Transiciones de Fase

Por Vctor Fuenzalida

#1 Fases i) Definicin

Se entender por fase una porcin de materia con propiedades homogneas, es decir, que no dependen de las coordenadas. (Eventualmente, algunas propiedades intensivas como la presin o la densidad podran variar continuamente con las coordenadas. Es el caso, por ejemplo, de un fluido o un slido en equilibrio termodinmico en el campo gravitatorio, en cuyo caso la densidad y la presin son ms elevadas en la parte inferior. En este captulo se despreciarn los efectos cuantitativos asociados al campo gravitatorio La materia puede encontrarse en una gran variedad de fases, siendo las ms conocidas las asociadas con los estados de agregacin. ii) Estados de agregacin (slidos, lquidos y gases) Aunque no completamente taxativas, los estados de agregacin suelen describirse a travs de las siguientes propiedades: a) Gases -Llenan el recipiente -(Generalmente) poseen elevada compresibibilidad -Las molculas ocupan posiciones al azar (a menos que estn muy cercanas) -Esas posiciones varan rpidamente en el tiempo -Las distancias intermoleculares estn dadas por el azar (aproximacin que falla al acercarse a una separacin del orden de sus propio dimetro) b) Lquidos -poseen volumen "propio" (son poco compresibles) -carecen de forma propia -las molculas ocupan posiciones al azar -las posiciones varan en el tiempo -las distancias intermoleculares no estn al azar: son ms bien constantes dentro de un estrecho margen c) Slidos -forma propia -volumen propio (poco compresibles) -los tomos ocupan posiciones ms o menos fijas

-vibran en torno a la posicin de equilibrio y experimentan movimientos discontinuos responsables de la difusin Desde el punto de vista de este curso lo esencial es notar que la entropa crece al pasar de slido a lquido y de este a gas

S(gas)>

S(lquido)>

S(slido)

Tambin existen varios tipos de slido: Cristalino: orden regular peridico, como el del cuadro de la derecha Amorfo o vidrio: desordenado y, en muchos aspectos, equivalente a un lquido de alta viscosidad. Las posiciones atmicas podran describirse como las del cuadro del centro, fijas, al azar, pero con distancias interatmicas aproximadamente constantes Cuasicristalino: orden regular no peridico, cuya existencia se acepta desde principios de la dcada de los 80. Si bien puede resultar algo difcil imaginar un orden de largo alcance no peridico, la figura inferior muestra que esto s es posible. En efecto, la figura puede imaginarse como un embaldosado a realizarse usando solamente dos tipos de rombos, uno estrecho y el otro ms ancho. Una vez colocado el primero, hay una y slo una manera de llenar el plano con ellos sin dejar huecos, pero no hay ninguna traslacin ni rotacin no triviales) que hagan coincidir la figura consigo misma.

Desde el punto de vista del orden (y tambin de la entropa) el slido monocristalino tiene la entropa mnima, seguido por el cuasicristalino (hay ms configuraciones dependiendo de la posicin de la primera baldosa) siendo mxima la del slido amorfo. Se concluye que las dos ltimas fases (cuasicristal y slido amorfo) son fases metaestables, siendo el slido cristalino la fase termodinmicamente estable. No se conoce, no obstante, una demostracin general. Las fases metaestables pueden tener tiempos de relajacin indefinidamente largos: los vidrios egipcios continan siendo tales. iii Fases cristalogrficas Muchos materiales, incluyendo elementos puros, pueden existir en diferentes estructuras cristalogrficas con propiedades muy distintas. Un ejemplo es el carbono, con tres fases bien definidas: Grafito -negro -conductor elctrico -blando, se exfolia en lminas -estructura: plano de anillos hexagonales unidos dbilmente entre si -barato Diamante -transparente -muy aislante (elctricamente)1 -muy duro -estructura: red tetragonal -caro Backminster fullereno, fullerenos o futboleno -aislante, las impurezas lo hacen superconductor -esferas duras independientes (rodamientos ideales) -estructura: C60: polihedro cuyas caras son hexgonos y pentgonos con tomos de carbono en los vrtices -carsimo

En general los slidos tienen varias fases diferentes que dependen de la temperatura y la presin (existe una decena de formas de hielo, incluso hielo caliente a poco menos de 100C).

iv) Orden-desorden a) El latn- es una aleacin que contiene un 50% de tomos de Cu y un 50% de tomos de Zn, que se pueden ubicar en los vrtices o en los centros de la red indicada en la figura. La aleacin puede encontrarse en varios estados macroscpicos diferentes: a) Completamente ordenada, como en la figura: los tomos de Cu en los vrtices y los de Zn en los centros (o exactamente al revs) b) Completamente desordenada: los tomos de Cu y de Zn indistintamente en los vrtices o en los centros c) Parcialmente ordenada: una fraccin x de los tomos de Cu en los vrtices y el resto en los centros Las fases se describen por el "parmetro de orden" x. b) Dentro del mismo tipo se encuentra una transicin de fases bastante espectacular: la supercondutividad. Los metales poseen resistencia elctrica, lo que significa que se disipa energa cuando circula una corriente elctrica (efecto Joule). En algunos metales la resistencia elctrica desaparece por completo por debajo de una cierta temperatura de transicin Tc. La superconductividad desaparece por efecto de un campo magntico intenso o una corriente elevada.
Resistencia

Tc

Temperatura

El descubrimiento de la superconductividad data de 1911, cuando Kammerling Onnes enfri una muestra de mercurio con helio lquido. Las aplicaciones prcticas de la superconductividad estn limitadas por las bajas temperaturas necesarias para alcanzar este estado, como lo indica la tabla. Uno de los usos ms difundidos es en medicina, donde el intenso campo magntico usado en la tomografa de resonancia magntica nuclear es generado por imanes superconductores enfriados con helio lquido. 4

Material Hg YBa2Cu3O7-x HgBa2Ca2Cu3O8+x

Temperatur a crtica 4,15 K 92 K 150 K

Ao del descubrimiento 1911 1987 1993

Muy similar, desde el punto de vista termodinmico, es la transicin superfluida del helio (IV) a 2,17 K. Por encima de esta temperatura el helio es un lquido normal. Por debajo es un "superlquido", lquido superfluido en el que se anula la viscosidad, con varias consecuencias notables: -una cuchara revolviendo una tasa de helio superfluido no lo arrastrar en su movimiento -al revs, si el lquido se hace girar en su estado normal (T>2,17 K) y se enfra por debajo de esa temperatura rotando, permanecer rotando indefinidamente. -el helio encerrado en la tasa trepar por las paredes y se derramar hacia el exterior, hasta que el nivel (altura) del lquido sea igual por ambos lados v) Otras transiciones Existen muchas otras transiciones de fases: -ferromagntica a paramagntica -ferroelctrica a paraelctrica (asociado a una transicin cristalogrfica) -ordenamiento de cristales lquidos bajo un campo elctrico externo -sistemas bidimensionales (capas adsorbidas en superficies, estructura superficial, etc.) vi) Definicin En los ejemplos anteriores se muestra que las propiedades de muchos sistemas fsicos cambian apreciablemente frente a la variacin pequea de un parmetro externo (temperatura, presin, campo magntico). Se dice que un sistema experimenta una transicin de fase si alguna de sus propiedades cambia discontinuamente frente ala variacin de un parmetro intensivo.