DEPARTAMENTO DE QUMICA-UNIVERSIDAD DEL VALLE QUIMICA ORGANICA I Profesora: LUZ MARINA JARAMILLO G. Fecha: Septiembre 2013 Taller No.

1 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LAS MOLCULAS I. Del Libro: Morrison y Boyd resuelva los siguientes problemas: 1.1 hasta 1.4; 1.6 hasta 1.13. Del final del Cap. 1 resolver: 1 hasta 5; 6a; 10 hasta 12. II. A continuacin se presenta una serie de problemas complementarios:

1. Dibuje estructuras correctas de Lewis (Indique enlaces simples o mltiples con rayas) para los siguientes compuestos: a) N2H4 b) N2H2; c) H3CN; H3CCHO; C4H10; C3H8O2; C2H4O; SO2; 2. De los siguientes pares de elementos cules forman el enlace con mayor carcter inico? a) B, N b) H, Cl c) K, Cl d) C, O e ) F, Cl

3. En cules de los compuestos siguientes: CH3CO2Na; Esperaramos: enlaces 4. Escriba: CH3I ; a) Slo enlaces inicos MgI2; Mg (OH) Br ; BF3 c) Ambos tipos de

b) Slo enlaces covalentes

i) Frmulas de Lewis

ii) Frmulas estructurales completas

para las siguientes especies moleculares (el tomo central est subrayado ): SiCl4; CO; (CH3)2O: ; SOCl2; H2SO4 HNO2; CH3CN; CO3 2-; PH4 +;

5. Escriba la frmula estructural completa para cada una de las siguientes frmulas condensadas: a) (CH3)2CHCH(Br)CH3 b) (CH3)2CO c) (CH3)3COH

d) (CH3)2CHCONH(CH3)CH=CH2

6.

Coloque los siguientes compuestos en orden decreciente de longitud de enlace (magnitud) y aumento de la fuerza de enlace : c) HN=NH

a) :NN: ; b) H2N-NH2; b) N2; F2; CO

c) H3C-OH y H-C=O H

Fuerzas Intermoleculares y Propiedades Fsicas 7. Cules de las siguientes molculas orgnicas: n-propanol; cido actico; 2-metilpropano; Isopropil-metileter (CH3)2CH-O-CH3) formara enlaces de hidrgeno: a) consigo mismo b) con agua ? 8. Seale cada uno de los siguientes solventes como prtico, aprtico polar o aprtico nopolar: NH3 (l); Disulfuro de carbono (CS2); Diclorometano (CH2Cl2); Etanol; Acetonitrilo (CH3CN); Acido actico (CH3COOH); Cloroformo ( CHCl3 )

N,N-Dimetilformamida [H-C-N(CH3)2] ; Formamida (H-C-NH2) ; Dimetilsulfxido (H3C-S-CH3) O O O

9. En cada serie de compuestos prediga cul de ellos tiene el punto de ebullicin ms alto y cul el mas bajo con base en el tipo de fuerzas intermoleculares que operan en cada una de las series particulares: a) n- Propano; b) CH3-I; n-Butano; Isobutano; n-Pentano

CH3-F , CH3Cl c) cido actico , n-propanol, n-butanol , acetona

10. El alcohol tert-butlico (p.e. 110 oC) tiene un punto de ebullicin mas alto que su ismero dietil ter (p.e. 35 o C ) pero ambos compuestos tienen la misma solubilidad en agua 8g /100 g de H2O. Cmo se explican estos hechos ? Propiedades Qumicas: Acidos y Bases 11. Para cada una de las reacciones cido-base (abajo), seale cada especie como el cido mas fuerte o cido mas dbil y la base mas fuerte o mas dbil de acuerdo a la definicin Bronsted-Lowry :

a) NH2

+ CH3OH
-

:NH3 CH4

+ + +

CH3O OH

b) H3C: +

H2O

c) HCO2H + NH4+ d) H3C-C C: + :NH3

-

HCO2H2 +

:NH3 + :NH2
--

H3C-C C-H

12. De acuerdo a las siguientes reacciones cido-base establezca el orden correcto de acidez decreciente para los cidos Bronsted :

a) HCl (ac) + NaHCO3 (ac) b) HC C: Na+ + H2O c) NaHCO3(ac) + NaOH(ac)

-

2H2CO3(ac) HC

+ NaCl(ac)

CH + NaOH

Na2CO3(ac) + H2O

13. De la siguiente lista de especies qumicas escoja los pares conjugados cido-base Bronsted-Lowry : H2SO4 ; OH ;
-

HSO3 -; SO3 2-; CH3CH2 OH2 +; NH3; H3O +;

H2O;

NH4 +;

SO4 2- ;

H2C2O4 ; CH3CH2 OH ;

CH3CH2O -

14. Prediga la acidez relativa de las siguientes series de compuestos: a) CH3 OH; CH3SH; CH3NH2 b) H2S ; H2Se; H2O 15. Coloque los miembros de cada grupo en orden de basicidad decreciente : a) F -; OH -; : NH2 -; :CH3- ; b) H2O ; HF; NH3

16. Defina un cido y/o base de Lewis. Entre las siguientes especies qumicas escoja cules son los cidos o las bases de Lewis : PCl5; H2O; H+; AlCl3; CH3CH2OH; : CH3 -; H2C=CH2

17.En las reacciones siguientes, cul de los reactivos es el cido de Lewis y cul la base de Lewis ?
a) ( H3C)3C-Cl b) c) (H3C)3C+ + BF3 + + H2O: AlCl3 (H3C)3C+ (H3C)3C-OH2
+

AlCl4

..

CH3CH2-O-CH 2CH3 ..

..

F3B:O(CH2CH3)2

18. Escriba ecuaciones mostrando la reaccin cido-base que toma lugar cuando: a) Alcohol metlico (CH3OH) reacciona con BF3. b) Dimetil ter (CH3-O-CH3) reacciona con el carbocatin terc-butlico [(H3C)3C+] (Recuerde: que el oxgeno tiene dos pares de electrones no-compartidos) 19. Cules de los siguientes son cidos o bases de Lewis potenciales?

..
a) CH3CH2-N-CH3 CH3

CH3 b) H3C-C + CH3

c) (CH3CH2)3P:

d) H:

e) (CH3)3B

20. a) Escriba la expresin de la constante de equilibrio Ka para la disociacin del cido actico en agua:

CH3COOH + H2O

CH3COO

+ H3O+

c) Si el pKa de este cido es = 4.75, calcule su Ka. c) Seale en la ecuacin (arriba) el cido fuerte y la base fuerte como tambin el cido dbil y la base dbil. 21.En agua pura a 25 oC, las concentraciones del in hidronio (H3O+) y del in hidroxilo (OH-) son iguales a 10-7 M. Debido a que la concentracin de agua en agua pura es 55.5 M, calcule la constante de equilibrio Ka y el pKa del H 2O. 22. Teniendo en cuenta que la hibridacin del carbono en un alcano es sp3, en el doble enlace de un alqueno sp2 y en el triple enlace de un alquino sp, los respectivos enlaces C-H pueden colocarse en orden ascendente de fortaleza de enlace:

Lo anterior es porque el carcter s aumenta hacia la derecha haciendo al carbono ms electronegativo o ms vido por los electrones. Tal fortaleza relativa de enlace incide en la tambin acidez relativa de los tres clases de enlaces C-H en molcula orgnicas. En otras palabras, la tendencia a ceder un protn por parte de un enlace C-H depender de la hibridacin del carbono al cual est unido y sigue el orden:

C H

C C H

C C

orden ascendente de acidez relativa para enlaces C-H

Teniendo en cuenta lo anterior: a) Coloque en orden descendente las siguientes bases:

CH3-CH=CH:

CH3-C C:

CH3-CH2:

b) Escriba sus cidos conjugados.

23. Cul es la base conjugada de los siguientes cidos?

:NH3

+ CH3CH2OH2

H2

H2S

24. Complete cada una de las siguientes reacciones cido-base mostrando el sentido de la flecha curva desde la base (con su pares de electrones no-enlazantes) hacia el cido en la abstraccin del protn:

Recuerde los pares de electrones no-enlazantes de oxgeno y nitrgeno. 25. Compare las basicidades de las siguientes parejas: (a) CH 3CH2S- y CH3CH2O-; (b) :NH3 y :PH3; (c) NH2- y OH-

26. El Ka del cido frmico (HCO2H) es 1.77 x 10-4. Cul es su pKa ? (b) Cual es el Ka de un cido cuyo pKa = 13 ? 27. Defina los siguientes trminos: Serie homloga Regla del octeto conformacin ndice de octano ismero estructural (o constitucional) sustancia lipoflica constante dielctrica rompimiento homoltico

Energa de disociacin de enlace