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Thermochimie
MP Lyce Pissarro
DM n9 Thermochimie MP Lyce Pissarro "n rappelle que pour un mlange despces physico4chimiques indexes par i, contenant une quantit de matire n de lespce i , lenthalpie libre scrit G = ni i , o dsigne le potentiel chimique de
i i i
lespce i dans le mlange considr. 2.c. 5appeler sans dmonstration lexpression du potentiel chimique i dun ga# parfait i dans un mlange idal de ga# parfaits, ! temprature T, ! pression /totale0 P en fonction de son potentiel chimique standard i 0 ( T ) , de sa fraction molaire xi en phase ga#euse, de la temprature et de la pression. 2.d. Calculer la variation denthalpie libre G du systme ractionnel en fonction de r G0 , R et T0 . )n dduire numriquement lentropie cre Scr , puis la variation dentropie S du systme. Comparer S et Scr . ,uelle est la source principale de cration dentropie dans ce processus * 3. Dissociation de N2O4(g) "n envisage maintenant la raction de dissociation . 2 NO2( g ) N2O4( g ) $e systme ractionnel comprend initialement 1 mol de N2O4( g ) . "n donne les valeurs thermodynamiques suivantes /! %12 30 . N2O4( g ) 304 !1" NO2( g ) 240 33!2
/%0
Sm
f H 0 . enthalpie molaire standard de formation. Sm0 . entropie molaire standard. 3.a. Calculer numriquement les enthalpie et entropie molaires standard de raction de la raction /%0. Comparer lentropie molaire standard de raction ! celle de la raction /-0. +nterprter physiquement. Calculer numriquement la constante dquilibre de cette raction. 3.b. Calculer numriquement lavancement de la raction ! lquilibre. Dterminer les quantits de chaque ga# . 3.c. )xprimer H en fonction de et r H 0 et lvaluer numriquement. +nterprter physiquement. 3.d. 6n calcul similaire ! celui effectu en question 2.d. conduit ! une entropie cre Scr = 3,1 J.K -1 . Calculer numriquement S et le comparer ! Scr . ,uelle est ici la source principale de cration dentropie * Comparer au rsultat du 2.d.
MP Lyce Pissarro
$a raction tudie se droule en phase ga#euse et son quation de raction scrit . 7%/g089 :%/g0 ; % 7:9/g0
A'(nrali"s "hermodynami!ues
1. ,ue valent les enthalpies standard de formation de 7% et :% * 2. Calculer les grandeurs standard rH et rS de la raction propose, ! %12 3. 3. Comment expliquer le signe de rS ? 4. Calculer les grandeurs standard rH(T), rS(T) et rG(T) en fonction de la temprature. #. Dfinir la temprature dinversion Ti. $a dtermination de Ti conduit ! Ti ; <=> 3.
". $a raction est4elle favorise par les hautes ou les basses tempratures * ?ustifier et indiquer un
problme que pose cette situation. $. $a raction est4elle favorise par les hautes ou les basses pressions * ?ustifier. B. tude du rendement $e mlange initial contient - mole de dia#ote et n@ moles de dihydrogne. $avancement de la raction ! lquilibre est not . 1. 2. 3. 4. Acrire les fractions molaires x NH3 , x N2 et x H2 ! lquilibre en fonction de n@ et . ,ue vaut la somme de ces trois fractions molaires * Dterminer la relation qui lie ces trois fractions molaires, la pression totale B, la pression standard B C; - bar et la constante dquilibre 3C lorsque le systme est ! lquilibre. $a constante 3C dpend4elle de la pression * $a temprature et la pression sont constantes mais n@ est variable. )n utilisant D- et D%, montrer que lorsque le mlange possde une fraction molaire maximale en ammoniac, les relations suivantes se trouvent vrifies . #.
dx H2 dn 0 + dx N2 dn 0 = 0 et 3 dx H2 1 dx N2 + = 0 x H2 dn 0 x N2 dn 0
Dans cette situation, la nouvelle relation liant 3C, B, BC et peut scrire sous la forme . -> P % K ( T ) = %E P % ( - ". $. %. -
%
Comment varie 3C/T0 lorsque la temprature augmente, ! pression constante * ,uen dduire sur la variation de avec la temprature * &nalyser ce rsultat. Comment varie 3C/T0 lorsque la pression augmente ! temprature constante * ,uen dduire sur la variation de de avec la pression* &nalyser ce rsultat.
Donnes ) 29* +
N2 H2 ? 130," 28,9 NH3 - 4",2 192,$ 28,1
H! (kJ.mol-1) ?
#! (J.mol-1.K-1) 191,5 %&! (J.mol .K ) 29,"
-1 -1