Preguntas y respuestas sobre aleaciones de cobre en uso para acuicultura Preparado por: Dr. Felipe Hurtado F.

Pontificia Universidad Catlica de Valparaso

El desarrollo de este documento a travs de preguntas y respuestas tiene como alcance el introducir a lectores no especialista en el tema en la temtica de Uso de Aleaciones de Cobre en la Acuicultura, sin embargo tiene la particularidad si se desea profundizar, el lector puede acceder o buscar las referencias que son citadas a lo largo de las distintas temticas que son abordadas, logrndose as una mayor profundizacin y comprensin del tema en cuestin. Sin embargo es importante recalcar que el presente documento tiene un mayor nfasis en la aplicacin de mallas de aleacin de cobre en la acuicultura.

Sobre la actividad de acuicultura 1. Que se entiende por la actividad de acuicultura? Conjunto de actividades tecnolgicas orientadas al cultivo o crianza de especies acuticas, que abarca su ciclo biolgico completo o parcial y se realiza en un medio seleccionado y controlado, en ambientes hdricos naturales o artificiales, tanto en aguas marinas, dulces o salobres, que implica por un lado la intervencin en el proceso de crianza para mejorar la produccin y por el otro la propiedad individual o empresarial del stock cultivado. 2. Qu participacin a nivel mundial presenta la produccin acucola en ambientes marinos, dulce acucola y estuarino o salobre? A nivel mundial la acuicultura se desarrolla en tres ambientes. El primeros de ellos en trminos de produccin corresponde al cultivo en ambiente de agua dulce, representando el 56% de la produccin mundial, seguida de la produccin en ambiente marino con un valor de participacin del 36% y finalmente el ambiente salobre con un valor de 8%; aproximadamente (Estadsticas FAO, 2008). Sin embargo es en el ambiente marino donde se proyecta el mayor crecimiento en el mediano y largo plazo. 3. Que recursos y tecnologas de cultivo se utilizan en ambientes marinos? Los principales recursos que se cultivan en ambiente marino corresponden a peces y moluscos. Para el caso de los peces, estos son cultivados preferentemente por sistemas balsas-jaulas, entendiendo a jaula a la componente del sistema que confina a los peces en cautiverio y que son construidos por paos de redes flexibles (paos de fibras sintticas), semi-rgidas (por ejemp. Aquagrid, Kikkonet) y rgidas (acero galvanizado, aleaciones de cobre). Y balsa a la estructura u artefacto naval que cumple la funcin de sostener la jaula lo que segn su funcionalidad pueden ser clasificados como: a) jaulas flexibles y fijas, b)

jaulas rgidas y fijas y por ltimo c) jaulas rgidas y sumergibles1. Siendo esta ltima clasificacin, utilizadas preferentemente para ambientes de cultivo oceanogrficamente expuestos (en trminos de oleaje y corrientes). Mientras que las dos primeras se instalan en ambientes protegidos o semi expuestos en superficie.

Sobre las aleaciones de cobre 4. Qu tipo de materiales tradicionales existen para la construccin de jaulas/mallas en acuicultura? Los materiales comnmente utilizados para la construccin de jaulas/mallas en todo el mundo son aquellos elaborados a partir de fibras sintticas como el: nylon, polister, polipropileno, polietileno, alambre recubierto de plstico, caucho, acero galvanizado y otros productos patentados, como el Spectra, Thorn-d y Dyneema. Cada uno de estos materiales es seleccionado por distintas razones, incluyendo la viabilidad del diseo, la resistencia del material, el costo y la resistencia a la abrasin. 5. Cules son los tipos de aleaciones de cobre utilizadas en acuicultura? Las aleaciones comnmente utilizadas son las de cobre-zinc (siendo la ms utilizada la UR30). Actualmente se estn realizando investigaciones, que incluyen demostraciones y experimentos, en otras dos aleaciones: cobre-nquel y cobre-silicio. Cada una de estas aleaciones tiene la capacidad inherente para reducir la contaminacin biolgica, el fouling (acumulacin indeseada de algas y otros organismos en la superficie de las jaulas), las enfermedades y por ende la necesidad de antibiticos. Por otra parte y consecuencia de la no adherencia del fouling, las mallas se presentan limpias manteniendo una circulacin constante de agua y por ende de oxigenacin. 6. Cmo actan estas aleaciones de cobre en el medio marino? Las propiedades antimicrobianas, fungicidas y alguicidas de las aleaciones de cobre, previenen el fouling, el que puede definirse como la acumulacin, adhesin y crecimiento indeseable de microorganismos, algas, invertebrados marinos (por ejemplo moluscos) y otros organismos, en las estructuras marinas (jaulas). Al inhibir el crecimiento de microorganismos (capa de biofilm), las jaulas construidas de aleaciones de cobre evitan los necesarios y costosos cambios de mallas/redes, a la vez que permite tener un ambiente ms limpio y saludable para el cultivo de peces. Por otro lado, las aleaciones de cobre tienen propiedades estructurales y de resistencia a la corrosin en los ambientes marinos.
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http://www.fao.org/fishery/gisfish/cds_upload/1157119747117_Optim_Tenerife.pdf

7. Qu es el UR30? Producto comercial, perteneciente a la empresa Mitsubishi-Shindoh Co. Ltd., quien ha desarrollado una aleacin propia denominada UR30, especficamente diseada para su uso en operaciones acucolas. La aleacin est compuesta por 64% de cobre, 35,1% de zinc, 0,6% de estao y 0,3% de nquel. El sistema UR30 de aleacin de cobre es el resultado de muchos aos de innovacin metalrgica. Es la nica aleacin de cobre desarrollada especficamente para uso en la acuicultura. Sus propiedades Ultra Resistentes (UR) y el hecho de ser totalmente reciclable la convierten en la alternativa ideal para la crianza de peces en forma rentable y sustentable. Informacin adicional sobre el UR30 puede encontrarse en los siguientes sitios de internet: 1) Composicin qumica: http://www.mitsubishi-shindoh.com/en/urchem.htm 2) Propiedades fsicas: http://www.mitsubishi-shindoh.com/en/urphys.htm 3) Dimetros disponibles: http://www.mitsubishi-shindoh.com/en/ursize.htm 4) Resistencia a la corrosin: http://www.mitsubishi-shindoh.com/en/urcorr.htm 5) Propiedades mecnicas: http://www.mitsubishi-shindoh.com/en/urmech.htm Sobre las mallas de cobre 8. Cundo se crearon las primeras mallas? En los ltimos 25 aos, los beneficios demostrados por las aleaciones de cobre han llamado la atencin de la industria acucola. La industria est activamente desplegando el uso de redes y de materiales estructurales a gran escala comercial en las operaciones de cultivo en todo el mundo. Las primeras mallas/jaulas fabricadas a partir de aleaciones de cobre fueron construidas en los aos 90, en Japn. Desde el ao 2008, tambin son construidas en Chile.2 9. Las mallas son fabricadas slo con cobre? Las mallas son elaboradas a partir de material que contiene aleacin de cobre con otros compuestos, tales como el zinc (actualmente utilizado a escala comercial), nquel y silicio (estas dos ltimas aleaciones an bajo estudio para su uso en la acuicultura). La composicin de las aleaciones puede ir variando segn las caractersticas y funcionalidad que se quiere dar a la malla/red. Aleaciones de Cobre-Zinc: la empresa Mitsubishi-Shindoh Co. Ltd., ha desarrollado una aleacin propia denominada UR30, especficamente

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diseada para su uso en operaciones acucolas. La aleacin est compuesta por 64% de cobre, 35,1% de zinc, 0,6% de estao y 0,3% de nquel. Tiene una resistencia mecnica a la abrasin cuando se utiliza en cables, eslabones de cadenas, tejidos u otro tipo de mallas flexibles. Las tasas de corrosin dependen de la profundidad de inmersin y de las condiciones del agua de mar. El promedio en la tasa de corrosin es <5m/ao, basado en pruebas de exposicin al agua de mar por un periodo de entre 2 y 5 aos. Por su parte, la empresa Ashimori Industry Co. Ltd. ha instalado en Japn para el cultivo de Seriola aproximadamente 300 jaulas flexibles con eslabones construidos de UR30 (es decir, en especies como yellowtail, amberjack, kingfish y hamachi). La empresa tambin ha instalado 28 jaulas UR30 para el cultivo del Salmn del Atlntico en las operaciones de Van Diemen Aquaculture (Tasmania, Australia). En Chile, Ecosea Farming S.A. espera tener instaladas aproximadamente 40 jaulas UR30 para fines del 2010, para el cultivo de truchas y salmn del Atlntico. En Panam, China y Estados Unidos se estn realizando pruebas para el uso de este material en el cultivo de distintos organismos. En los ms de 10 aos de experiencia que se tienen, las mallas construidas con UR30 no han sufrido desgalvanizacin, corrosin por estrs o corrosin por erosin. Aleaciones de cobre-zinc alternativas han sido desarrolladas por otras compaas para su uso en acuicultura, pero no han aplicado en operaciones comerciales. Aleaciones de Cobre-Nquel: estas aleaciones fueron desarrolladas especficamente para aplicaciones en agua de mar hace ms de 5 dcadas. Actualmente, estas aleaciones estn siendo estudiadas para su uso en acuicultura. Las aleaciones comunes para su uso en aplicaciones marinas contienen un 90% de cobre y 10% de nquel, adems de pequeas cantidades de manganeso y hierro para aumentar la resistencia a la corrosin. Esta resistencia es el resultado de una pelcula delgada, adherente y protectora que se forma de manera natural y rpida en el metal luego de su exposicin al agua de mar limpia. La tasa de formacin de la capa protectora es dependiente de la temperatura. Por ejemplo, a 27C, se debe esperar la formacin de la pelcula protectora de la corrosin en slo pocas horas. A 16C puede demorar entre 2-3 meses. Sin embargo, una vez que se forma la pelcula, la tasa de corrosin disminuye, normalmente entre 0,020,002mm/ao (las capas/pelculas protectoras se siguen desarrollando durante un periodo de aos). Estas aleaciones tienen buena resistencia a los cloruros, a las grietas y no son vulnerables a la corrosin por estrs por efecto de los cloruros. Aleaciones de Cobre-Silicio: esta aleacin tiene una larga historia de uso en tornillos, tuercas, pernos, corchetes/grapas, entre otros, para el uso en embarcaciones de madera que se usan en ambientes marinos. Las aleaciones son generalmente compuestas de cobre, silicio y manganeso; la inclusin del

silicio aporta a mejorar la resistencia del material. Del mismo modo que en la aleacin cobre-nquel, su resistencia a la corrosin se debe a una pelcula protectora que se forma en el tiempo sobre la superficie. Se ha observado, en aguas tranquilas, una tasa de corrosin de entre 0.025-0.050mm. Esta tasa disminuye hacia el lmite inferior en exposiciones de largo plazo (entre 400 a 600 das). Existe tambin una buena resistencia a la corrosin en flujos moderados de agua. Dado que la aleacin cobre-silicio es posible de soldar, se pueden construir jaulas rgidas de este material y, dado que el peso es menor, estas estructuras pueden ser una alternativa potencialmente menos costosa. La empresa Luvata Appleton est investigando y desarrollando una lnea de mallas tejidas y soldadas de aleacin de cobre-silicio, que incluye la inscripcin de una patente que ser comercializada bajo la marca Seawire. Adems, la empresa ha realizado, en alianza con Universidades de Estados Unidos, pruebas para el cultivo de varios organismos, entre los cuales estn la cobia (Panam), langostas (Maine), cangrejos (Baha Chesapeake), camarn, bacalao y ostras. Los resultados se difundirn una vez se finalicen las pruebas. 10. Existen fichas tcnicas de las mallas disponibles y dnde se pueden obtener? Actualmente la aleacin de cobre utilizada en la industria acucola es el UR30, la cual tiene las siguientes caractersticas tcnicas:3 Composicin aproximada: 65% cobre y 35% zinc. Dimetro del alambre: 4mm. Abertura de malla: 40mm. Dimensiones y geometra: acorde a los requerimientos del cliente. Peso de la malla: 6,7 Kg/m2 (para 4mm de dimetro y 40mm de abertura de malla). Tiempo de uso: 60 meses mnimos (dependiendo de las condiciones oceanogrficas del sitio). Observacin: la malla tiene un sistema de flotacin independiente que soporta el peso de sta, sin transferirlo a la estructura de la balsa. Material diseado especficamente para darle una mayor resistencia a la abrasin mcanica

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Efecto Biocida 11. Pueden proteger contra la infeccin por virus ISA? La diferencia entre las aleaciones de cobre y los otros materiales utilizados para la construccin de mallas en acuicultura, es que la primera tiene probadas propiedades biocidas. Esto significa que tienen la capacidad de destruir bacterias, virus y hongos. Se ha demostrado mediante experiencias que las aleaciones de cobre pueden inactivar el virus de la Influenza A4; sin embargo, an no se tienen resultados cientficos para afirmar que pueden inactivar tambin el virus ISA, a pesar que su estructura es similar al virus de la Influenza A. Se ha demostrado tambin el efecto biocida de las aleaciones de cobre sobre la Listeria monocytogenes56, y otros patgenos importantes en salud pblica.7 Por otra parte, estudios llevados a cabo en el ao 2007 por ADL Diagnostic Chile evidenciaron que en el estudio in vitro, que la superficie UR30 actu como agente antimicrobiano para Piscirickettsia salmonis, Vibrio anguillarum y Streptococcus phocae, ya que redujo la poblacin bacteriana inicial a cero, provocando la muerte de los patgenos analizados. En el caso de P. salmonis, el contacto con la superficie UR30 durante 5 minutos, provoc la disminucin de un 27% de la poblacin bacteriana inicial y la reduccin total en 15 minutos. En el caso de Vibrio anguillarum, la superficie UR30 redujo el inculo inicial en un 32%, a los cinco minutos de exposicin y, a los 15 minutos, la poblacin bacteriana inicial disminuy en un 100%. Las colonias de Streptococcus phocae en contacto con la superficie UR30 durante 5 minutos decrecieron en un 13% y la reduccin total se alcanz a los 60 minutos. Sin embargo, es importante mencionar que trabajos realizados por Michels y col. (2005)8, quienes evaluaron el efecto inhibitorio de diversas aleaciones de cobre, el efecto tiende a decrecer cuando el contenido de cobre disminuye. En Escherichia coli, se evalu la eficacia antimicrobiana de 25 aleaciones de cobre a temperatura de 4C y 20C. El grupo de aleaciones analizadas incluy: cobre, latn (cobre-zinc), bronce, cobre-nquel, cobre-nquel-zinc, acero inoxidable, polietileno y acero inoxidable con
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Inactivation of Influenza A Virus on Copper versus Stainless Steel Surfaces, by J.O.Noyce, H. Michels and C.W. Keevil, Applied and Envoronmental Microbiology, April 2007, p.2748-2750. 5 Antimicrobial effects of copper and brass ions on the growth of Listeria monocytogenes at different temperatures, pH and nutrients, by Aisha Abushelaibi, Dissertation submitted to the Graduate Faculty of the Louisiana State University, August 2005. 6 Survival of Listeria monocytogenes Scott A on metal surfaces. Implications for cross-contamination, by Sandra A. Wilks et al., International Journal of Food Microbiology, 2006. 7 Disminucin de Tasas de Infeccin en Hospitales e Institutos de Salud El rol de las aleaciones de cobre en el combate contra los organismos infecciosos, por Biohealth Partnership, Edicin 2, marzo 2009. 8 Michels H., Noyce J., Keevil W. y Wilks S. (2005). Copper alloys for human infectious disease control. Copper Development Association Inc. 21st Century symposium.

iones plata. Los resultados obtenidos indicaron que la inhibicin decrece al disminuir el contenido de cobre de la aleacin. En Listeria monocytogenes, las aleaciones ms efectivas en la reduccin bacteriana fueron las superficies compuestas por un porcentaje >90 de cobre. En estas aleaciones, la cantidad de bacterias disminuy 1.5 a 2 log sobre los 45 min y declin a cero a los 60 min. A diferencia de las aleaciones de 90% de cobre y 10% nquel y la compuesta por 65% de cobre, 17% zinc y 18 nquel, que causaron la reduccin bacteriana a los 75 y 90 min, respectivamente. Por ltimo, la superficie de acero inoxidable, no present reduccin bacteriana en 90 min de exposicin. (Michels y col., 2005). En el trabajo de Noyce y col. (2005)9, al comparar la eficacia de tres superficies: 100% cobre, cobre-zinc (80% cobre y 10% zinc) y acero inoxidable, ante tres cepas de Staphylococcus aureus methicillin resistente (MRSA) a 20C, se observ que la superficie 100% cobre, produjo reduccin bacteriana alrededor de los 30 min y la muerte a los 45, 60 y 90 min. Sin embargo, la aleacin cobre-zinc tendi a la reduccin bacteriana en un periodo de tiempo considerablemente mayor, a las 3 h, y la muerte despus de las 4.5 h de exposicin. 12. Qu es el fouling o biofouling? El fouling es uno de los problemas ms importantes en la acuicultura. Este problema ocurre en estructuras de materiales distintos a las aleaciones de cobre, en los ambientes marinos, que incluyen las superficies de las jaulas y las redes. En mediciones realizadas en una operacin acucola en Tasmania, se observ que el rea abierta de una malla sumergida durante slo 7 das, disminuy en un 37% como consecuencia del fouling. El proceso de fouling comienza con la formacin de una primera capa denominada biofilm (capa de bacterias) que es la responsable y precursora del posterior asentamiento de futuras esporas de algas, larvas marinas invertebradas, y otros organismos, se adhieren a las superficies sumergidas en medios marinos (por ejemplo, las redes que contienen los peces en la acuicultura). Luego, las bacterias favorecen la adhesin de otros colonizadores secundarios indeseados que terminan por cubrir en casos extremos la totalidad de la malla, impidiendo as la circulacin de agua. El fouling tiene un fuerte impacto negativo en las operaciones acucolas. Con esta contaminacin se inhibe el flujo de oxgeno, de agua y de nutrientes. Como resultado, se presentan enfermedades ms frecuentes (de ha detectado presencia de importantes patgenos que producen enfermedades como SRS, IPN en la composicin del fouling, pudindose determinar el fouling como reservorio), aumenta la muerte
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Noyce J., Michels H. y Keevil W (2005). Potential use of copper surfaces to reduce survival of epidemic meticillin-resistant Staphylococcus aureus in the healthcare environment. Journal of Hospital Infection. 63, 289-297.

de los peces, disminuyen las tasas de crecimiento, se deben realizar cosechas prematuras, reduccin en el valor y en rentabilidad de los productos y un impacto adverso en el ambiente cercano a los cultivos. Por otro lado, el fouling hace aumentar enormemente el peso de las redes sumergidas. Esto frecuentemente provoca la ruptura de las redes y en costos adicionales de mantenimiento de las mismas. Para combatir los efectos que tiene el fouling sobre las redes y los peces, se deben aplicar productos qumicos (con el consecuente impacto negativo sobre el medio ambiente acutico) y antibiticos (que pueden tener efectos en la salud de los consumidores en el largo plazo). En otros casos, lo ms comn es aplicar pinturas/recubrimientos anti-fouling (especialmente en redes de nylon), pero el efecto dura un periodo de tiempo limitado, comprendido entre semanas hasta seis u ocho meses. Sin embargo, la duracin como anti-fouling va a depender del nmero de lavados a los que la red ha sido sometida y a la operacin de sta, tanto en su instalacin como en su retiro. La industria acucola est abordando actualmente los impactos ambientales negativos que tienen sus operaciones. A medida que la industria evoluciona, se espera que surja una industria acucola sustentable y responsable con el medio ambiente. Muy relacionado con esto, est el uso de materiales anti-fouling, anti-corrosin y con fuertes propiedades estructurales, tales como las aleaciones de cobre. 13. Qu efecto tienen las aleaciones de cobre sobre el fouling?10 La industria acucola est enfrentando el desafo de ser sustentable, lo que involucra entre otros tema, la mantencin de los peces limpios, bien alimentados, sanos y en ambientes que impidan el hacinamiento. Una de las soluciones para mantener los peces sanos es mantenerlos en redes y estructuras construidas de aleaciones de cobre por sus propiedades de anti-fouling. Los investigadores atribuyen la resistencia del cobre al fouling, an en aguas templadas, a dos posibles mecanismos: 1) A travs de una secuencia que retrasa la colonizacin mediante la liberacin de iones de cobre que son antimicrobianos, que impide la formacin de la pelcula de biofilm sobre las superficies marinas, siendo esta pelcula la precursora y activadora de las incrustaciones futuras por otros organismos que conforman finalmente el fouling 2) Separando las capas/films que contienen productos corrosivos y las esporas de organismos menores o macros.

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http://www.copper.org/Applications/cuni/txt_references.html#General

El requisito ms importante para una ptima resistencia al fouling es que las aleaciones de cobre deben estar libremente expuestas o aisladas elctricamente desde aleaciones menos nobles y desde protecciones catdicas. En caso contrario, estas aleaciones menos nobles y protecciones catdicas impiden la liberacin de los iones de cobre desde los films/capas superficiales y, por lo tanto, reduce la resistencia al fouling. A medida que las temperaturas aumentan y la velocidad del agua disminuye, las tasas de fouling aumentan dramticamente. Sin embargo, se ha observado la resistencia del cobre al fouling incluso en aguas templadas. Estudios realizados en la baha La Herradura, Coquimbo, Chile (zona en la que las condiciones del fouling son extremas, han demostrado que la aleacin de cobre-nquel (90% cobre y 10% nquel) evita la incrustacin de micro y macro-organismos.11 En este contexto, en al ao 2007 se llevaron a cabo experiencias por ADL Diagnostic Chile Ltda. en conjunto con INTESAL12 en las cuales se evalu el poder como antifouling a travs de experiencia in situ, con el uso de bastidores (marco de PVC) sumergidos a distintas profundidades y en distintos centros de cultivos de salmones, pudindose evidenciar y comprobar que la actividad anti-fouling durante un periodo de 1 ao mediante mallas tradicionales de PA (con pintura antifouling) y mallas rgidas de acero galvanizado y mallas de aleacin de cobre UR-30TM, lo que permiti evidenciar la no existencia de fouling en ninguno de los centros de cultivo para el caso de los bastidores con mallas de aleacin de cobre UR-30. Sin embargo, en los testigos con superficie de nylon, se observ incrustaciones de fouling en el periodo de observacin. Los bastidores de nylon con pintura anti-fouling en los mismos centros que los bastidores de UR30 descritos anteriormente, al trmino del estudio presentaron cobertura de fouling abundante, con valores de 80 y 100%. Para el caso de los bastidores (PCV) con malla de nylon, se pudo observar la presencia en los primeros muestreos de comunidades compuestas por diatomeas, briozoos y algas. Luego, estas especies fueron desplazadas y las estructuras de PVC y pao fueron colonizados por algas como enteromorpha, ulva, hydrozoa, adems balnidos y semillas de mitlidos. 14. Las propiedades antimicrobianas de las aleaciones de cobre, aplicadas en las mallas, se va perdiendo en el tiempo? No existe prdida de esta propiedad en el tiempo, debido a que toda la estructura o la aplicacin estn construidas con la aleacin de cobre. No se trata de un recubrimiento

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Environmental performance of copper alloy mesh in marine fish farming: The case for using solid copper alloy mesh, The International Copper Association, Ltd. (ICA), November 18, 2009 (www.copper.org) 12 Proyecto Codelco IOrange Fiire UR-30, Elaborado Por Adl Diagnostic Chile Ltda para Intesal, Julio 2007

o de un bao de la aleacin sobre otro material que se vaya perdiendo en el tiempo con el desgaste o corrosin. 4. Se estn generando estudios que respalden las bondades de las mallas de aleacin de cobre? Respecto al efecto de las aleaciones de cobre utilizadas en la construccin de mallas/redes en la industria acucola, la Universidad de New Hampshire est realizando experimentos bajo el auspicio de la International Copper Association (ICA) para evaluar la respuesta de estas aleaciones en la estructura, hidrodinmica y antifouling de las redes. Los factores que deben determinarse a partir de estos experimentos son: arrastre, carga dinmica de la jaula, prdida de material y crecimiento biolgico. Estos factores han sido bien estudiados en las redes de nylon pero no completamente en las redes de aleaciones de cobre. Esta informacin ayudar a lograr el diseo ptimo de las jaulas construidas con estas aleaciones de cobre. El Instituto de Investigacin Pesquera de China del Este (East China Sea Fisheries Research Institute), ubicado en Shanghai, est tambin realizando investigaciones experimentales de las aleaciones de cobre para la ICA. Finalmente en Chile se est llevando a cabo la investigacin a travs del Consorcio Tecnolgico CT-OOA (por el cual se cre la empresa Ecosea Farming S.A13) en la cual se crearon las primeras balsas en Chile de 30x30x15 de profundidad (zona protegida) con mallas de aleacin de cobre UR-30 y los dos primeros prototipos de balsas sumergibles con mallas de aleacin de cobre UR-30 para zonas expuestas. En este sentido se estn evaluando el comportamiento en el tiempo de las mallas en relacin su corrosin y desgaste para ambas zonas de cultivo. Y por otra parte se estn evaluando los beneficios que trae esta tecnologa en los indicadores productivos como factor de conversin, tasa de crecimiento, mortalidad y costos asociados a la operacin para las especies salmn del atlntico y trucha arcoris. Uso 15. Al ser usado en agua de mar, las mallas se ven afectadas por la corrosin? Las aleaciones de cobre utilizadas en agua de mar en general tienen baja velocidad de corrosin, pero tambin tienen una alta resistencia a muchas formas de corrosin focalizada. Se dispone de una discusin tcnica sobre varios tipos de corrosin, consideraciones a tener sobre las aplicaciones (por ejemplo, profundidad de las instalaciones, efecto de aguas contaminadas, condiciones del mar) y las caractersticas

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Para mayor informacin de los resultados del proyecto entrar a Ecosea Farming S.A. (www.ecosea.cl)

de la corrosin en varias aleaciones de cobre usadas en las redes (es decir, cobrenquel, cobre-zinc y cobre-silicio). En este contexto se ha podido determinar que en experiencias en el campo de la acuicultura, aleaciones como la UR-30TM 14 ha logrado los mejores resultados en comparacin a otras aleaciones, presentando un buen comportamiento en trminos de su corrosin, pudindose observar valores menores a los <5m/ao. Experiencias llevadas a cabo en la actualidad en sistemas balsa-jaulas de profundidad de 10 m, indican que hay un efecto de corrosin mayor en la lnea de flotacin la cual puede extenderse a los 200 mm de profundidad. Por otra parte la corrosin a mayores profundidades es muy baja con valores mximos de 0.1mm/ao15. 16. Cul es la vida til de las mallas? En experiencias comerciales en Japn y Australia, la duracin mnima de las jaulas y mallas construidas de aleaciones de cobre es de 60 meses. Luego de este periodo, la jaula o malla puede ser reciclada para construir una nueva. 17. Cmo se deben mantener las mallas? La mantencin que requiere este tipo de tecnologa consisten en a lo ms dos retiros de macroalgas u otros materiales de carcter inorgnico, como restos o desperdicio de plsticos, que se aferran a la malla por enredo mecnico y que, por lo tanto, deben ser retirados, dado que podra generarse sobre estos mismos elementos el fouling. 18. Existen diferencias en la operacin de una malla de cobre y una malla tradicional? Debido a la diferencia en peso de las mallas de cobre en relacin a las tradicionales, se requiere de una gra horquilla para ayudar a descargar los rollos de mallas para realizar el proceso de armado en la zona intermareal. Todo el proceso del armado es realizado por una cuadrilla de operarios de no ms de 8 personas, sin requerir de infraestructura o maquinaria especializada. Luego, para el traslado de la malla armada, se requiere de una embarcacin con un buller board de 4 ton. Por otra parte, durante su uso se requiere para la extraccin o remocin de los enredos mecnicos del mismo personal que se requerira en una malla tradicional.

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Corrosion Behaviour of Copper Alloys used in Marine Aquaculture, The International Copper Association, Ltd. (ICA), June 26, 2009 (www.copper.org) 15 Additional information about the alloy can be found on www.mitsubishishindoh. com/en/urphys.htm

19. Existen diferencias en la hidrodinmica entre una malla de cobre y una malla tradicional? Existen experiencias realizadas por la Universidad de New Hampshire (Decew, J. et al. 2007)16 que concluyeron que mallas de aleacin de cobre-nquel (90/10) presentaron un coeficiente resistivo (Cd) en un 24% menor a mallas de nylon, para un mismo nivel de solidez de pao, considerando un pao limpio sin fouling (debe considerarse que un pao de PA con fouling puede lograrse un Cd cercano a 3 17(Berveridge 1996), por lo que su resistencia hidrodinmica como malla ser menor a paos construidos con mallas de nylon. Por otra parte, una componente que toma relevancia en el cultivo de peces es que con este tipo de tecnologa se logra una mnima reduccin en el volumen de confinamiento (efecto peso y arrastre), en comparacin a redes tradicionales con pao de nylon. En este contexto, experiencias realizadas en el marco del proyecto Chileno CT-OOA se puedo evidenciar que la deformacin del pao de UR30 provoca un ngulo vertical de deformacin de 8 a una velocidad de 2 kn (datos no publicados), mientras que para velocidad de corriente de 1 nudo, el ngulos para mallas de nylon puede llegar fcilmente al 45 y en casos extremos de corriente hasta los 8518. 22. Existen diferencias en la liberacin de cobre entre una malla de aleacin de cobre UR30TM y una malla tradicional con pintura antifouling. El cobre en forma metlica es qumicamente insoluble. Esto no quiere decir que no se liberar cobre desde un trozo de metal sumergido en agua, sino que la cintica de liberacin es extraordinariamentre lenta. La mejor prueba de esto es que el uso de caeras de cobre es aceptado por todas las normativas de materiales en el mundo, a pesar que existen lmites bien definidos para el nivel de cobre que puede tener el agua potable para su consumo humano seguro. De esto se puede deducir entonces que el potencial efecto biolgico (positivo o negativo) de un metal en agua no es funcin directa de su concentracin total en el agua, sino que es modificado crticamente por la forma del metal y las caractersticas fisicoqumicas del agua en el sitio en cuestin. Dicho lo anterior, es evidente que la prctica convencional de usar mallas de fibras sintticas recubiertas de pintura anti-fouling a base de cobre, representa un potencial
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Measurement Of Drag Force Acting On Copper Nickel Alloy And Galvanized Steel Net Panels by Judson. Decew et al., Open Ocean Aquaculture Engineering Project University of New Hampshire Durham, NH 03824, 2006. 17 M. C. M. Beveridge: Cage Aquaculture.352 pp., 151 figs. Farnham, Surrey: Fishings News Books Ltd. 1987. ISBN 0 85238 148 4. 21.00 18 SINTEF report: Application of brass net cages in Norwegian aquaculture strength analysis, Project number 840145.01 June 2005

mucho mayor de exposicin a cobre para los ecosistemas acuticos que el uso de las mallas de cobre metlico. Las pinturas antifouling a base de cobre son bsicamente sales de cobre embebidas en una matriz orgnica, y actan por la liberacin de cobre inico al entorno acutico inmediato, lo que causa un efecto txico sobre los organismos que componen el fouling y, potencialmente, sobre otros Sin embargo es importante mencionar que para un tren de balsas con mallas de nylon con pintura antifouling, se necesitan adems de mallas loberas (redes antipredadoras) lo que incrementara an ms la liberacin de cobre en comparacin a la balsa con malla de aleacin de cobre donde se prescinde de esta ltima. . Construccin e Instalacin 22. Dnde se construyen actualmente las mallas? Las aleaciones cobre-zinc estn actualmente siendo desarrolladas en Asia (Japn) y Sudamrica (Chile) a escala comercial, para su uso en operaciones acucolas. 23. En qu pases se estn actualmente usando estas mallas? Las jaulas/redes construidas con aleaciones de cobre estn siendo utilizadas en la industria acucola actualmente en Japn, Australia, China, Estados Unidos, Panam y Chile. En todos estos pases el material usado es el UR30. Japn: a partir de los aos 90, Ashimori Industry Co. ha diseado e instalado ms de 300 jaulas, usando la malla UR30, para el cultivo de Kampachi. Australia: desde el ao 2005 se han instalado 25 jaulas con malla UR30 provenientes de Ashimori Industry Co., en Tasmania, para el cultivo del Salmn del Atlntico. Se han tenido excelentes resultados, generando un 15% de aumento en la tasa de crecimiento. Chile: en el ao 2008 se instalaron las dos primeras jaulas construidas con la malla de aleacin de cobre UR30, para el cultivo del Salmn del Atlntico. En el ao 2010 se instalaron las dos primeras jaulas sumergibles y circulares de 20m de dimetro. Estados Unidos: el ao 2009 se instal la primera jaula de aleacin de cobre UR30 para el cultivo de Bacalao (Cod). Panam: el ao 2009 se instal jaula sumergible para la Cobia. Se instalaron adems 3 jaulas con 3 tipos diferentes de aleaciones de cobre, una de ellas UR30.

24. Cunto tiempo se demoran en su construccin, en Chile? El tiempo estimado que demora la construccin de un sistema balsa-jaula completo (30x30x11m, que incluye la balsa y jaula/malla) es de alrededor de 1 semana. 25. Puede ser instalada en cualquier zona o deben considerarse ciertas condiciones especiales? Desde el punto de vista oceanogrfico, en lo que respecta a salinidades, las mallas de UR30 pueden ser instaladas tanto en agua de mar como en aguas estuarinas, en un rango de temperaturas muy amplio (5C-25C). Por otra parte, entendiendo que este tipo de mallas son clasificadas como rgidas y, por lo tanto expuestas al desgaste por friccin/roce, pueden instalarse sin ningn problema en zonas protegidas y semi expuestas, logrando cumplir con la expectativa de 60 meses de vida til. Sin embargo, si se desea utilizar en zonas expuestas principalmente al oleaje (Hs>4 m), se puede optar a tecnologa con balsas sumergibles, donde esta particularidad del desgaste se ve minimizada fuertemente. Impactos 26. Con las actuales tendencias sobre acuicultura sustentable, cmo estn mallas afectan al medioambiente? Las mallas de cobre tienen varios beneficios medioambientales, entre ellos: prevenir el escape de peces; evitar el uso de pintura anti-fouling; disminuir los movimientos de camiones y naves asociados a la operacin de redes convencionales; contribuir a la disminucin de las emisiones de CO2 respecto a la tecnologa convencional. Adicionalmente, se ha demostrado que las mallas construidas a partir de aleaciones de cobre son 100% reciclables. Por otro lado, recientes anlisis del ciclo de vida del cobre indican que su produccin libera menos CO2 hacia la atmsfera que la extraccin de acero, aluminio y nquel, entre otros; su reciclaje genera mucho menos CO2 que la produccin de cobre virgen. A medida que las jaulas de acuicultura confeccionadas con UR30 empiecen a fabricarse y distribuirse a gran escala en la industria acucola, se espera que una parte cada vez mayor del metal usado en las mismas sea cobre reciclado, lo cual reducir las emisiones de gases de efecto invernadero y la energa incorporada en el material.19 27. Ha sido analizado el uso de aleaciones de cobre en la industria acucola dentro del marco de las nuevas normas sobre Acuicultura Sustentable?

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En el marco de los Dilogos en Acuicultura, convenidos por la World Wildlife Fund (WWF), la ICA (International Copper Association) ha participado activamente y ha identificado los siguientes 7 aspectos clave en los que con el uso de aleaciones de cobre en el cultivo del salmn la industria puede verse beneficiada:20 1) Impactos bentnicos y seleccin de sitios (WWF): Mayor tasa de conversin de alimento debido al menor estrs y mayor oxigenacin que reduce el consumo de alimentos para la produccin de igual biomasa (ICA). 2) Insumos qumicos (WWF): Evita el uso de productos qumicos para eliminar los parsitos; Evita el uso de antibiticos; Evita el uso de anti-incrustantes (anti-foulants) que pueden asentarse en el fondo del ocano (ICA). 3) Enfermedades/parsitos (WWF): La ausencia de fouling elimina las condiciones que favorecen el crecimiento de patgenos y parsitos cerca de los peces (ICA). 4) Escapes (WWF): La mayor resistencia de los materiales de la red derrota a los depredadores (ICA). 5) Alimento (WWF): La mayor tasa de conversin y la baja mortalidad, reduce el consumo de alimento para la produccin de una misma biomasa (ICA). 6) Carga de nutrientes y capacidad de carga (WWF): Las jaulas sumergibles fabricadas con materiales de cobre son ideales para el uso en alta mar, donde las corrientes son ms fuertes y hay una mayor profundidad, lo que provoca la dispersin del exceso de alimentos y de residuos de pescado, y donde el desempeo del anti-fouling reduce los indeseables cambios de las mallas o su limpieza (ICA). 7) Asuntos sociales (WWF): Limita el uso de buzos para limpiar y/o cambiar las redes, mejorando as la seguridad del trabajador. Por otro lado, la industria est desarrollando sitios en alta mar, con alimentacin automtica y la integracin de fuentes de energa renovables (ICA). 28. Existe un impacto negativo sobre el medio ambiente? No existen impactos negativos sobre el medio ambiente, sin embargo en Chile se est llevando un estudio de Ecotoxicologa en ambiente salino y dulce, llevado a cabo por la Pontificia Universidad Catlica de Santiago con el fin de respaldar cientficamente este beneficio del uso de las aleaciones de cobre en acuicultura por el aporte a la sustentabilidad de la industria en Chile.

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Environmental performance of copper alloy mesh in marine fish farming: The case for using solid copper alloy mesh, The International Copper Association, Ltd. (ICA), November 18, 2009 (www.copper.org)

Costo 29. Cul es la relacin entre el precio de las mallas de cobre y las mallas tradicionales? Actualmente se estn realizando evaluaciones del impacto econmico que tiene el uso de este tipo de mallas y jaulas en las operaciones acucolas, dado que directamente su precio no es un indicador por s mismo, sino que deben ser evaluados todos los beneficios que conlleva la utilizacin de estos materiales, principalmente en la mejora de la productividad. Ventajas 30. Cules son las ventajas y beneficios del uso de las mallas de cobre en relacin a las mallas tradicionales? Los beneficios se pueden agrupar en las siguientes categoras21: 1) Beneficios Medioambientales: Previene el escape de peces; Evita el uso de pintura anti-fouling; Disminuye los movimientos de camiones y naves asociados a la operacin de redes convencionales; Son 100% reciclables al final de su ciclo de vida (las mallas UR30 pueden tener aproximadamente un 40% de cobre reciclado); Contribuyen a la disminucin de las emisiones de CO2 respecto a la tecnologa convencional.

2) Beneficios Productivos y Operacionales: No necesita cambio de malla durante 5 aos (las mallas convencionales requieren cambios en un periodo de entre 2 a 4 meses); Disminuye el manejo de peces al no necesitar cambio frecuente de mallas, lo que conlleva a la reduccin de los daos, el estrs y la mortalidad de los peces; No acumulan fouling (en ocasiones, una extraccin o remocin 1-2 veces/ao extrae todas las algas que pudiesen haber quedado atrapadas, enredo mecnico), lo que disminuye la concentracin de parsitos y patgenos presentes en l; Disminuye drsticamente la frecuencia de limpieza de malla, entre 1 a 2 al ao, dependiendo de las condiciones del sitio, mejora el flujo de agua y la oxigenacin, al mantenerse constante la abertura de malla, mejorando la salud de los peces y la tasa de crecimiento;

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Reduce o evita prdidas y daos por ataque de depredadores (lobos marinos, focas, tiburones); No se necesita el uso de mallas loberas perimetrales; Disminuye la frecuencia y profundidad de buceo; Disminuye la deformacin y mantiene el volumen de la jaula constante durante toda su vida til, permitindose as una que la densidad estimada terica sea igual a la densidad funcional o real; Pueden ser instaladas en las balsas jaulas actualmente en uso en la industria acucola, con pocas modificaciones; Necesitan menos horas de buceo, reduce los costos y mejora la seguridad de los trabajadores; Impide el robo de peces, a diferencia de las jaulas de malla de polmero que son fciles de cortar; Mantiene el volumen de mallas al resistir la deformacin causada por las corrientes; Elimina la necesidad de mantener redes adicionales para realizar los cambios.

3) Experiencia y resultados comprobados: la empresa Van Diemen Acquaculture22, ubicada en Tasmania (Australia), ha utilizado esta tecnologa de las mallas de aleacin de cobre UR30 desde el ao 2005 en el proceso de engorda de Salmones del Atlntico, logrando mejoras tanto en la salud de los peces como en el costo de produccin. Cuantitativamente, en los ltimos 3 aos han logrado mejorar en un 15% la tasa de conversin (FCR); disminuir la mortalidad desde el 18-20% al 10-12%; reducir el costo de alimentacin en un 15%; reducir la limpieza de las mallas a 1-2 veces/ao; disminuir la prdida o el ataque de depredadores desde un 3-5% a un 0-1%. Desventajas 31. Cules son las desventajas del uso de las mallas de cobre? Una desventaja aparente (an no demostrada en el tiempo) es el costo que tiene la compra de este tipo de productos en comparacin a las mallas tradicionales de fibras sintticas. Por ello, actualmente existe tambin la posibilidad de arrendar la jaula, con opcin o no de compra en el tiempo. Otras aplicaciones para la industria acucola 32. Adems de las mallas/redes/jaulas, qu otras aplicaciones podemos encontrar en la industria acucola actualmente?

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Environmental performance of copper alloy mesh in marine fish farming: The case for usin g solid copper alloy mesh, The International Copper Association, Ltd. (ICA), November 18, 2009 (www.copper.org)

Debido a la combinacin de propiedades antimicrobianas y de resistencia a la corrosin, hacen que las aleaciones de cobre sean un material deseado para distintas aplicaciones en ambientes marinos, tales como: tubos para condensadores; bocatomas, filtros, cascos de buques, estructuras y recubrimiento de estanques en piscicultura. En este contexto, experiencias realizadas por Fundacin Chile23 en el ao 2009 para evaluar el uso de materiales de cobre en la etapa de incubacin de ovas de salmn, como controlador de problemas sanitarios, se dise una experiencia en que se utilizaron materiales de cobre en un sistema de incubacin similar al usado productivamente. Se evaluaron parmetros tales como la calidad microbiolgica del agua, la acumulacin de cobre en tejidos, la presencia de cobre en agua, y parmetros productivos, como la mortalidad. En la etapa de incubacin de ovas no se observ un efecto sanitizante de estos materiales sobre la calidad microbiolgica del agua, sin embargo, se observ la disminucin de la mortalidad derivada de enfermedades fngicas. En cuanto a la acumulacin de cobre en agua y tejidos, si bien hay diferencias entre los tratamientos, stas no alcanzan a los niveles descritos como txicos. Finalmente, no se observ diferencia en la tasa de anormalidades observada entre los grupos control y los grupos tratamiento. Por lo tanto, el cobre podra ser utilizado para el control de enfermedades fngicas en la etapa de incubacin de ovas, donde este tipo de patologa es la de mayor importancia. Por otra parte, tambin se pudo concluir que no hay evidencia de bioacumulacin al largo plazo en alevines incubados en bandejas de cobre, comparados con el grupo control. Slo se observa un aumento transitorio de los niveles de cobre en el da 9, lo que ocurre incluso en el grupo control y que podra tratarse de un mecanismo de defensa de la ova (Finn, 2007), en el que el corion acumula pasivamente metales pesados y sustancias xenobiticas en su superficie. Posterior a la eclosin, estos niveles disminuyen y, eventualmente, no se ven diferencias significativas entre los contenidos del grupo control y del grupo expuesto a cobre. No se observa un efecto sanitizante ni del cobre ni del filtro metalfoam que refleje en una mejor calidad de agua. Las mediciones de carga bacteriana y de flavobacterias, son similares entre los tratamientos durante el curso de la experiencia, y no existen diferencias que demuestren un mejor efecto de materiales de cobre con respecto al grupo control. No hay diferencias entre los datos de talla al final de la experiencia entre los grupos, ni tampoco mayor incidencia de deformidades en el grupo cobre con respecto al control. Existen diferencias significativas entre la mortalidad observada entre los tratamientos
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Uso de materiales de cobre en incubacin de ovas de salmn para la reduccin de problemas sanitarios. En el marco del Acuerdo de asistencia tcnica entre Fundacin Chile, Internacional Copper Association y Codelco, Septiembre 2009.

y el grupo control, siendo mayor en este ltimo. El mayor efecto se encuentra en el grupo cobre. Bsicamente lo que se observa es una menor mortalidad por hongo, probablemente saprolegnia. Esto sera debido a que de alguna forma, la lmina de cobre impedira la formacin de miscelio en contacto con ella y su proliferacin a ovas o alevines adyacentes. Por ello, la infeccin secundaria a la muerte de una ova o alevn de saco, no ocurrira. El potencial uso de materiales de cobre para controlar este efecto podra tener efectos importantes a nivel productivo, no slo por la disminucin de la incidencia de enfermedades fungosas y el la disminucin de tratamientos requeridos, sino por la disminucin de frecuencia, o incluso el no requerimiento del proceso de picaje, altamente demandante de mano de obra y que se realiza adems en condiciones de bajas temperaturas y escasa luz. Aplicaciones en otras industrias 33. Actualmente, se est utilizando el cobre en otras aplicaciones por su efecto antimicrobiano? La Agencia de Proteccin del Medio Ambiente de los Estados Unidos (EPA, por sus siglas en ingls) considera al cobre y sus aleaciones un agente bactericida efectivo contra cinco patgenos humanos importantes (Staphylococcus aureus, MRSA, E. coli O157:H7, Enterobacter aerogenes y Pseudomonas aeruginosa), incluida la bacteria MRSA que es multirresistente a varios antibiticos. Adems, pruebas adicionales han demostrado que el cobre es efectivo contra muchas otras bacterias y virus, en especial la influenza tipo A. Esto ha llevado a la construccin de diversas aplicaciones (superficies de contacto) en los siguientes sectores:24 Salud Alimentos y Hoteles Sector pblico y educacin Transporte pblico Instalaciones deportivas Equipos y sistemas de aire acondicionado Otros usos en superficies de contacto

Informacin adicional 34. Cul es la empresa que disea, construye e instala las mallas de cobre en Chile?

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The Offical Brand of the Worlds Most Effective Antimicrobial Touch Surface Material (http://www.antimicrobialcopper.com/us/markets--applications.aspx)

En Chile, las mallas de cobre estn siendo vendidas por la empresa Ecosea Farming S.A. ubicada en Puerto Montt. Esta empresa fue fundada en el ao 2007 y cuenta como socios estratgicos a Codelco, International Copper Association (ICA), la Universidad de Concepcin, la Pontifica Universidad Catlica de Valparaso, Fundacin Chile y Sitecna. Actualmente las mallas rgidas de aleacin de cobre UR30 se fabrican a travs de la Empresa INCHALAM donde son tejidas bajo estndares de Ecosea Farming. Esta tecnologa es el resultado de muchos aos de innovacin. En el ao 2008 con la asesora de Ashimori Industry Co. se instal en el sur de Chile (Ilque), 2 jaulas de 30 x 30 x 15 metros de profundidad, las que fueron adaptadas a la infraestructura existente.25 Posteriormente el proceso de armado e instalacin de las mallas de aleacin de cobre en el centro de cultivo en cuestin es realizado por la empresa Ecosea Farming S.A. 35. Dnde se puede encontrar ms informacin sobre el uso no tradicional del cobre? Existen innumerables documentos que respaldan las aplicaciones de las aleaciones de cobre. A continuacin se entrega un listado tanto de documentos como de sitios en internet que complementan estas Frecuently Asked Questions: 1) Documentos sobre el uso de aleaciones de cobre en la Industria Acucola: Design Guide-Copper Alloy Mesh in Marine Aquaculture 1984 International Copper Research Association (INCRA) 704/5 Metal Corrosion in Boats Nigel Warren Adlard Coles Nautical 1998 Galvanic Corrosion: A Practical Guide for Engineers. R. Francis. 2001 NACE Press Marine Corrosion Causes and Prevention F. LaQue. John Wiley and Sons 1975 The Selection of Materials for Seawater Cooling Systems: A Practical Guide for Engineers. R.Francis. 2006 NACE Press Guidelines for the Use of Copper Alloys in Sea Water. A.Tuthill. 1987. CDA/ Nickel Institute Publication The Brasses: Properties and Applications. CDA UK Publication 117 SINTEF report: Application of brass net cages in Norwegian aquaculture environmental analysis, Project number 840145.01 April 2005 SINTEF report: Application of brass net cages in Norwegian aquaculture strength analysis, Project number 840145.01 June 2005 Peterson, L. K., J. M. DAuria, B. A. McKeown, K. Moore and M. Shum. 1991. Copper levels in the muscle and liver tissues of farmed Chinook salmon

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Ecosea Farming S.A. (www.ecosea.cl)

Copper in the Ocean Environment, Neal Blossom, American Chemet Corporation ICA Project 438: Experimental usage of copper nickel alloy mesh in aquaculture, Mario E. Edding, Hector Flores, Claudio Miranda, Universidad Catlica del Norte, July 1995 Anti-foulings: The Legislative Position by Country, Key Points Summary, International Coatings, Ltd., February 2004 update. Provided by Carol Powell, consultant to UK CDA ICA Report: Environmental performance of copper alloy mesh in marine fish farming: The case for using solid copper alloy mesh, The International Copper Association, Ltd. (ICA), November 18, 2009

2) Sitios de Internet: http://www.copper.org/ http://www.antimicrobialcopper.com/ http://www.ecosea.cl/ www.coppernickel.org/ http://www.mitsubishi-shindoh.com/en/urphys.htm