Qumica 2 Bach.

Termoqumica DEPARTAMENTO DE FSICA E QUMICA Nombre:

[6 Ptos.]

19/12/06

Problema

A partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas: (1) Pb (s) + O2 (g) PbO2 (s) H1 = -276,3 kJ (2) 6 PbO (s) + O2 (g) 2 Pb3O4 (s) H2 = -153,8 kJ (3) Pb3O4 (s) + O2 (g) 3 PbO2 (s) H3 = -94,9 kJ a) Calcula la variacin de energa interna U, a 298 K, para la reaccin (3). [2 Ptos.] b) Calcula la energa calorfica mnima que se requiere para descomponer 100,0 g de xido de plomo(IV) (slido), a 25 0C y 101,3 kPa, en plomo(slido) y oxgeno(gas). [2 Ptos.] c) Calcula al entalpa estndar de formacin del xido de plomo(II) [2 Ptos.]

Cuestin

[2 Ptos.]

Razona bajo qu condiciones podra ser espontneo el proceso endotrmico de formacin de dixido de nitrgeno.

Laboratorio

[2 Ptos.]

Indica el procedimiento y describe el material necesario para la determinacin, de forma aproximada, del calor de disolucin del hidrxido de sodio en agua. Si se disuelven 4,4 g de hidrxido de sodio al 90% en 100 g de agua a 16 C, la temperatura de la disolucin llega hasta 26,5 C. A partir de estos datos calcula el valor de la entalpa molar de disolucin. DATOS: ce (agua) = 4 180 J / kgK DATOS 3 atmdm J 1 atm. = 101,3 kPa = 760 mm Hg R= 0,0820 =8,314 mol K mol K

Soluciones
A partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas: (1) Pb (s) + O2 (g) PbO2 (s) H1 = -276,3 kJ (2) 6 PbO (s) + O2 (g) 2 Pb3O4 (s) H2 = -153,8 kJ (3) Pb3O4 (s) + O2 (g) 3 PbO2 (s) H3 = -94,9 kJ a) Calcula la variacin de energa interna U, a 298 K, para la reaccin (3). b) Calcula la energa calorfica mnima que se requiere para descomponer 100,0 g de xido de plomo(IV) (slido), a 25 0C y 101,3 kPa, en plomo(slido) y oxgeno(gas). c) Calcula al entalpa estndar de formacin del xido de plomo(II). Solucin: a) La relacin entre H y U es H = U + n(gas) R T U = H n(gas) R T = -94,9 (-1) 8,3110-3 298 = -92,4 kJ b) PbO2 (s) Pb (s) + O2 (g) -H1 = +276,3 kJ 1 mol PbO 276,3 kJ 2 Q = 100,0 g PbO2 = +115,5 kJ 1 mol PbO2 239,2 g PbO2

c) Combinando las ecuaciones (1), (2) y (3) (Ley de Hess) (1) Pb (s) + O2 (g) PbO2 (s) -1/6 (2) 1/3 Pb3O4 (s) PbO (s) + 1/6 O2 (g) -1/3 (3) PbO2 (s) 1/3 Pb3O4 (s) + 1/3 O2 (g) Pb (s) + O2 (g) PbO (s)

H1 = -276,3 kJ -1/6 H2 = -1/6 (-153,8 kJ) -1/3 H3 = -1/3 (-94,9 kJ) H1 = -219,0 kJ / mol

Cuestin

[2 Ptos.]

Razona bajo qu condiciones podra ser espontneo el proceso endotrmico de formacin de dixido de nitrgeno. Solucin: La ecuacin termoqumica es: N2 (g) + O2 (g) NO2 (g) H > 0 El criterio de espontaneidad de una reaccin qumica viene dado por el signo de la entalpa libre o energa libre de Gibbs: G = H - TS Si G < 0 el proceso sera espontneo. La variacin de entropa del proceso es negativa, ya que hay ms cantidad de gas en los reactivos que en los productos (el estado gaseoso es de mayor desorden , y por tanto, el de mayor entropa). S < 0. G = H T S + + siempre Sea cual sea la temperatura, el valor de G ser siempre positivo, por lo que el proceso no ser espontneo nunca.

Laboratorio

[2 Ptos.]

Indica el procedimiento y describe el material necesario para la determinacin, de forma aproximada, del calor de disolucin del hidrxido de sodio en agua. Si se disuelven 4,4 g de hidrxido de sodio al 90% en 100 g de agua a 16C, la temperatura de la disolucin llega hasta 26,5C. A partir de estos datos calcula el valor de la entalpa molar de disolucin. DATOS: ce (agua) = 4 180 J / kgK Solucin: Procedimiento: En una probeta de 100 cm3, se miden 100 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos y se mide la temperatura con un termmetro (16 0C). En una balanza granataria, se tara un vidrio de reloj, y, con una esptula, se echan lentejas de NaOH hasta que la balanza marque 4,4 g. Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del NaOH) se echa el hidrxido de sodio en el calormetro y se agita constantemente con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor cuando la temperatura se estabilice (26,5 0C) Se vaca el calormetro y se lava el material. Descripcin del material: Probeta de 100 cm3 : Tubo de vidrio, con base, graduado en cm3. Calormetro: Vaso aislado (termo) con tapadera. Termmetro (digital): Varilla metlica con pantalla digital. Vidrio de reloj: Recipiente de vidrio con forma de casquete esfrico. Balanza (digital): Platillo con pantalla digital. (Sensibilidad 0,1 g) Esptula: cucharilla metlica con un extrema aplanado en forma de esptula. Varilla de vidrio: Cilindro macizo de vidrio de 2 3 milmetros de dimetro.

Clculos: Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0 El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua: QD = m(agua) ce (agua) t = 0,100 [kg] 4 180 [J/kgK] (26,5 16) K = 4,39103 J El calor QC ganado por el calormetro se supone despreciable, porque no hay datos. Q (cedido en la disolucin) = -4,39103 J La masa de NaOH puro que se ha disuelto es: 90 g NaOH m= 4,4 g hidrxido = 4,0 g NaOH puro 100 g hidrxido Como ocurre a presin constante, Q = QP = H 4,3910 3 J 1 kJ 40 g NaOH Hd0 = = -44 kJ / mol NaOH 4,0 g NaOH 103 J 1 mol NaOH