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1.-Radio atmico 2.-Radio inico 3.-Potencial de ionizacin. 4.-Afinidad electrnica 5.-Electronegatividad y carcter metlico.
El estudio de la materia y de sus propiedades en el mundo occidental, empez ya en la antigedad, en el siglo V con los griegos, entonces se describa el mundo material como la combinacin de cuatro elementos: tierra, agua, aire y fuego. A medida que se iban descubriendo nuevos elementos los qumicos iban descubriendo analogas en sus propiedades. Existe por tanto una ley natural que relaciona los distintos elementos y los agrupa en funcin de sus propiedades. DBERNIER en 1829, hizo la primera clasificacin de los elementos en triadas, conjunto de tres elementos de propiedades muy similares. El central tena el peso atmico medio de los extremos de la triada.
Li Na k Ca Sr Ba Cl Br I S Se Te
Newland, 1866, formul la ley de las octavas. En aquella poca se hablaba de pesos atmicos y no de masas atmicas. Estos agrupamientos de ocho elementos permitieron definir las primeras propiedades peridicas. Mendeleiev Y Meyer (1869), tomando de partida los estudios anteriores establecieron la primera tabla de elementos basndose en: -Colocar los elementos por orden creciente de masas atmicas. -Agruparlos en funcin de sus propiedades. En el caso de Mendeleiev en columnas. Tuvo mrito el dejar espacios libres para los elementos que en ese momento no haban sido an descubiertos .Prediciendo incluso algunas de sus propiedades. As predijo la existencia del elemento Germanio, al que inicialmente se le denomin Ekasilicio por sus propiedades semejantes al Silicio. Posteriormente a partir de la ley dada por Moseley, en 1913, que relacionaba la frecuencia de la radiacin emitida (rayos X) cuando incidan electrones sobre los metales, con el denominado nmero atmico Z. Por tanto determina que el nmero atmico es una propiedad esencial de cada elemento. "Si los elementos se colocan segn aumenta su nmero atmico, se observa una variacin peridica de sus propiedades fsicas y qumicas. Ley de periodicidad de Moseley. En la actualidad se sabe que ese nmero coincide con el nmero de protones del ncleo .Esto permiti asignar lugares definitivos en el sistema peridico.
Radio atmico de un elemento es la mitad de la distancia entre los centros de dos tomos vecinos.
Los radios atmicos se indican a menudo en angstroms ( 10-10m), nanmetros (nm, 10-9 m) picometros (pm, 10-12 m).
A la hora de estudiar las variaciones peridicas es importante tener en cuenta el concepto de carga nuclear efectiva (Zef.). Este concepto tiene en cuenta la carga real que afecta al ltimo nivel ocupado o capa de valencia. Se refiere a la verdadera carga que sufre el ltimo nivel objeto de estudio. Este valor es el que tenemos que tener en cuenta a la hora de hacer un estudio sobre las fuerzas atractivas basadas en la ley de Coulomb.
F=K .Zef / r2 La carga nuclear efectiva Zef: -Aumenta al aumentar la carga nuclear (protones), Z. -Disminuye con el nmero de electrones internos (apantallamiento), S. Zef= Z-S(apant) *Como aproximacin podramos considerar que cada electrn en un nivel ms interno, neutraliza la carga de un protn del ncleo.
1.1. Variacin peridica del Radio atmico. Aumenta hacia abajo en un grupo: a medida que descendemos en el grupo los electrones ms externos ocupan niveles que estn ms alejados del ncleo, los orbitales de mayor energa son cada vez ms grandes, y adems, el efecto de apantallamiento de los electrones internos hace que la carga efectiva (Zef. sobre el ltimo nivel ocupado) aumente muy lentamente de un elemento a otro (a pesar del gran aumento de protones en el ncleo). Si comparamos los radios de 11Na con 11 protones en su ncleo con el 19K con 19 protones, cabra pensar que al poseer ste ltimo 8 protones ms, atraera ms hacia
Los radios atmicos aumentan en trminos generales hacia abajo en un grupo y disminuyen a lo largo de un periodo.
2. Radio inico.
La estructura y la estabilidad de los slidos inicos depende de manera crucial del tamao de los iones. ste determina tanto la energa de red del slido como la forma en que los iones se empacan en el slido. El tamao de un ion depende de: Su carga nuclear. Nmero de electrones. Orbitales en los que residen los electrones de la capa exterior.
Los iones positivos sencillos son siempre ms pequeos que los tomos de los que derivan y, al aumentar la carga positiva, su tamao disminuye. Al perder un electrn respecto al tomo neutro, la repulsin electrnica dentro de los electrones del mismo nivel disminuye y el tomo se contrae. Los iones sencillos cargados negativamente son siempre mayores que los tomos de los que derivan. Al tener un electrn ms que tomo del que deriva, las repulsiones de los electrones del mismo nivel aumenta, alejndose stos. Al entrar un electrn ms el tamao aumenta.
Dentro de un grupo, las diferencias entre los radios atmicos e inicos son muy parecidas. Para iones con la misma carga, el tamao aumenta conforme bajamos por un grupo de la tabla peridica. Un aumento en el nmero cuntico principal del orbital ocupado ms externo de un ion, aumenta tambin el tamao del ion as como el del tomo del que deriva
Los radios inicos, en general, aumentan al descender por un grupo y disminuyen a lo largo de un periodo. Los cationes son menores que los respectivos tomos neutros y los aniones son mayores.
1er Potencial de ionizacin: Energa necesaria para arrancar un e- de un tomo aislado en fase gaseosa en su estado fundamental y obtener un ion monopositivo gaseoso en su estado fundamental ms un electrn sin energa cintica. Siempre se les asigna un valor positivo, por tratarse de una reaccin endotrmica (absorbe energa).
2 Potencial de ionizacin: Energa necesaria para arrancar a un ion monopositivo gaseoso en estado fundamental y obtener un ion dipositivo en las mismas condiciones ms un electrn sin energa cintica.
La Energa de ionizacin total para llegar a un ion determinado es la suma de los sucesivos potenciales de ionizacin.
Los potenciales de ionizacin sucesivos para un mismo elemento crecen muy deprisa, debido a la dificultad creciente para arrancar un electrn cuando existe una carga positiva que le atrae y menos cargas negativas que le repelan.
El conocimiento de los valores relativos de las energas de ionizacin sirve para predecir si un elemento tender a formar un compuesto inico o covalente
Tipo de compuesto
Perder electrones y dar iones Inicos positivos Compartir electrones Ganar electrones y negativos dar iones Covalentes Inicos
3.1. Variacin peridica: Al descender en un grupo, el aumento del nmero de electrones tiende a reducir el potencial de ionizacin debido a los efectos combinados del aumento de tamao y de efecto pantalla. Por tanto, se obtienen tomos ms voluminosos en los que los electrones estn menos retenidos, por lo que el potencial de ionizacin decrecer. Al avanzar haca la derecha en un periodo tiende a aumentar al hacerlo el nmero atmico. En principio, la tendencia que cabria esperar es que al aumentar la carga nuclear efectiva y no aumentar apenas el radio atmico, la energa de ionizacin sea cada vez mayor. En cada segmento peridico, los gases nobles tienen las energas de ionizacin ms elevadas. Estos gases son elementos muy estables y slo los ms pesados de ellos muestran alguna tendencia a unirse con elementos para dar compuestos.
Con referencia a la tabla peridica, vemos como varan los tomos siguientes en orden de energa de primera ionizacin creciente: Ne, Na, P, Ar y K.
Na, P y Ar estn en la misma periodo de la tabla, por lo que P.I.Na<P.I.P<P.I.Ar. Al aumentar la carga nuclear aumenta la atraccin por los electrones del ltimo nivel.
Ne y Ar son gases nobles. Puesto que el Ne presenta un menor nmero atmico es esperable que P.I.Ar<P.I.Ne.
De igual modo, el Na y el K son metales alcalinos, por lo que atendiendo a su disposicin en el sistema peridico, lo esperable es que P.I.K<P.I.Na. Al descender en el grupo del Na al K aumentan los protones pero tambin el efecto de pantalla de los electrones internos, por lo que los electrones del ltimo nivel se encuentran ms alejados y menos atraido, siendo menor as su E.I.
A partir de estas observaciones concluimos que las energas de ionizacin siguen el orden P.I.K<P.I.Na<P.I.P<P.I.Ar<P.I.Ne.
(*) Hay que tener en cuenta que en las cuestiones que se planteen en lo sucesivo hay que justificar los ordenamientos en base a los conceptos estudiados de carga nuclear y apantallamiento.
4.-Afinidad electrnica Energa desprendida en un proceso en el que un determinado tomo neutro gaseoso en estado fundamental, capta un electrn para dar un ion mononegativo gaseoso en estado fundamental.
Este proceso de captacin de electrones suele ser favorable (la atraccin nuclear compensa la repulsin electrnica. Valores de E<0). Las segundas, terceras, afinidades electrnicas son siempre energticamente desfavorables. La energa total puesta en juego para pasar de un tomo neutro en estado fundamental y gaseoso a un ion negativo con n cargas es la suma de las afinidades electrnicas. 4.1. Variacin peridica La variacin de afinidad electrnica dentro del sistema peridico es similar a la variacin del potencial de ionizacin, aunque es mucho menos peridica. A partir de estas dos propiedades se puede analizar hasta que punto un tomo neutro se encuentra estable con su nmero de electrones. A mayor potencial de ionizacin y
Los elementos que tienen mayor actividad qumica son los que tienen un potencial de ionizacin muy pequeo y una afinidad electrnica muy grande.
5. Electronegatividad
La electronegatividad de un elemento mide su tendencia a atraer hacia s electrones, cuando est qumicamente combinado con otro tomo. Cuanto mayor sea, mayor ser su capacidad para atraerlos. Pauling la defini como la capacidad de un tomo en una molcula para atraer electrones hacia as. Sus valores, basados en datos termoqumicos, han sido determinados en una escala arbitraria, denominada escala de Pauling, cuyo valor mximo es 4 que es el valor asignado al flor, el elemento ms electronegativo. El elemento menos electronegativo, el cesio, tiene una electronegatividad de 0,7.
La electronegatividad de un tomo en una molcula est relacionada con su potencial de ionizacin y su electroafinidad.
Un tomo con una afinidad electrnica muy negativa (elevada en valor absoluto) y un potencial de ionizacin elevado, atraer electrones de otros tomos y adems se resistir a dejar ir sus electrones ante atracciones externas; ser muy electronegativo. El mtodo sugerido por el profesor R.S. Mulliken promedia los valores del potencial de ionizacin y afinidad electrnica de un elemento: XM = 0,0085 (P.I. + A.E.) 5.1. Variacin peridica
Las electronegatividades de los elementos representativos aumentan de izquierda a derecha a lo largo de los periodos y de abajo a arriba dentro de cada grupo. Al igual que varia la energa de ionizacin y la afinidad electrnica. Las variaciones de electronegatividades de los elementos de transicin no son tan regulares. En general, las energas de ionizacin y las electronegatividades son inferiores para los elementos de la zona inferior izquierda de la tabla peridica que para los de la zona superior derecha. El concepto de la electronegatividad es muy til para conocer el tipo de enlace que originarn dos tomos en su unin. El enlace entre tomos de la misma clase y de la misma electronegatividad es apolar. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre dos tomos, tanto mayor ser la densidad electrnica del orbital molecular en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se origina un enlace polar. Cuando la diferencia de electronegatividades es suficientemente alta, se produce una transferencia completa de electrones, dando lugar a la formacin de especies inicas.
polar Inico
La electronegatividad es una medida de la fuerza con la que un tomo atrae un par de electrones de un enlace. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre tomos implicados en un enlace ms polar ser ste. Los compuestos formados por elementos con electronegatividades muy diferentes tienden a formar enlaces con un marcado carcter inico. Este ltimo concepto lo repasaremos ms en profundidad en el siguiente tema.
Se entiende por metal un elemento con pocos electrones en su ltima capa (1 2) y excepcionalmente (3 4) y gran tendencia a cederlos. El no metal tendr gran tendencia a la captacin de electrones. A medida que descendemos en un grupo los electrones estn ms libres, menos atrapados por el campo de atraccin del ncleo y el carcter metlico aumentar. Al avanzar hacia la derecha en un periodo la afinidad electrnica al aumentar, hace que el tomo tenga tendencia a captar electrones (mayor electronegatividad), y por tanto el carcter metlico disminuir.
Respuesta: a) As(Z=33) 1s22s22p63s23p64s23d104p3 Cl(Z=17) 1s22s22p63s23p5 Ar(Z=18) 1s22s22p63s23p6 Los electrones se disponen segn la regla de Hund: Cuando varios electrones ocupan orbitales de la misma energa (es decir, de un mismo subnivel), se disponen de modo que se tenga el mximo nmero de electrones desapareados (con el mismo spin). As :4p3, 3 electrones desapareados
Cl: 3p5, 1 electrn desapareado Ar: 3p6 , ningn electrn desapareado En el arsnico los tres electrones desapareados se encuentran en el subnivel 4p Nivel de energa 4 (n=4) Orbital tipo p (l=1) Orientacin, en un orbital tipo p hay tres orientaciones posibles px, py y pz correspondientes a los valores m = -1, m = 0 y m = 1. Spin (s=+1/2) Todos electrones tendrn el mismo valor de s. Los nmeros cunticos de los tres electrones son: (4,1,-1,+1/2) (4,1,0,+1/2) (4,1,1,+1/2) En el Cloro el electrn desapareado se encuentra en el subnivel 3p Nivel de energa 3 (n=3) Orbital tipo p (l=1) Orientacin, en un orbital tipo p hay tres orientaciones posibles px, py y pz correspondientes a los valores m = -1, m = 0 y m = 1. Spin (s=+1/2) Los nmeros cunticos del electrn son: (3,1,1,+1/2) Ejemplo 5.- Dadas las siguientes especies: Ar, Ca2+ y Cl . a) Escriba sus configuraciones electrnicas. b) Ordnelas, razonando la respuesta, en orden creciente de sus radios. Nmeros atmicos: Ar = 18; Ca = 20; Cl = 17. Respuesta: a.El Ar tiene 18 protones y 18 electrones. Ar (Z=18) 1s22s22p63s23p6
PROPIEDADES PERIDICAS. Cuestiones generales. 1.- Indica el nombre, smbolo, nombre del grupo a que pertenece y periodo de los elementos de nmeros atmicos 3, 9, 16, 19, 38 y 51. 2.- a) Indica el nombre, smbolo y la configuracin electrnica de los elementos de nmeros atmicos 12, 15, 17 y 37; b) cuntos electrones desapareados tiene cada uno de estos elementos en su estado fundamental. (Cuestin Selectividad). 3.- Un elemento neutro tienen la siguiente configuracin electrnica: 1s22s22p63s2 3p64s23d104p5. Di el nombre del elemento, del grupo y el periodo a que pertenece. 4.- Cul ser la configuracin electrnica de un elemento situado el grupo 10 y periodo 5? 5.- Escribe la configuracin electrnica de la ltima capa de: a) el segundo alcalino-terreo; b) el tercer elemento del grupo 9; c) el selenio. 6.- Un tomo X tiene la siguiente configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p65s1. Explica razonadamente si las siguientes frases son verdaderas o falsas: a) X se encuentra en su estado fundamental; b) X pertenece al grupo de los metales alcalinos; c) X pertenece al 5 periodo del sistema peridico; d) Si el electrn pasara desde el orbital 5s al 6s, emitira energa luminosa que dara lugar a una lnea en el espectro de emisin. (Selectividad). Propiedades peridicas 7.- Las primeras energas de ionizacin (en eV/tomo) para una serie de tomos consecutivos en el sistema peridico son: 10,5; 11,8; 13,0; 15,8; 4,3; 6,1. Indica cul de ellos ser un halgeno, cul un anfgeno, cul un alcalino, cual un gas noble,y alcalinotrreo. (1 eV = 1,6 1019 J). 8.- a) Define energa (potencial) de ionizacin y escribe la ecuacin que representa el proceso de ionizacin; b) Explica razonadamente porqu, para un mismo elemento, las sucesivas energas de ionizacin aumentan. (Cuestin Selectividad). 9.- Ordena razonadamente los siguientes elementos: Fe, Cs, F, N y Si de menor a mayor: a) radio atmico; b) electronegatividad; c) energa de ionizacin. 10.- Dos elementos presentan las siguientes configuraciones electrnicas: A: 1s2 2s2p6; B: 1s2 2s2p6 3s1 a) Si los valores de las energas de ionizacin son 2073 y 8695 kJ/mol, justifica
SOLUCIONES (P. Peridicas). 1.Z 3 9 16 38 51 2,Z 12 15 17 37 Nombre Litio Flor Azufre Estroncio Antimonio Nombre Magnesio Fsforo Cloro Rubidio Smbolo Li F S Sr Sb Smbolo Mg P Cl Rb Grupo Alcalinos (1) Halgenos (17) Anfgenos (16) Estroncio (2) Nitrogenoideos (15) Periodo 2 2 3 5 5 N de e desapareados 0 3 1 1
Configuracin electrnica 1s2 2s2p6 3s2 1s2 2s2p6 3s2p3 1s2 2s2p6 3s2p5 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6 5s1
3.-Se trata del Bromo (Br) del grupo 17 (halgenos) y periodo 4. 4.-1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d8 5s2 5.-a) (Mg) 2s2; 6.a) VERDADERA. Puesto que los electrones ocupan los niveles de menor energa posible. b) VERDADERA. Puesto que su configuracin electrnica fundamental acaba en s1 . c) VERDADERA. Puesto que su configuracin electrnica fundamental acaba en 5 s1, lo que significa que la capa ms externa es la quinta. d) FALSA. Para que el electrn externo pasara al orbital 6s, debera absorber energa produciendo una raya negra en el espectro de absorcin. Cuando dicho electrn regresara al nivel fundamental (5s) entonces es cuando emitira una raya en el espectro de emisin. 7.-Al ser consecutivos los tomos la mayor energa de ionizacin corresponder al gas noble (15,8 eV), El halgeno tendr la inmediatamente anterior (13,0 eV) y el anfgeno el anterior (11,8 eV). El metal alcalino debe ser el que menos energa de ionizacin tenga, y como es lgico, va despus del gas noble; corresponde pues al valor 4,3 eV, mientras que el ltimo valor corresponder al metal alcalino-trreo. 8.b) (Ir) 5d7 6s2 ; c) (Se) 4s2p4
9.a) F < N < Si < Fe < Cs; los tomos de menor tamao son los del periodo 2 (F y N) siendo el F menor por tener una mayor carga nuclear efectiva sobre los electrones de valencia, por un menor apantallamiento, al tener ms e en la ltima capa. El Si es del periodo y es por tanto mayor al tener ms capas electrnicas. Lo mismo le sucede al Fe del periodo 4 y en mucha mayor medida al Cs del periodo 6. b) Cs < Fe < Si < N < F; la electronegatividad crece segn se sube en la tabla y segn se desplaza hacia la derecha dentro de un mismo periodo. As mientras el Cs es uno de los elementos menos electronegativos, el F es el elemento ms electronegativo. c) Cs < Fe < Si < N < F; sigue el mismo orden que la electronegatividad, puesto que en los metales es ms sencillo extraer un electrn y ms cuanto ms alejado se encuentre del ncleo, mientras que los no metales tienen altas energa de ionizacin y mayores cuanto ms a la derecha y ms hacia arriba se encuentren en la Tabla Peridica. 10.a) Lgicamente el valor menor de energa de ionizacin corresponder al metal alcalino B, siendo el valor elevado al gas noble A. b) Porque cuanto menor es el tomo ms atrados estarn los electrones por el ncleo, incluso en el caso de similar Z*, ya que, por la ley de Coulomb, a mayor distancia menor atraccin. 11.a) Tamao: He < Cl < I < Ag < Ba < Cs; Energa de ionizacin: Cs < Ba < Ag < I < Cl < He; Afinidad electrnica: (es menor cuanto ms negativa, es decir cuanto ms energa se desprenda al capturar un e ) Cl < I < Ag < Cs < Ba < He. As, el cloro es el elemento de los descritos que ms energa desprende al capturar el e por ser mayor su Z* y menor su tamao. En el caso del Ba y el He la afinidad electrnica ser positiva, y aunque en teora el He debera ser el elemento al que cuesta ms introducir un e , tambin es cierto que los metales alcalino-trreos tienen afinidades electrnicas positivas por tener el nivel s completo. 12.a) Be (Z=4) 1s2 2s2; desapareado O (Z=8) 1s2 2s2p2p1p1; desapareados Zn (Z=30) 1s2 2s2p6 3s2p6d104s2; desapareados Ar (Z=18) 1s2 2s2p6 3s2p6; Be2+ O2 Zn2+ Ar 1s2; 1s2 2s2p6; 1s2 2s2p6 3s2p6d10; 1s2 2s2p6 3s2p6; No tiene ningn e Tiene 2 e No tiene e No tiene e desapareados E.O.= +2 E.O.= 2 E.O.= +2 Gas noble; E.O.= 0
b)
23. a) Escriba la configuracin electrnica de los iones Mg2+ (Z=12) y S2 (Z=16). b) Razone cul de los dos iones tendr mayor radio. c) Justifique cul de los dos elementos, Mg o S, tendr mayor energa de ionizacin. 24. a) Escriba la configuracin electrnica de los iones: Al3+ (Z = 13) y Cl (Z = 17). b) Razone cul de los dos iones tendr mayor radio. c) Razone cul de los elementos correspondientes tendr mayor energa de ionizacin. SELECTIVIDAD 07 25. Dados los conjuntos de nmeros cunticos: (2,1,2, ); (3,1,1, ); (2,2,1,); (3,2,2, ) a) Razone cules no son permitidos. b) Indique en qu tipo de orbital se situara cada uno de los electrones permitidos. 26. Dadas las especies qumicas Ne y O2, razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Ambas especies poseen el mismo nmero de electrones. b) Ambas especies poseen el mismo nmero de protones. c) El radio del ion xido es mayor que el del tomo de nen. 27. La configuracin electrnica de la capa de valencia de un elemento A es 3s2p5. a) Justifique si se trata de un metal o un no metal. b) Indique, razonadamente, un elemento que posea mayor potencial de ionizacin que A. c) Indique, razonadamente, un elemento que posea menor potencial de ionizacin que A. 28. La configuracin electrnica del ion X3 es 1s22s22p63s23p6. a) Cul es el nmero atmico y el smbolo de X? b) A qu grupo y periodo pertenece ese elemento? c) Razone si el elemento X posee electrones desapareados. 29. El nmero de electrones de los elementos A, B, C, D y E es 2, 9, 11, 12 y 13, respectivamente. Indique, razonando la respuesta, cul de ellos: a) Corresponde a un gas noble. b) Es un metal alcalino. c) Es el ms electronegativo. SELECTIVIDAD 2008 30. a. Escriba las configuraciones electrnicas de las especies siguientes: N3- (Z = 7), Mg2+ (Z = 12), Cl- (Z = 17), K (Z = 19) y Ar (Z 18) b. Indique los que son isoelectrnicos. c. Indique los que presentan electrones desapareados y el nmero de los mismos. 31. El nmero de protones en los ncleos de cinco tomos es el siguiente: A = 9; B = 16; C = 17; D = 19; E = 20 Razone: a) Cul es el ms electronegativo?
SELECTIVIDAD 2009 35. Un ion positivo del elemento M tiene la configuracin electrnica: M2+:1s22s2p63s2p6d4 a) Cul es el nmero atmico de M? b) Cul es la configuracin del ion M+3 en funcin del gas noble que le antecede? c) Qu nmeros cunticos corresponden al electrn 3d de este elemento? 36.La siguiente tabla proporciona los valores de energa de ionizacin (eV) de tres elementos: 1 5,4 5,1 4,3 2 75,6 47,3 31,8 3 122,5 71,9 46,1 4 ----99,1 61,1
Li Na K
a) Por qu la primera energa de ionizacin disminuye del Litio al Potasio? b) Por qu la segunda Energa de ionizacin de cada elemento es mucho mayor que la primera? c) Por qu no se da valor de la cuarta energa de ionizacin del Litio?