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1. INTRODUCCION 2. RESUMEN 3. PRINCIPIOS TEORICOS 4. DETALLES EXPERIMENTALES 5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS 6. CALCULOS 7. ANALISIS Y DISCUCIION DE RESULTADOS 8. CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES 9. APENDICE
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10.BIBLIOGRAFIA
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Termoqumica
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Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l numero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En los casos de sistemas de tres componentes se conviene fijar la temperatura y presin variando solamente las composiciones del sistema; la manera de representar este sistema es mediante la utilizacin de un triangulo equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes puros, en cada lado se lee la composicin del sistema ternario.
Diagramar esta propiedad tiene diversas utilidades como por ejemplo el cido actico y el agua son dos especies totalmente miscibles entre s. Es decir, con independencia de las proporciones empleadas, el resultado de mezclar estos dos componentes es siempre una disolucin homognea. Lo mismo ocurre con el sistema formado por cido actico y triclorometano (cloroformo). Cualesquiera que sean las proporciones empleadas, estos dos componentes son totalmente miscibles y por tanto forman una disolucin homognea, de esta forma podemos tener un disolvente adecuado para cada sustancia. Tambin tiene diversas aplicaciones en la industria como por ejemplo el principio de solubilidad es muy usado en la industria para la preparacin de diversos artculos de limpieza como los jabones, detergentes y cualquier otro producto.
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El objeto principal de esta prctica es determinar el diagrama de fases, a temperatura ambiente, para el sistema n-butanol / cido actico/ agua. La mezcla de estos tres lquidos puede ser homogneas o separarse en dos capas (soluciones ternarias conjugadas). El diagrama de fases, a temperaturas y presin fijas, del sistema de tres componentes n-butanol, cido actico y agua se realiza mediante diagrama de Roozeboom. La presente prctica experimental se realizo a condiciones de laboratorio de 20 C de temperatura, 756 mmHg de presin atmosfrica y 90% de humedad relativa. Las relaciones de solubilidad de un sistema de tres componentes, se representan fcilmente en un diagrama de tringulo equiltero (Representacin Roozeboom), ya que en l se puede plotear el % de cada componente en la misma escala, correspondiendo cada vrtice del tringulo a los componentes puros, y cada lado a un sistema de dos componentes, a temperatura y presin constante. La relacin de equilibrio definida entre las concentraciones de un soluto disuelto en un sistema formado por dos fases lquidas no miscibles es igual a la relacin entre sus solubilidades respectivas: C1/C2 = S1/S2 = K, donde C1 y C2 son las concentraciones del soluto en los disolventes 1 y 2, respectivamente, S1 y S2 son sus solubilidades respectivas; K es la constante de reparto o coeficiente de particin. El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera parte, de determinacin de curvas de solubilidad donde se prepara las soluciones de acido actico en diferentes concentraciones en agua y butanol para luego titularlos. La segunda parte de determinacin de lnea de reparto donde al combinar el agua, el butanol y acido actico en la pera se separa las dos fases para luego titularlos. Luego de haber desarrollado el experimento y con los datos tomados se hicieron los clculos respectivos dando los siguientes resultados La conclusin ms importe es comprobacin de la relacin solubilidad del acido actico tanto en agua como en butanol. Una recomendacin a tomar en cuenta sera el de tapar las solucin de acido actico para evitar la evaporacin del soluto ya que es muy voltil.
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Rama de la Qumica Fsica que estudia los efectos calorficos que acompaan a las transformaciones fsicas o qumicas. Su fin es determinar las cantidades de energa desprendidas o absorbidas como calor durante una transformacin, as como desarrollar mtodos de clculo de dichos movimientos de calor sin necesidad de recurrir a la experimentacin. Las cantidades de calor producidas al quemarse los combustibles o el valor calorfico de los alimentos son ejemplos muy conocidos de datos termoqumicos. La termoqumica es parte de una rama mucho ms amplia que es la termodinmica la cual describe y relaciona las propiedades fsicas de la materia de los sistemas macroscpicos, as como sus intercambios energticos. El calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto que el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. a. Sistema y entorno Sistema: Parte del universo objeto de estudio. Entorno: Todo lo que hay alrededor del sistema.
Tipos de sistemas: - Aislado: No intercambia ni materia ni energa con el entorno. - Cerrado: Puede intercambiar energa pero no materia. - Abierto: Intercambia materia y energa.
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Tipos de paredes que separan el sistema del entorno - Rgida o mvil - Permeable o impermeable al paso de materia - Adiabtica o no adiabtica (adiabtica no conduce el calor).
b) Variables termodinmicas y Funciones de estado Variables o propiedades termodinmicas: Son las magnitudes utilizadas para describir un sistema sin ambigedad. Pueden ser extensivas o intensivas. - Extensivas: Su valor depende de la cantidad de materia (masa, volumen,) - Intensivas: Su valor no depende de la cantidad de materia (temperatura, densidad, presin,..) Funciones de estado: Son variables termodinmicas cuyo valor solo depende del estado actual del sistema y no del procedimiento por que el sistema llego a dicho estado. E = E2 E1 Si son funciones de estado: P, V, T, No son funciones de estado: calor, trabajo,
c) Calor: Forma de transferencia de energa entre el sistema y su entorno debida a una diferencia de temperatura. m2xC2x(T2-Tf) = m1xC1x(Tf-T1) = Q C1 y C2 son los calores especficos del sistema T2> T1 T f: Temperatura de equilibrio
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d) Trabajo: Forma de transferencia de energa entre el sistema y su entorno debida a una fuerza macroscpica que efecta un desplazamiento. W=Fxd
e) Primer principio de la termodinmica En cualquier proceso la energa puede transformarse pero nunca se crea ni se destruye. U = Q + W U: Energa interna (funcin de estado) U = Uf Ui - Reaccin a Volumen constante: U = qV - Reaccin a Presin constante:
f) Entalpa El cambio en el contenido calorfico de un sistema que acompaa a un proceso a presin constante, QP, se define como el cambio de entalpa, H, del proceso H = QP La relacin existente entre H y U puede deducirse: U = Q + w U = Q - PV
A presin constante: Qp =U + PV H = Qp H = U+ PV H = U + PV Puesto que P, V y U son funciones de estado, H tambin es una funcin de estado.
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g) Ecuacin termoqumica La ecuacin qumica ajustada con su valor de _H. Debe indicarse siempre el estado fsico de las especies que reaccionan y de los productos, ya que los cambios de estado de una sustancia tienen lugar con intervencin de calor. C2H5OH (l) + 3 O2 (g) ------- 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) +1.367 KJ C2H5OH (l) + 3 O2 (g) ------- 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) _H = -1.367 KJ/mol 1.367 KJ se liberan /mol de reaccin = 1.367 KJ se liberan / mol de etanol consumido = 1.367 KJ se liberan / 3 moles de O2 consumido = 1.367 KJ se liberan /2 moles de CO2 formados.
La reaccin inversa requerira la absorcin de 1.367 KJ en las mismas condiciones, es decir, es endotrmica. 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) -------- C2H5OH (l) + 3 O2 (g) H = +1.367 KJ/mol.
h) Ley de Hess Cuando una reaccin puede expresarse como suma algebraica de otras dos o ms reacciones, el calor de reaccin global es igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones parciales El cambio de entalpia para una reaccin es el mismo tanto si tiene lugar en una como en varias etapas Permite calcular los calores de reaccin de muchos procesos que no pueden medirse directamente. Se puede calcular a partir de entalpias de combustin, de formacin o de energa de enlace.
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i) Segundo principio de la Termodinmica: Entalpa En cualquier proceso espontneo, el universo tiende hacia el estado de mximo desorden En cualquier proceso espontneo, el desorden total del sistema y sus alrededores crece ENTROPA: magnitud termodinmica que es una medida deldesorden. Es tambin una funcin de estado. Suniverso=Ssistema+ Sentorno > 0 En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta.
Cuanto mayor sea el desorden de un sistema mayor ser su entropa. * La entropa de cualquier sustancia aumenta a medida que la sustancia pasa de slido a lquido y a gas, aumenta el desorden.
j) Tercer principio de la Termodinmica: Entalpa A 0K la entropa de cualquier sustancia pura cristalina es nula.
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k) Entropa molecular estndar La entropa molar estndar, S0, es la entropa de la sustancia en su estado estndar, a P=1 atm y 25C. Las unidades de entropa son J/Kmol. La variacin de entropa estndar de una reaccin se calcula fcilmente a partir de los valores de las entropas molares estndar por medio de la expresin. S= nS(productos) - mS(reactantes) Variacin de entropa del entorno:
S(entorno)= -
l) Calor de reaccin El calor es la energa que un sistema intercambia con otro o con sus alrededores como consecuencia de un gradiente de temperatura. Este calor se puede medir directamente mediante el uso de un calormetro; por lo tanto. Podemos medir la entalpa de una reaccin haciendo que sta se produzca en ele interior de un calormetro y determinando el calor de esa reaccin.
m) Calor de neutralizacin Cuando un cido reaccin con una base, se libera una considerable cantidad de calor. Ya que la neutralizacin entre protones e iones hidroxilo disueltos en agua, la medida del calor de neutralizacin corresponde a la entalpa de formacin del H2O a partir de los iones H3O+ y OHH3O+ + OH- 2H2O Hneutralizacin
Por lo tanto el calor de neutralizacin se entiende como el calor generado cuando un cido reacciona con una base para producir agua; el proceso de neutralizacin comprende nicamente la combinacin del in hidrogeno e hidroxilo para formar agua no ionizada
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Cuando una solucin diluida de un cido fuerte se neutraliza con una solucin diluida de una base fuerte, el calor producido en la reaccin por mol de agua formada es constante e independiente del cido y la base empleada en la neutralizacin, como tambin de su concentracin. Cada vez que ocurre un cambio qumico, existe un intercambio definido de calor, German Hess demostr que el valor encontrado para este calor de reaccin es independiente del camino seguido para realizarla, segunda ley de la termodinmica. Las reacciones que ocurren durante un proceso pueden ser endotrmicas, si absorben calor, o exotrmicas, si desprenden calor. Los cambios endotrmicos se expresan con signo positivo, y los cambios exotrmicos con signo negativo, de acuerdo con la primera ley de la termodinmica. El cambio de entalpa ocurrido en la reaccin directa es exactamente opuesto en la reaccin inversa. Este efecto trmico es el mismo sin importar si la reaccin ocurre en una o varias etapas. La magnitud del cambio depende de la constitucin, el estado fsico de reactivos y productos y de la expresin estequiometria.
Tiempo de reaccin
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1.0MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales.- Frasco termo con tapn de corcho y agitador, termmetro de 0 a 100C. bureta: vasos, erlenmeyers, probetas de 100 y 250ml. pipetas. 3.2. Reactivos.- Solucin de NaOH de potasio, fenolftalena.
0.8N. biftalato
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b) Se Coloqua 150 mL de agua de cao en el termo y el mismo volumen de agua helada (entre 2 y 8C) o agua tibia (entre 30 y 40C) en la pera. c) Se Toma las temperaturas exactas de ambos volmenes de agua, e inmediatamente abra la llave de la pera y deje caer el agua helada, mida la temperatura cada 10 segundos, agitando constantemente, anote la temperatura cuando sta tome un valor constante.
a) Se Determina las concentraciones exactas de ambas soluciones, valorando la base con biftalato de potasio y el cido con la base. Calcule las concentraciones corregidas. b) Hacemos los Clculos de los volmenes de las soluciones de hidrxido y de cido necesarios para producir la neutralizacin, tales que sumados de 300ml (use las concentraciones calculadas en a) .
c) Secamos por completo el frasco termo y colocar en ste, el volumen de base calculado, y en la pera el volumen de cido. Mida las temperaturas exactas de ambas soluciones, deje caer el cido sobre la base, y mida la temperatura como en 2.1. c).
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Presin
756 mmHg
Temperatura
20C
Humedad Relativa
92%
T Agua helada
5.2C
T Agua fra
20.6 C
T equilibrio
13.5 C
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0.1967 g
en la
5.5 mL
Normalidad corregida de
0.175 N
Volumen consumido de
5 mL
en la
19.9 mL
Normalidad corregida de
0.697 N
Volumen de
240 mL
Volumen de
60 mL
Temperatura de
22.4 C
Temperatura de
23.2 C
Temperatura de equilibrio
23.6 C
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Normalidad del
Normalidad del
Tabla N 4: Resultados y Porcentajes de Errores Tabla 4.1. Capacidad calorfica del calormetro
RESULTADOS
Experimental
175.35 cal/C
325.35 cal/C
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RESULTADOS
Experimental
Porcentaje de error
Normalidad de
0.175 N
12.5 %
Normalidad de
0.697 N
12.8 %
22.8 C
----
0.042 mol
----
Calor de neutralizacin
6.19 kcal/mol
54.8 %
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5.1
5.2
Donde: Temperatura del agua en equilibrio Temperatura del agua fra : Temperatura del agua helada Masa del agua helada : : 13.5 C
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Hallando la capacidad calorfica de todo el sistema incluyendo al agua helada estar dada por C:
5.3 Calor de neutralizacin a) Determinacin de la concentracin exacta de la solucin bsica Para hallar la concentracin de la base Se gasto 5.5 mL de
, en
NNaOH = 0.175 N
La concentracin exacta del acido esta hallada en la tabla anterior (Tabla de neutralizacin)
b) Calculando los volmenes de las soluciones de hidrxido y de acido necesarios para producir la neutralizacin, tales que sumados den .
(2))
VHCl = 60.21 mL 60 mL
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Calor de Neutralizacin:
T1 = T2 = n =
Promedio de las temperaturas del cido y de la base= 22.8 C Temperatura de equilibrio = 23.6 C # de moles de cido o de base que intervienen en la reaccin 0.042mol
Luego:
Q = 6197.14 cal/mol
Q = 6.197 kcal/mol
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%E=
%E=
%E=
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En la parte de la prctica donde se tiene q hallar las normalidades corregidas del acido y la base se observa pequeas diferencias con las tericas esto debido a que al momento de la valoracin el volumen hallado se excedi de lo debido, y este exceso hizo que salieran los valores que damos como resultados. Como hemos ya de saber, la cantidad de calor que se pierde en el sistema no es precisa, ya que intervienen diversos factores, como el termo, la temperatura ambiente, la temperatura de la pera y otros elementos. En esta experiencia nos dimos cuenta de que cuando en una reaccin la temperatura inicial de los reactantes es menor que la producida, la reaccin es exotrmica; caso contrario, endotrmica.
tras largos procesos de ecuaciones, se tiene un valor final de Calor de neutralizacin con un porcentaje de error de 54.8 % Todo esto debido a una incorrecta titulacin. Adems este porcentaje de error se contrasto con la entalpia terica ms cercana a la temperatura de laboratorio.
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CONCLUSIONES:
La variacin de energa depende de diversas propiedades propias de las sustancias qumicas, como el calor especific. El cambio de la cantidad de calor depende de diversos factores como la presin, temperatura y el volumen. La energa o calor en las reacciones de neutralizacin casi siempre es exotrmica debido a la formacin de agua en estos procesos qumicos. Todos los cambios de estado fsico y las reacciones qumicas estn acompaados de una variacin en la cantidad de energa interna.
RECOMENDACIONES:
Para llegar a un equilibrio trmico, y poder hallar la cantidad de calor ganado o perdido se debe aislar trmicamente. Se debe tener cuidado en la manipulacin de los reactivos como los cidos y las base. Se debe usar pipetas diferentes para tomar los reactivos y de esta manera evitar contaminarlos. Tener bastante precisin en la titulacin y valoracin de las soluciones del acido clorhdrico e hidrxido de sodio, para obtener datos ms exactos.
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I.
CUESTIONARIO
1. Cules son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos. De la ley de Hess se deducen: H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. La entalpia de una reaccin viene dada por la diferencia de la entalpia de formacin de sus productos menos la entalpia de formacin de sus reactantes. La entalpia de formacin de un compuesto es igual a la entalpia de formacin de los productos de su combustin menos la entalpia de combustin de dicho compuesto. La entalpia de una reaccin es tambin igual a la suma de las entalpias de combustin de los reaccionantes menos la suma de las entalpias de combustin de los productos
Ejemplo : Dadas las reacciones: H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ ..(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ..(2) se calcula la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar. La reaccin de vaporizacin es: H2O(l) H2O(g) H03 = ? ..(3)
H03=H01 - H02 = -241.8 kj - (-285.8 kj) =44kj Luego dividimos H0entre en nmero de moles de agua vaporizados. H0 vaporizacin (agua) =44 kJ / mol
2. Establezca la relacin entre H y U para una reaccin en fase gaseosa, y determine el H y U para la obtencin del amoniaco.
Para el clculo de H y U se tiene la siguiente relacion: U=H- nRT N2(g) + 3H2(g) 0 0 2NH3(g) -11 kcal/mol
H25C= H25C=[2(-11)]-[0+3(0)]=-22kcal
nRT=[(1+3)-2)](1.9842)(298.15)=1.18kcal
U= -22kcal-1.18kcal=-23.18kcal
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3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una reaccin a temperaturas diferentes de la estndar. Emplearemos la siguiente ecuacin: HT=H0+ Se requiere hallar la entalpia a 298.15 k y determinar el Calculo del H25C a partir de las entalpias de formacin : N2(g) + 3H2(g) 0 0 2NH3(g) -11 kcal/mol .
H25C= H25C=[2(-11)]-[0+3(0)]=-22kcal/mol
Calculo del
np np
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= -14.8 +0.014T Integrando: =-14.8T + 0.007T2 HT=H0-14.8T + 0.007T2 Hallamos H0 -22000=H0-14.8(298.15) + 0.007(298.15)2 H0=-18210cal
HT=-18210-14.8T + 0.007T2
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