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TEXTO PARA A PRXIMA QUESTO (Ufrj 2003) Um dos ismeros do lcool fenil-etlico um lcool primrio muito empregado em formulaes de perfumes. Esse composto possui aroma de rosas, ocorrendo nos leos volteis da rosa, da flor de laranjeira e de outras flores. Industrialmente, pode ser obtido a partir do xido de etileno. 1.

Escreva, utilizando a representao em basto para os compostos orgnicos, a equao completa e balanceada da reao de obteno do lcool fenil-etlico esquematizada no fluxograma. 2. (Ueg 2005) Nas reaes de substituio aromtica eletroflica, o grupo ligado ao anel aromtico influencia diretamente a posio em que o eletrfilo se ligar no anel. A reao de nitrao do fenol um exemplo dessa reao e leva formao preferencial dos ismeros A e B. Considerando essa reao, responda aos itens a seguir:

a) Classifique o grupo hidroxila como um grupo ativador ou desativador do anel aromtico em reaes de substituio eletroflica. b) Considerando a monossubstituio do anel aromtico, fornea a estrutura dos ismeros A e B.

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3. (Uerj 2005) Vrios explosivos apresentam, em sua composio, TNT, sigla correspondente ao 2,4,6-trinitrotolueno. A sntese dessa substncia pode ser realizada em duas etapas descritas a seguir.

O mecanismo reacional das duas etapas, dentre outros fatores, favorecido por uma propriedade eletrnica apresentada pelo anel benznico e, tambm, pela ao cataltica do cido sulfrico, que mais forte do que o cido ntrico. a) Identifique a propriedade eletrnica apresentada pelo benzeno e classifique, quanto ao mecanismo da partcula reagente, a reao ocorrida na etapa I. b) Indique a equao qumica que representa o equilbrio cido-base entre os cidos que participam da etapa II e a frmula estrutural plana do cido sulfrico. 4. (Ufc 2002)

Tendo-se em vista as reaes indicadas, pede-se: a) informar todos os reagentes necessrios para cada diferente tipo de reao. b) considerando apenas os efeitos de orientao (orto/meta/para dirigentes) de grupos presentes no anel benznico, indique com justificativa, qual seqncia reacional (1 ou 2) possibilita obter o cido 4-metoxi-3nitrobenzico com melhor rendimento.

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5. (Ufes) A seqncia abaixo pode ser utilizada para a obteno da matria prima usada na produo de um importante polmero, o isopor.

a) Quais as frmulas estruturais dos compostos designados por X, Y e Z? b) Classifique as reaes acima segundo seu mecanismo (eliminao, reduo, oxidao, substituio). 6. (Ufes 2000) Os sabes em p so sais de sdio de cidos alquilbenzenossulfnicos preparados a partir de benzeno por reaes de alquilao de Friedel-Crafts e sulfonao. Abaixo so apresentadas duas possveis seqncias sintticas para a preparao de cidos alquilbenzenossulfnicos.

a) Que seqncia voc escolheria para preparar o cido da figura 1? Justifique sua resposta. b) D as estruturas dos compostos A e B. 7. (Uff 2002) Quando uma reao qumica ocorre, ligaes existentes entre os tomos de uma molcula se rompem, formam-se novas ligaes e surgem novas molculas. Observe, ento, o seguinte esquema reacional:

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a) Identifique, por meio de suas respectivas frmulas estruturais, os compostos X, Y, W e Z. b) Informe o percentual de carbono do composto W. c) As reaes representadas por I, II, III e IV so reaes de substituio eletroflica. Classifique-as. 8. (Ufg 2000) Considere o esquema de reaes de monossubstituio, a seguir, onde o benzeno o reagente de partida para preparao das substncias C e E.

a) Escreva as frmulas estruturais planas das substncias de A e E. b) Indique o(s) ismero(s) que predomina(m) na sntese das substncias B e E. Justifique. 9. (Ufrn 2001) Um perito qumico da polcia tcnica recebeu duas amostras lquidas apreendidas na residncia de um suspeito de envolvimento com narcotrfico. Uma anlise preliminar das amostras e a determinao dos respectivos pontos de ebulio indicaram que as substncias mais provveis eram os hidrocarbonetos cicloexeno (CH, 80C) e benzeno (CH, 83C). Com o objetivo de comprovar a presena desses hidrocarbonetos e sabendo que eles possuem reatividades diferentes, o perito realizou as reaes de bromao a seguir:

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a) Completar as reaes anteriores, escrevendo a frmula estrutural dos compostos, e denominar cada produto, de acordo com as regras da IUPAC. b) Indicar que tipo de reao ocorre nos casos I e II. c) Explicar a funo do FeBr na reao de bromao do benzeno (I). 10. (Pucsp 2006) Grupos ligados ao anel benznico interferem na sua reatividade . Alguns grupos tornam as posies orto e para mais reativas para reaes de substituio e so chamados orto e para dirigentes, enquanto outros grupos tornam a posio meta mais reativa, sendo chamados de meta dirigentes. * Grupos ortoe paradirigentes: - Cl, - Br, - NH, - OH, - CH * Grupos metadirigentes: - NO, - COOH, - SOH As rotas sintticas I, II e III foram realizadas com o objetivo de sintetizar as substncias X, Y e Z, respectivamente.

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Aps o isolamento adequado do meio reacional e de produtos secundrios, os benzenos dissubstitudos X, Y e Z obtidos so, respectivamente, a) orto-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e paranitrotolueno. b) meta-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e paranitrotolueno. c) meta-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e meta-nitrotolueno. d) para-cloronitrobenzeno, para-diclorobenzeno e ortonitrotolueno. e) orto-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e paracloronitrobenzeno. 11. (Ufsc 2007) O benzeno, descoberto por Faraday em 1825, a substncia fundamental da qumica dos aromticos. utilizado como ponto de partida na sntese de diversas substncias:

De acordo com as informaes fornecidas anteriormente, assinale a(s) proposio(es) CORRETA(S). (01) O benzeno possui trs (3) eltrons pi (). (02) O tolueno pode ser obtido a partir do benzeno, por alquilao de Friedel Crafts. (04) A reao de mononitrao do benzeno, seguida de reduo cataltica do grupo nitro, produz a anilina. (08) O ciclo-hexano pode ser obtido por oxidao do benzeno. (16) A reao de sulfonao do benzeno, seguida de fuso alcalina do cido benzenossulfnico e acidificao, produz o ciclo-hexano. (32) A reao do tolueno com permanganato de potssio, em meio cido, produz o cido benzico.

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GABARITO
1. Observe a figura adiante:

2. a) O grupo hidroxila um radical orto-para dirigente ativador do anel aromtico. b) As estruturas so:

3. a) Ressonncia ou eltrons deslocalizados. substituio eletroflica. b) HNO + HSO HNO + HSO ou HNO + 2 HSO HO + 2 HSO + NO

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4. a) As diferentes reaes envolvidas nas duas seqncias reacionais so: alquilao, nitrao e oxidao; na alquilao: HCC e AC (existem outros catalizadores possveis); na nitrao: HNO e HSO; na oxidao: KMnO/H ou KCrO/H b) seqncia reacional 2; justificativa: o produto b resultante da alquilao comum s duas seqncias reacionais. Na seqncia 1, a nitrao de b leva a formao de dois ismeros (aprox. 50%) pois, ambos os grupos presentes so orto orientadores. Como um deles indesejado, a porcentagem do produto final (d) ser diminuda. Na seqncia 2, a oxidao de b precedendo a nitrao, leva a e onde ambos os grupos (-COH e OMe) orientam para a mesma posio (meta a -COH e orto a -OMe) dando um s produto (d), portanto, com maior rendimento relativamente seqncia reacional 1. 5. a) Observe a figura a seguir:

b) substituio, adio e eliminao 6. a) I. Primeiro obtemos o derivado ramificado do benzeno onde o catalisador (AC) realiza um ataque eletrfilo e o radical orgnico orto - para dirigente. b) Observe a estrutura a seguir:

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7. a) Observe as frmulas estruturais a seguir:

b) 58,54% C c) I = Sulfonao II = Halogenao III = Nitrao IV = Alquilao 8. Observe as frmulas estruturais a seguir:

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9. a) Observe a figura a seguir:

b) I substituio II adio c) Catalisador 10. [B] 11. 02 + 04 + 32 = 38

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RESUMO
Nmero das questes: documento banco 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 5962 7506 6859 5790 3929 5419 6239 4266 5109 7627 8447 fixo 49671 62146 57899 49499 1 49128 50055 34308 41496 63528 73281

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