Conversin de aceite lubricante usado de automviles a Diesel #2

D. Almeida Streitwieser, F. Jtiva Guzmn & B. Aguirre Ortega

Laboratorio de Desarrollo de Energas Alternativas, Universidad San Universidad San Francisco de Quito-Campus Cumbay, Quito, Pichincha, Ecuador.

RESUMEN: El manejo de aceites lubricantes usados, es en la actualidad, un grave problema medio ambiental. Estos residuos altamente contaminantes son eliminados en ros o quemados hacia la atmsfera sin ningn tipo de tratamiento, produciendo efectos nocivos en la salud y afectando profundamente los recursos naturales. Por esta razn, desde los aos 90 pases y organizaciones alrededor del mundo han incentivado la investigacin de mtodos de reciclaje de aceites lubricantes usados, para la produccin de aceite reciclado y combustibles. La presente investigacin tiene como objetivo mostrar la factibilidad de utilizar aceites lubricantes usados en la produccin de combustibles lquidos. El estudio consta de tres partes: Caracterizacin del aceite lubricante usado, resultados experimentales en la conversin del aceite en combustible, y caracterizacin del producto final. El combustible obtenido debe cumplir las propiedades del Diesel #2. SUMMARY: The disposal of used lubricating oils is nowadays an environmentally harmful activity. Oil waste is eliminated to rivers or burned to the atmosphere without any previous treatment, affecting public health and destroying natural resources. Fortunately, since the 90s, many countries and organizations around the world have encouraged the investigation to recover and reuse these oils. The purpose of this study is to determine the feasibility of using lubricating oil for production of liquid fuel. The study is divided in three sections: characterization of used lubricating oil, experimental results of the conversion of lubricating oil into fuel and final product characterization. The experiments concentrate on the production of a liquid fuel that had accomplished with the properties of Diesel #2.

1 INTRODUCCION La bsqueda de nuevas fuentes de energa es uno de los principales retos en la actualidad. La explotacin continua y especializada de los recursos energticos ha permitido el desarrollo de sociedades altamente tecnolgicas alrededor del mundo. Sin embargo, surge el dilema de cmo proveer a la humanidad con las ventajas derivadas de la energa sin destruir de manera irreparable el medio ambiente [1]. Es aqu donde surge la necesidad de incentivar el desarrollo de nuevas fuentes de energa alternativas. Gran parte de la investigacin mundial se enfoca en el desarrollo y optimizacin de nuevas fuentes energticas. Las energas renovables, al ser virtualmente inagotables y capaces de regenerarse por medios naturales, son uno de los principales ejemplos de nuevas opciones que buscan resolver este problema.

Sin embargo, las energas renovables no son la nica fuente energtica disponible, y nuevas perspectivas deben ser exploradas a profundidad. Actualmente muchos procesos industriales generan grandes cantidades de desechos, que encierran todava potenciales usos desde el punto de vista energtico. Mediante procesos fsicos o qumicos estos desechos pueden ser utilizados para la produccin de energa, ahorrando as no solo recursos primarios, sino tambin minimizando la problemtica del manejo de estos residuos [2]. Este tipo de desechos son conocidos como materia prima de segunda generacin. Por ejemplo en el caso de la industria alimenticia, la celulosa es eliminada en grandes cantidades a pesar de su valor energtico, la conversin de este desecho en biocombustible es un reto latente. En varios pases se estudia la conversin de celulosa a etanol y biomasa a combustible lquido (BTL: biomas to liquid fuel) [3]. Sin embargo, se debe seguir investigando hasta obtener resultados con alta rentabilidad y bajo impacto ambiental [4]. Dentro de la industria automovilstica el aceite lubricante usado, tambin conocido como aceite quemado, es un residuo altamente contaminante, pero con un alto potencial energtico. Al ser desechado, el aceite derramado forma pelculas en la superficie del agua interfiriendo con la fotosntesis. Adems los residuos se depositan en el fondo de ros y lagos en forma de brea, destruyendo los mecanismos de respiracin de los seres vivos. A continuacin se describen las prcticas ms comunes para el manejo de desecho de lubricantes y sus potenciales efectos.
Tabla 1. Manejo de desechos de aceite de vehculos [5]. Practicas de desecho Potencial impacto ambiental Desecho en suelos abiertos, canales, ros y alcantarillado pblico y redes de manejo de aguas. Quema incontrolada en fbricas de cemento, azcar y vidrio; plantas elctricas, panaderas e industrias metlicas. Reciclaje de aceites para la produccin de gasolinas o aceites refinados. Contaminacin de recursos naturales como suelos, superficies y aguas subterrneas. Emisiones atmosfricas potencialmente peligrosas para la salud pblica, ya que el aceite contiene metales pesados como plomo, zinc, arsnico, cromo, cadmio y sulfuros. Contaminacin debida a la eliminacin de residuos que contienen metales pesados.

Tan solo en Estados Unidos, cerca de 1300 millones de galones de aceite usado son generados cada ao [6]. Y en contraste con la contaminacin por petrleo, que se encuentra focalizada en las diferentes reas de produccin o transporte, la contaminacin por aceites usados se encuentra extendida a lo largo de todos los aspectos ambientales; al ser sus principales fuentes el mantenimiento de automviles y la actividad industrial [7, 8]. Aunque amplias investigaciones se han realizado para el tratamiento y remediacin del impacto ambiental de derrames por petrleo, la contaminacin y tratamiento del aceite usado no ha recibido la suficiente atencin [7]. Es tan solo en la ltima dcada que nuevas investigaciones, motivadas por un desarrollo sustentable y la necesidad de obtener nuevas fuentes energticas, han permitido el desarrollo de tcnicas innovadoras para el tratamiento de aceites de vehculos. A pesar de su alto potencial energtico, las investigaciones muestran que el 55% del petrleo es subutilizado y/o eliminado al medio ambiente [7, 9]. Un litro de aceite usado reprocesado como combustible contiene cerca de 8000 kJ de energa, suficiente para alumbrar 100 W por 1 da u operar un horno elctrico de 1000 W por 2 horas. Adems mientras se necesitan 67 litros de crudo para obtener 1 litro de aceite para carros, solo 1.6 litros de aceite usado son necesarios para producir la misma cantidad de aceite para carros [5]. En la ciudad de Quito la disposicin actual determina que el aceite usado de automviles sea controlado por El Municipio de Quito, a travs de la Direccin Metropolitana de Medio Ambiente, y Biofactor S.A. La disposicin final es la incineracin del aceite en hornos de combustin de alta temperatura. Esto produce una alta contaminacin hacia la atmsfera, adems que desperdicia el poder calorfico que todava est disponible en el aceite usado [10]. Tomando en cuenta la necesidad apremiante de eliminar este problema, as como la bsqueda de soluciones alternativas al problema energtico, la presente investigacin analiza la factibilidad de producir diesel sinttico (syn-diesel), a partir de desechos de lubricantes en la ciudad de Quito.

El mtodo utilizado para el tratamiento del lubricante usado es el craqueo trmico. En este proceso las cadenas de hidrocarburos pesados del lubricante, por efecto de la temperatura, son transformadas en las cadenas livianas que forman parte del combustible. El objetivo final ser obtener Diesel#2, el cual cumple las normas INEN requeridas para la distribucin del combustible a nivel Nacional. 2 MTODOS EXPERIMENTALES 2.1 Mtodos de caracterizacin aceite usado La caracterizacin del aceite lubricante usado se la realiza con el fin de determinar sus propiedades fsicas y qumicas, adems de su composicin especfica. Para obtener datos representativos se han realizado varios ensayos en muestras de aceite usado obtenidas de lubricadoras ubicadas en el Distrito Metropolitano de Quito. Usualmente, un lubricante usado de automviles est compuesto principalmente de hidrocarburos. Un aceite de motor estndar est compuesto por parafinas en un 15%, naftalenos en un 54% y compuestos aromticos en un 31% [9]. Por lo tanto,, una importante fraccin de estos componentes es altamente peligrosa para la salud. Entre los principales contaminantes se encuentran los hidrocarburos aromticos (PAH) y altas concentraciones de metales pesados (Fe, Zn, Pb, Mn, Cr) y aditivos lubricantes [10]. Las pruebas realizadas a las diferentes muestras de aceite lubricante usado, las normas empleadas y los equipos se encuentran tabulados a continuacin en la Tabla 2.
Tabla 2. Pruebas, Normas y Equipos utilizados para caracterizacin del aceite usado. Prueba Norma ASTM Equipo Nmero total de Base ndice de viscosidad Punto de inflamacin Contenido de agua y sedimentos Corrosin a la lmina de cobre Contenido metlico Contenido de azufre Ensayo de destilacin Gravedad API (a 15.6 C) D2896 [11] D2270 [12] D56 [13] D1796 [14] D130 [15] D4294 [16] D86 [17] D1298 [18] Hach Conductivity Meter Model CO150 i) Bao Kohler KV 3000. ii) Viscosmetro CANNON 300276Z Herzog HFP380. Pensky Martens Centrifugadora de lquido L-K industries 699C Bao Koheler K25330 Espectrofotmetro de absorcin atmica Perkin Elmer, modelo 3110 Horiba SLFA 2800 Precision Scientific Petroleum Instruments Herzog Termo-higrmetro Precision API

2.2 Proceso de craqueo trmico Como ya se mencion anteriormente, el proceso de craqueo trmico es el paso clave en el cual el aceite usado es transformado a diesel por efecto de la temperatura. Para el craqueo trmico del aceite usado se utiliza el equipo de destilacin Precision Scientific Petroleum Herzog, un destilador especial para hidrocarburos. El equipo est formado por dos secciones. La primera seccin corresponde al rea de craqueo, en la cual una resistencia elctrica provee de calor al baln de vidrio con la carga, iniciando as la reaccin de craqueo que consiste en el rompimiento de los enlaces de hidrocarburos. El gas generado es conducido a la seccin de destilacin. En la parte superior se mide la temperatura de los gases permitiendo un registro continuo de la temperatura para la elaboracin de las curvas de destilacin. Los gases se condensan en un serpentn de enfriamiento y el producto es recogido en probetas graduadas. El proceso dura en promedio 6 horas, durante las cuales la temperatura llega a estabilizarse a 355C. Antes de iniciar al proceso de craqueo, es necesario eliminar las trazas de agua presentes en el aceite con un precalentamiento a 100C, de esta forma se obtienen curvas de destilacin fiables. El proceso fue realizado 5 veces con cada una de las muestras.

Los cambios de la temperatura en el tiempo son registrados detalladamente, as como tambin la fraccin de destilado obtenida respecto al tiempo. Al repetir el craqueo con las distintas muestras, y variando la velocidad de calentamiento (T/t), se determina la velocidad del proceso que optimiza la produccin de hidrocarburos medianos, el producto de inters [19]. 2.3 Mtodos de caracterizacin del Diesel #2 Para caracterizar el producto final se han utilizado los mtodos de ensayo requeridos segn los estndares para Diesel #2. Estos mtodos son regulados por la norma INEN 1489, que a su vez se basa en la norma ASTM D-975. El producto final debe cumplir con los requisitos impuestos al Diesel #2 en el Ecuador para su comercializacin. A continuacin en la Tabla 3 se presentan los requisitos del Diesel #2, obtenidos de la norma INEN 1489. El producto final es sometido a cada una de las pruebas listadas en la Tabla 3.
Tabla 3. Normas INEN requeridas para Diesel #2. Prueba Unidades Valor Mnimo Punto de inflamacin Agua y sedimentos Residuo carbonoso al 10% Cenizas Viscosidad cinemtica a 37,8C Azufre Corrosin a la lmina de cobre C % p/p % p/p % p/p cSt % p/p 51 2.5 Mximo 0.05 0.15 0.01 360 6 0.7 1c INEN 1047 [20] INEN 1494 [21] INEN 1491 [22] INEN 1492 [23] INEN 926 [24] INEN 810 [25] INEN 1490 * INEN 927 [26] INEN 1495 [27] Norma

Temperatura de destilacin (90%) % p/p

ndice de Cetano calculado 45 * Este mtodo es reemplazado por el mtodo ASTM D-4294 [16]

3 RESULTADOS Y DISCUSIN 3.1 Caracterizacin del aceite usado En la Tabla 4 se presentan los resultados promedio de los diferentes anlisis, as como su desviacin estndar. Para la caracterizacin del aceite usado se analizaron muestras de diferentes lubricadoras en la ciudad de Quito. Cmo se mencion anteriormente, se realizaron 12 anlisis diferentes los cuales son necesarios para la caracterizacin de combustibles lquidos.
Tabla 4. Resultados de caracterizacin de Aceite usado. Prueba Unidades Media Azufre Viscosidad cinemtica (40C) Viscosidad cinemtica (70C) ndice de viscosidad Gravedad API a 60F Punto de inflamacin Destilacin (PIE ) Destilacin (50%) Destilacin (90%) Corrosin a la lmina de cobre
*

Desviacin 0,10 12,79 2.34 0,08 3,56 25,25 33,71 11,05 -

%p/p cSt cSt API C C C C -

0,38 96,54 29,86 122 28,22 90,80 79,80 361,80 400 1b

Cantidad de Agua Nmero Total Base (TBN)

*

% p/p mg KOH/g

0,378 18.6

0,02 -

PIE: Punto inicial de ebullicin

3.2 Craqueo Trmico A continuacin se presentan los resultados del proceso de craqueo trmico. La Figura 1 expone el transcurso ptimo de la temperatura para el proceso. Se puede observar que inicialmente la temperatura sube a una velocidad de ms de 250 C /h. Al mismo tiempo la conversin alcanza en esta primera hora un 40%. En la segunda hora la temperatura sube a una velocidad de 25 C /h hasta llegar a 355C, mantenindose constante a partir de este punto. Una vez estabilizada la temperatura, la conversin aumenta de manera lineal, logrando as optimizar la produccin de diesel en el proceso [28]. Del destilado obtenido, el 87% corresponde al diesel, hidrocarburos livianos constituyen el 3% y el coque residual 10%.

Figura 1 Temperatura de craqueo vs tiempo.

3.3 Caracterizacin del Diesel #2. En base al procedimiento descrito se ha logrado obtener Diesel #2 a partir de aceites usados de vehculos. La Tabla 5 contiene en manera resumida las normas analizadas, as como los resultados obtenido de la caracterizacin del producto. Es importante observar que el producto final cumple con todos los requisitos establecidos para ser comercializado como Diesel # 2.
Tabla 5. Normas INEN requeridas para Diesel #2. Diesel #2 Producto Prueba comercial final Punto de inflamacin (C) 72 62 Agua y sedimentos (% v/v) Residuo Carbonoso al 10% (% p/p) Cenizas (% p/p) Temperatura de destilacin (90%) (C) Viscosidad (cSt) (37,8C) trazas 0,08 0,01 345 3,2 trazas 0,12 0,01 349 3,2

Requisitos INEN mnimo 51 mximo 0,05 mximo 0,15 mximo 0,01 mximo 360 de 2.5 a 6

Norma Cumplida

Azufre (%p/p) Corrosin a la lmina de cobre ndice de cetano calculado

0,36 1a 49,7

0,29 1b 54

mximo 0.7 mximo 1c mnimo 45

Los resultados obtenidos indican la factibilidad del proceso de craqueo trmico para la conversin de aceites usados en combustibles. Es importante observar el porcentaje de cenizas presentes, cuyo bajo valor indica que los residuos metlicos han sido eliminados durante el proceso. Asimismo, analizando el bajo contenido de agua y sedimentos, se puede concluir que una importante cantidad de aditivos y contaminantes han sido eliminados durante el proceso, lo cual indica que el proceso de destilacin con eliminacin del agua presente ha sido eficiente. 4 CONCLUSIONES En este trabajo se presenta el estudio del proceso de conversin de aceite lubricante usado de automviles a combustible Diesel #2. Este trabajo es llevado a cabo con cinco muestras de aceite lubricante usado de cinco diferentes lubricadoras ubicadas en el Distrito Metropolitano de Quito. Despus de realizar la caracterizacin del aceite usado se concluye que todas las muestras tienen un contenido promedio de azufre de 0.38% en peso; un contenido de agua de 0.37% en peso. En cuanto al contenido de metales el que predomina es el Zinc con valores alrededor de 1018.28 mg/L, seguido por el Hierro con 48.79 mg/L. El resto de metales analizados, que son plomo, manganeso y cromo, varan en concentraciones de 5 a 11 mg/L. El ndice de viscosidad fue de 122 y el Nmero Total de Base (TBN) promedio fue de 18.6 mg de KOH/g, ambos dentro de los rangos sugeridos por sus respectivas normas ASTM. De acuerdo a la prueba de corrosin se determina que el aceite tiene una baja concentracin de constituyentes cidos. El punto de inflamacin es de 90.8 C y la temperatura del 90% de la destilacin es de 400C. Finalmente los grados API promedio son de 28.22. Al someter al aceite usado al proceso de craqueo trmico se obtienen tres productos: hidrocarburos livianos, que se pierden en forma de gases; hidrocarburos pesados, que es el residuo que contiene las impurezas concentradas; y un producto intermedio, que sometido a las condiciones de craqueo adecuadas cumple con los requerimientos de Diesel #2. En la fase de caracterizacin del producto final, se obtuvieron resultados favorables ya que el producto cumple con todos los requisitos impuestos por el INEN. La viscosidad, agua y sedimentos, y el porcentaje de cenizas se encontraron dentro del rango especificado por la norma para el Diesel #2. En el caso del ndice de cetano y residuos de carbono, el producto obtenido supera los valores de Diesel #2 comercial, sin embargo no deja de cumplir con las normas ASTM e INEN. En relacin al porcentaje de azufre, corrosin y punto de ebullicin, el producto obtenido supera los requerimientos mnimos necesarios, siendo de mejor calidad que el diesel comercial. El rendimiento del proceso a partir de las muestras de aceite utilizado es del 87%, lo que implica una importante recuperacin del valor energtico del lubricante. Se puede concluir que para producir 1 litro de Diesel #2 se requiere 1.15 litros de aceite quemado. Este rendimiento, junto con la alta calidad del aceite obtenido, transforman este proyecto en una alternativa viable para el manejo de lubricantes usados en el Ecuador. As como tambin una nueva alternativa energtica para el desarrollo del Pas. 5 AGRADECIMIENTOS Agradecimientos especiales al Laboratorio de Control de Calidad de Petrocomercial, Terminal el Beaterio, por proveer los equipos y materiales necesarios para la ejecucin de los anlisis, as como tambin las muestras de Diesel #2 como material base para la estandarizacin. Tambin agradecimientos a la Universidad San Francisco de Quito por su ayuda financiera a travs de Chancellor Grants 2010, as como tambin con laboratorios y equipos sin los cuales este proyecto no hubiera sido posible.

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