s7ntesis mediante la carboxilacin del fenol segn Molbe. %n la reaccin de Molbe se transforma un fenol en un cido fenlico por la accin de una base y del dixido de carbono. ) escala industrial es una reaccin muy eficaz. %l fenol puede prepararse a partir de diversos compuestos aromticos *como el benceno, el clorobenceno o el isopropilbenceno+ procedentes del petrleo. :e este modo, el precio del petrleo puede determinar, en ltima instancia, el coste y disponibilidad de frmacos como la aspirina.

&or otra parte, la concentracin de cido acetilsalic7lico en las tabletas de aspirina puede determinarse por valoracin con /a1- 'asta punto final de la fenolftale7na. Como el cido acetilsalic7lico se 'idroliza fcilmente para dar actico y cido salic7lico, el disolvente agua no resulta adecuado como medio para llevar a cabo dic'a valoracin4

Como los protones carbox7licos tanto del cido actico como del salic7lico se neutralizan 'asta punto final de la fenolftale7na, la 'idrlisis del producto de partida dar resultados ms altos y, en consecuencia, un error por exceso. La reaccin de 'idrlisis tiene lugar tanto ms lentamente cuanto ms ba a sea la temperaturaR y se reduce en parte disolviendo inicialmente la muestra en un disolvente no acuoso como el etanol.

'ttp4CCes.scribd.comCdocC0BHGGICobtencion8de8acido8acetilsalicilico8