Prctica 7.- Estudios de equilibrios de reparto de yodo entre dos disolventes no miscibles Objetivos.

Estudiar el efecto del yoduro de potasio en fase acuosa sobre la distribucin del yodo entre agua y hexano. Explicar los fenmenos observados con base en la existencia de la formacin de un complejo entre la molcula de yodo y el ion yoduro en la fase acuosa. Determinar el cociente de reparto del yodo entre agua y hexano mediante titulaciones yodimtricas. Calcular la constante de reparto del yodo entre agua y el hexano as como la constante de formacin del ion triyoduro, I3- en la fase acuosa. Experimento 1.- Normalizacin de la disolucin de tiosulfato de sodio. Ecuacin Qumica de la reaccin de generacin de yodo. IO3 - + 5I- + 6H+ Ecuacin Qumica de la titulacin. I2 + 2S2O322I- + S4O623I2 + 3H2O

1 2 3

Concentracin de KIO3 (mol/L) 1.576x10-2 1.576x10-2 1.576x10-2

Volumen de KIO3 (mL) 1.0 mL 1.0 mL 1.0 mL

Mol de IO31.576x10-5 1.576x10-5 1.576x10-5

Mol de I2 4.728x10-5 4.728x10-5 4.728x10-5

Volumen gastado de Na2S2O3 18.8 19.1 19.0

Mol de Na2S2O3 9.456x10-5 9.456x10-5 9.456x10-5

Concentracin de Na2S2O3 (mol/L) 5.03 x 10-3 4.951 x 10-3 4.977 x 10-3

Promedio

4.98x10-3

Para normalizar el tiosulfato se preparo la disolucin que se ejemplifica por las reacciones antes desarrolladas; con las cuales por medio del mtodo de preparacin, clculos de moles y la estequiometria de las reacciones nos damos cuenta que el que impone el fin de la primera reaccin (de formacin de yodo); esto es, el reactivo limitante, es el iodato de potasio (tanto el yoduro como el cido se encuentran en exceso). Por lo que la cantidad de yodo formada la impone esta especie con lo cual al titularlo con tiosulfato, y conocer el volumen gastado, comprobamos la concentracin de ste, la cual es muy acercada al 0.005M deseado.

Experimento 2 .- Estudios de los equilibrios de distribucin del yodo entre el hexano y disoluciones acuosas de yoduro de potasio No de embudo Volumen de KI 0.1 F (mL) 0.0 0.5 mL 1.0 mL 2.0 mL 3.0 mL 4.0 mL 5.0 mL Volumen de H2SO4 0.1 F (mL) 50.0 mL 50.0 mL 50.0 mL 50.0 mL 50.0 mL 50.0 mL 50.0 mL Volumen de Volumen de I2 0.005 F gastado de en hexano Na2S2O3 (mL) 10.0 mL 1.5 mL 10.0 mL 2.5 mL 10.0 mL 2.7 mL 10.0 mL 3.5 mL 10.0 mL 5.0 mL 10.0 mL 5.8 mL 10.0 mL 6.4 mL Concentracin de I1- en la fase acuosa (F) 0 8.2644 X 10-4 1.6393 X 10-3 3.2258 X 10-3 4.7619 X 10-3 6.25 X 10-3 7.6923 X 10-3

1 2 3 4 5 6 7

)(
-4

)(

)(

)(
-3

)(

)(

8.2644 X 10 ( )(

4.7619 X 10 )( )( ) ( )(

)(

)(

1.6393 X 10-3 ( )(
-3

X 10-3 )( )( )

3.2258 X 10

Experimento 3: Determinacin de la solubilidad de yodo en hexano

Anlisis de Resultados: En sta prctica, se observ la distribucin del yodo entre agua y hexano. El yodo en la fase acuosa lo podemos encontrar como I2 o como I3- por lo que al valorar la fase acuosa con el tiosulfato, lo que encontramos es la concentracin analtica del yodo, que a su vez es igual a la concentracin de yodo en la fase acuosa despus del reparto. En el caso de la fase orgnica, el yodo baja completamente al hexano ya que se est forzando el equilibrio para que as podamos obtener los moles iniciales de yodo que se agregaron.

El uso de H2SO4 en la parte experimental B se debe a que este ayuda a que la fuerza inica de las disoluciones no vari y que la constante de reparto (KD) sea la misma en todos los embudos valorados ya que el agua no fija la fuerza inica y es la razn que no se use agua pura como disolvente. La concentracin del triyoduro en la fase acuosa aumenta prcticamente de manera constante al aumentar el volumen de yoduro de potasio, como se observa en la tabla 1, pero de acuerdo a la ley de reparto de Nernst, existe un punto en el que el yodo ya no baja a la fase acuosa, por lo que la concentracin de triyoduro cambia en menor cantidad pues se va acercando a un valor constante Al aadir iones I-, el equilibrio I2 + I- I3- se desplaza hacia productos, favorecindose de esta manera la formacin de I3-, muy soluble en agua al ser un compuesto polar, lo cual favorece las extracciones aumentando el rendimiento. El cociente de reparto, disminuye al aumentar el volumen de yoduro de potasio aadido, lo cual indica que a mayor volumen de KI utilizado, se favorece ms la extraccin. Despus del tratamiento de datos, y llenado de tablas pudimos obtener los valores de la constante de formacin (Kf) del ion triyoduro que fue igual a 102.7; el valor de la constante de distribucin del yodo en agua y hexano (KD) que fue de 26.455 y de la solubilidad de I2 en hexano que es de 0.04486 M. El valor de la constante de formacin del ion triyoduro reportado en la literatura es de 10 2.6 que como se observa es diferente al obtenido con un porcentaje de error y se debe probablemente a los errores en el procedimiento experimental ya que se observa que la ecuacin de la recta tiene un valor de correspondencia de 0.9669, es decir est alejado de ser una recta como tal.

Conclusiones: En esta prctica se trabaj con extracciones lquido-lquido que es en donde existe la transferencia de un soluto, en este caso I2, de una fase lquida, a otra. La condicin fundamental es que los dos lquidos sean inmiscibles entre s. En una mezcla de dos fases, algo de los dos disolventes se encuentra en ambas fases, pero una fase est constituida principalmente por el agua, y la otra por un disolvente orgnico, en este caso hexano. En las extracciones es de importancia el valor de D que es el coeficiente de reparto ya que cuanto mayor sea el valor de D, mayor ser la concentracin del soluto en la fase orgnica y habr una mejor eficiencia de extraccin.

Es necesaria la formacin del complejo de triyoduro ya que este es ms soluble en agua, pero podemos decir que en disolucin acuosa se tiene al yodo como I2 y I3- y de acuerdo a los potenciales, la reaccin de titulacin es favorecida termodinmicamente por el I2 pues se encuentra ms alejado del potencial del tiosulfato. Bibliografa: Duarte Lisci, Georgina; Caizares Macas, Ma. Pilar. Fundamentos de Qumica Analtica UNAM, Depto. Qumica Analtica. Facultad de Qumica. 2 edicin. Mxico 2009. Pp. 287-292. Lamarque, Alicia; Maestri, Damian. Fundamentos Terico Prcticos de Qumica Orgnica. Grupo Editor Encuentro. 1 edicin. Argentina 2008. Pp 52. Skoog, Douglas; West, Donald. Qumica Analtica. Mc Graw Hill. 4 edicin. Espaa 1989. Pp 518-521.