ANLISIS DE LA CONDUCTIVIDAD IONICA Y CONDUCTIVIDAD METALICA

INTRODUCCION La conductividad tiene extensas aplicaciones analticas ms all de las titulaciones conductomtricas. Algunas de las otras aplicaciones son revisar la calidad del agua, determinar el contenido de humedad del suelo y preparar soluciones de concentraciones conocidas tambin la de poder hacer procesos electoliticos. En los conductores metlicos, el transporte de la corriente elctrica tiene lugar debido al movimiento de los electrones del metal bajo la accin de una diferencia de potencial. Por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse al conductor electrnico como homogneo y para l es vlida la Ley de Ohm. En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la disolucin. En ausencia de un campo elctrico los iones, que constituyen un conductor inico, se encuentran en un constante movimiento al azar. Este movimiento es debido a la accin de fuerzas trmicas y de conveccin. Cuando los iones son sometidos a la accin de un campo elctrico (por la aplicacin de una diferencia de potencial) se mueven, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como migracin inica. En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico homogneo que sigue la Ley de Ohm. CONDUCTIVIDAD IONICA Una solucin inica conduce la corriente elctrica debido al movimiento de esos iones cuando estn sometidos a la accin de un campo elctrico. En este sentido es posible analizar la situacin de manera similar al caso de un conductor metlico (donde los portadores de carga son los electrones). Al igual que en un

metal, habr una resistencia asociada a esa solucin, resistencia que se har evidente cuando se introducen dos electrodos en la solucin y se aplica un campo elctrico. Esta resistencia depender de distintos factores: Un conductor inico se encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico, los mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como migracin inica. - reas superficiales de los electrodos - Forma de los electrodos (las que influirn en las lneas de campo) - Las posiciones de los electrodos (distancia entre ellos) - El tipo de especie inica que se tenga - Concentracin - Temperatura Para un conductor elctrico la ley de Ohm establece que hay una relacin directa entre el potencial aplicado y la corriente que circula por el mismo, donde la constante de proporcionalidad es la resistencia de la solucin:

Los trminos conductividad y resistividad parecen hablar de lo mismo pero, al contrario!, es decir, una solucin que tenga una resistividad muy baja implica que tendr una conductividad muy alta. De igual modo ocurre con las palabras "resistencia" y "conductancia". Veamos las relaciones:

De igual manera puede plantearse una expresin similar para el caso de la conductancia teniendo en cuenta que se trata de una magnitud inversa a la primera

Donde C es la conductancia y se mide en

-1

(mho) = S (Siemens)
-1

K es la conductividad del conductor y tiene unidades de

x cm-1

A el rea del conductor l la longitud del conductor Dado que la conductividad de una solucin depender del tipo y cantidad de todos los iones presentes en la misma, es conveniente considerar el aporte individual de cada in, es decir cuanto aporta a la conductividad total, es as que se plantea el concepto de conductividad equivalente, representada por la letra, corresponde a la conductividad por equivalente de cada in, esta conductividad equivalente individual para el in i se la representa como i. Como la conductividad total de la solucin ser simplemente la suma de las contribuciones, se cumple que:

Dada la geometra de las celdas que se emplean para las determinaciones conductimtricas es difcil conocer el valor exacto del cociente

. Este cociente, denominado constante de la celda depender de cada celda en cuestin y por lo tanto es ms conveniente determinarlo midiendo la conductancia de una solucin de un electrolito cuya conductividad sea conocida (a una dada temperatura). Consideraciones prcticas Para realizar una determinacin conductimtrica se emplean celdas de conductividad que pueden tener diversa geometra, en general podemos describirlas como un par de electrodos de platino similares, montados de manera que la distancia que los separa no se modifique durante las determinaciones. En esencia se trata de aplicar una diferencia de potencial y analizar la resistencia de la solucin. En las medidas de conductividad se debe evitar que al polarizar los electrodos no se produzcan reacciones de transferencia de carga ni acumulacin selectiva de iones en las cercanas de los electrodos, esto conducira a que la determinacin se debe realizar en tiempos cortos de modo de no perturbar demasiado la

solucin. Una alternativa que se emplea es adems aplicar una diferencia de potencial en los electrodos pero como seal alterna, para evitar las mencionadas polarizaciones por concentracin. En las determinaciones conductimtricas se requiere adems que se disponga de electrodos de gran rea, una manera de conseguir esto es depositando platino desde una solucin (generalmente un clorocomplejo de platino) sobre el mismo electrodo de platino. Este depsito de partculas de pequeo tamao le confiere un aspecto negruzco a los electrodos, de donde deriva el nombre de negro de platino Aplicaciones Medidas directas Las medidas conductimtricas permiten realizar anlisis de inters analtico, ambiental, etc. Por ejemplo, mediante esta tcnica se puede: - Medir contaminacin de ros y corrientes - Determinar el contenido de sales en calderas - Determinar el contenido salino residual de un efluente tratado - Emplear como detector en tcnicas cromatogrficas - Determinar concentraciones de cidos en procesos industriales - Emplear como detector del punto final de titulaciones Efecto de la temperatura sobre la conductividad Al igual ocurre en un conductor metlico, la conductividad de una solucin depender de la temperatura de la misma, por ejemplo para el caso de una solucin 0,1M de KCl se observa lo siguiente: Conductividad /S x cm-1 0.01143 0.01167 0.01191

Temperatura /oC

19 20 21

Dependencia de la conductividad con el tipo de compuesto inico. La conductividad de una solucin de un electrolito no solo depende de la cantidad de iones presentes sino tambin de la identidad de los mismos. Vimos que la conductividad equivalente poda ser analizada como la sumatoria de las contribuciones inicas individuales. En la siguiente tabla se reportan valores de conductividad equivalente (a dilucin infinita) para distintos iones a 25oC en agua: Ion H+ Li+ Na+ K+ Ion /S.eq.-1cm2 349.8 OH38.6 F50.1 Cl73.5 NO3SO42CO32CO3HCH3COO
-

/S.eq.-1cm2 198.3 55.4 76.35 71.46 80.0 69.3 44.5 40.9

NH4+ 73.5 Ag+ 61.9

Cu2+ 53.6 Pb
2+

69.5

(Tomada de Electrolyte Solutions, R.A.Robinson and R.H.Stokes,

Butterworths Scientific Publications, London, 1959)

Se verifica que tanto el H+4 como el OH- son varias veces ms eficientes en conducir la electricidad que los dems cationes y aniones. Esto es importante para todos los experimentos que se realicen en soluciones acuosas y donde estos iones sufran cambios en su concentracin. CONDUCTIVIDAD METLICA Descripcin del fenmeno. La conductividad elctrica tambin denominada conductividad metlica (ya que la presentan fundamentalmente, pero no nicamente los metales), se refiere a la propiedad de un material de conducir la corriente elctrica y est relacionada con la existencia de electrones libres en el material. El enlace metlico se describe como deslocalizado, la estructura atmica de los materiales metlicos slidos se caracteriza por su proximidad entre tomos, por lo que los electrones externos de valencia de los tomos que intervienen se

encuentran libres o deslocalizados formando una nube de electrones, que puede desplazarse a travs del metal produciendo la conductividad metlica. En resumen, se puede decir que la estructura del enlace metlico es muy compacta y no direccional. Explicacin del fenmeno. Respecto a la conduccin electrnica, un material puede ser conductor metlico o semiconductor o superconductor o aislante. La conductividad electrnica de un slido se explica adecuadamente en trminos de bandas de orbitales moleculares, es decir, mediante la teora de bandas. Conductores metlicos: se caracterizan por tener las bandas parcialmente llenas, tal y como muestra la figura, por lo que los electrones se mueven con relativa libertad, ya que los electrones de las bandas superiores pueden ser fcilmente promocionados a niveles vacos cercanos. Si se aplica un campo elctrico, se movern preferentemente en el sentido del campo, producindose la conduccin. La conductividad de algunos metales, como el magnesio se debe a la superposicin entre bandas de orbitales moleculares. Aislante: si la banda de valencia est completamente llena y hay un considerable gapp hasta la banda vaca, la sustancia es aislante. Los electrones no son capaces de atravesar el agujero entre bandas para dar la conductividad elctrica. NaCl sol Semiconductores: Un semiconductor tiene un agujero entre bandas pequeo, de tal forma que, a T 0 K, la agitacin trmica de algunos electrones puede ser suficiente para que salten a la banda vaca, permitiendo la conductividad. La conductividad de los semiconductores es normalmente intermedia entre aislantes y conductores metlicos, pero el criterio para distinguir entre conductor y semiconductor es que la conductividad del semiconductor aumenta con la temperatura ya que aumenta el nmero de electrones que pasan de la banda llena a la vaca, mientras que la del conductor metlico disminuye, porque al aumentar la temperatura la estructura cristalina pierde uniformidad y el electrn pierde movilidad.

Hay dos tipos de semiconductores, intrnsecos y extrnsecos. Las propiedades semiconductoras de un material pueden mejorarse dopando al material. Superconductores: es una sustancia que conduce la corriente elctrica sin resistencia. Cada superconductor posee una temperatura crtica caracterstica, por encima de la cual pierde sus propiedades superconductoras. Materiales que lo exhiben y aplicaciones. Los materiales metlicos se dividen, convencionalmente, en metales y aleaciones frreas y metales y aleaciones no frreas. Siendo las frreas el material cuya base es el Fe, se dividen en aceros y fundiciones. Y las no frreas son aleaciones ligeras de base Al, Mg, Ti, Be y de densidad media y alta con base de Cu, Ni o Zn, tambin estn la superaleaciones que se caracterizan por su buen comportamiento mecnico a altas temperaturas. El cobre es el conductor metlico ms utilizado debido a sus propiedades elctricas y otras propiedades. El cobre de alta conductividad sin oxigeno (OFHC), por tener cantidades extremadamente pequeas oxgeno y de otras impurezas, se produce para muchas aplicaciones elctricas. El Aluminio, que posee una conductividad aproximadamente la mitad que el cobre, tambin se usa frecuentemente como conductor. La plata tiene elevada conductividad con respecto al cobre y aluminio, pero su utilizacin es limitada debido a su elevado coste. En algunos casos es necesario mejorar la resistencia mecnica de una aleacin metlica sin disminuir de forma significativa su conductividad elctrica, y esto se consigue por la formacin de disoluciones slidas, deformacin en frio o por la introduccin de una segunda fase (dopante). Los materiales metlicos presentan un amplio abanico de aplicaciones tcnicas. En todos los sectores industriales por su versatilidad y variedad. Se emplean los conductores metlicos en hornos refractarios, cables y conductores, luminarias, industria de construccin.

CONCLUSIONES Despus de la comparacin entre la conductividad de un ion y de un metal se aprecia que la conductividad tiene ciertas particularidades para cada caso y sus aplicaciones dependen de lo que se quiera y que proceso se va a llevar a cabo. BIBLIOGRAFA 1. Calister, D.C., Jr. Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales. Vol. 2. ( 4 ed.), Wiley. 1997. 2. Barroso, Gil y Camacho. Introduccin al conocimiento de los materiales y sus aplicaciones. UNED. 2008. 3. La Habana: Unidad Docente Metalrgica (UDM), Instituto Superior Politcnico Jos Antonio Echeverra (CUJAE), 2005. 4. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. A comprehensive laboratory experience, John Wiley & Sons, Inc.: New Cork, 1991.