Polmeros plastificantes Introduccin Mientras que la adicin de rellenos y refuerzos a los polmeros normalmente hace que se incremente su mdulo

de elasticidad los plastificantes hacen que disminuya al ser aadidos en pequeas cantidades. Otros aditivos fundamentales como los antioxidantes los estabilizadores trmicos los estabilizadores para la radiacin ultravioleta y los retardadores de llama tambin pueden hacer que disminuya el mdulo de elasticidad adems de otras propiedades fsicas por tanto puede que sea necesario aadir agentes de refuerzo para contrarrestar el efecto debilitador de estos aditivos con todo los aditivos son ingredientes funcionales fundamentales de los polmeros y deben usarse siempre que sea posible en las proporciones ptimas para conseguir productos de alta calidad Plastificantes Historia De acuerdo con la definicin de las normas ATSM (ATSM-D-883) un plastificante es un material que se incorpora a un plstico para facilitar su procesado y mejorar su flexibilidad o distensibilidad, la adicin de un plastificante puede hacer que disminuya la viscosidad en estado fundido el mdulo de elasticidad y la temperatura de transicin vtrea (Tg) de un plstico as el nitrato de celulosa (CN) producido por Schonbein en 1846 fue de uso limitado hasta que partes utilizo aceite de ricino como aditivo en 1865 en 1870 Hyatt utilizo alcanfor como plastificante para el CN.en 1910 se utiliz otro plastificante el fosfato de tricresilo (TCP) como sustituto parcial del alcanfor y para reducir la inflamabilidad del celuloide . en 1933 Saldo Semon patento el uso de fosfato de tricresilo como plastificante para el PVC ms tarde este plastificante fue sustituido por uno menos toxico el ftlato de di-2-etilhexilio (DOP), que es en la actualidad el plastificante es de 3.2 millones de toneladas siendo la de los EEUU superior al milln de toneladas de hecho los plastificantes son componentes principales de una serie de productos polimricos por ejemplo el vidrio de seguridad para automviles est compuesto normalmente de polibutiral de vinilo y de un 30% de plastificante Aplicaciones de los plastificantes El efecto de los plastificantes puede explicarse mediante las teoras de la lubricacin de gel y de gel y de volumen libre la primera afirma que los plastificantes se comportan como lubricantes internos y que permiten que las cadenas de polmeros se deslicen entre si la teora de gel que se aplica a los polmeros amorfos supone que un polmero como el PVC tiene muchas fuerzas de atraccin intermoleculares que se debilitan en preceda de un plastificante como el DOP se supone que la adiccin de un plastificante aumenta el volumen libre de un polmero y que el volumen libre es el mismo para todos los polmeros Tg puesto que los plastificantes son fundamentales disolventes no son voltiles la compatibilidad hace que sea necesario que la diferencia de parmetros de solubilidad del plastificantes y del polmero

sea inferior a 1.8 H es interesante resaltar que para pvc es de 9.66 H y para DOP es 8.85 H de modo que = 0.01 H para este sistema de resina plastificante de uso tan extendido cuando los plastificantes se hallan presentes en cantidades pequeas normalmente se comportan como anti plastificantes es decir aumentan la dureza y disminuyen el alargamiento de los polmeros Los plastificantes poco eficaces requieren un uso en cantidades relativamente grandes para superar la anti plastificacin inicial por lo contrario los plastificantes buenos como el DOP cambian su comportamiento de antplastificante a plastificantes cuando se aaden al PVC en cantidades inferiores al 10% El desarrollo de los plastificantes Ha estado plagado de problemas de toxicidad as por ejemplo los bifenilos poli clorados de alta toxicidad no se usan ya como plastificantes los esteres de cido ftlico como el DOP pueden extraerse de la sangre almacenadas en bolsas y tubos de PVC plastificados estos esteres aromticos pueden desprenderse tambin de las tapiceras de PVC para automviles cuando hace calor estos problemas han sido resueltos utilizando poli estireno oligomericos como plastificantes no migradores en lugar del DOP Muchos copolimeros como el poli(acetato de vinilo-co-cloruro de vinilo) se plastifican internamente debido a la flexibilizacin ocasionada por el cambio de estructura de la cadena del polmero. Por el contrario el DOP t el TCP se denominan plastificantes externos. la presencia de grupos voluminosos en la cadena del polmero aumenta el movimiento segmentar . Por tanto, la flexibilidad se incrementara con el tamao de los grupos pendientes. sin embargo los grupos voluminosos lineales de ms de diez tomos de carbono reducen la flexibilidad debido a la cristalizacin de cadenas laterales cuando los grupos se hallan espaciados regularmente Tabla de parmetros de solubilidad de algunos plastificantes tpicos Plastificante Aceite de parafina Ftalato de dioctilo Ftalato de dibutoxictilo Fosfato de tricresilo Fosfato de trifelino Bifenilo clorado (arochlor 1248) Ftalato de dihexilo Terfenilo hidrogenado Sebacato de dibutilo Ftalato de dibutilo Ftalato de dipropilo Fatalato de dietilo Ftalato de dimetildo parmetro de solubilidad (H) 7.5 7.9 8.0 8.4 8.6 8.6 8.8 8.9 9.2 9.3 9.7 10.0 10.7

El agua es un plastificante de uso muy extendido en la naturaleza que permite la flexibilidad de gran parte del cuerpo humano adems de la elasticidad de las flores las hojas las ramas de los arboles etc las grasas y muchos protenas tambin se comportan como plastificantes en el mundo animal La conservacin del plastificante todava es un problema serio especialmente durante periodos de uso largos por ejemplo la mayora de las baldosas de plstico se hacen ms frgiles despus de un uso prolongado debido principalmente al desprendimiento del plastificante esta dificultad est siendo superada mediante una serie de mtodos que incluye el tratamiento superficial del producto dando lugar a superficies menos porosas y el uso de polmeros ramificados que pueden auto plastificarse al ser polmeros ellos mismos los polmeros muy ramificados son de desprendimiento lento debido al enmaraamiento fsico con la matriz del polmero