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Complexos metlicos
Desenvolvimento da qumica de coordenao: teoria de Werner
Werner descobriu que CoCl3nNH3 (n = 1 4) pode existir como quatro diferentes compostos com diferentes nmeros de ons Cl- livres por frmula unitria. Ele deduziu que os ligantes NH3 estavam ligados covalentemente ao on central de Co3+. Werner descobriu que um total de seis ligantes estavam ligados ao Co central. No caso do CoCl34NH3, existem dois ismeros para os ligantes de Cl ligados ao Co.
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Complexos metlicos
Desenvolvimento da qumica de coordenao: teoria de Werner
Complexos metlicos
Ligao metal-ligante
A maior parte dos ons metlicos existe em gua como [M(H2O)6]n+.
Cargas, nmeros de coordenao e geometrias Carga no on complexo = carga no metal + cargas nos ligantes. tomo doador: o tomo ligado diretamente ao metal. Nmero de coordenao: o nmero de ligantes ligados ao metal. Os nmeros de coordenao mais comuns so 4 e 6.
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[Ni(H2O)6]2+(aq) + 3en
[Ni(en)3]2+(aq) + 6H2O(l)
Agentes seqestradores so agentes quelantes que so usados para a remoo de ons metlicos no necessrios. Na medicina, os agentes seqestradores so usados para a remoo seletiva de ons metlicos txicos (por exemplo, Hg2+ e Pb2+), enquanto os metais biologicamente importantes so deixados.
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Cor e magnestimo
Cor
A cor de um complexo depende: (i) do metal e (ii) de seu estado de oxidao. O [Cu(H2O)6]2+ azul claro pode ser convertido em [Cu(NH3)6]2+ azul escuro com a adio de NH3(aq). Geralmente necessita-se de um orbital d parcialmente preenchido para que um complexo seja colorido. Logo, ons metlicos d0 normalmente so incolores. Excees: MnO4- e CrO42-. Compostos coloridos absorvem luz visvel.
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Cor e magnestimo
Cor
a luz monocromtica (i.e. um nico comprimento de onda) passada atravs da amostra, a luz no absorvida detectada.
Cor e magnestimo
Cor
O grfico de absoro versus comprimento de onda o espectro de absoro. Por exemplo, o espectro de absoro para o [Ti(H2O)6]3+ tem uma absoro mxima em 510 nm (verde e amarelo). Logo, o complexo transmite toda a luz, exceto a verde e a amarela. Portanto o complexo violeta.
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A teoria do campo cristalino descreve a ligao em complexos de metais de transio. A formao de um complexo uma reao cido-base de Lewis. Ambos os eltrons na ligao vm do ligante e so doados para um orbital vazio hibridizado no metal. A carga doada do ligante para o metal. Hiptese da teoria do campo de cristal: a interao entre o ligante e o metal eletrosttica.
Quanto mais diretamente o ligante ataca o orbital do metal, maior a energia do orbital d.
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O on metlico complexo tem uma energia menor do que o metal e os ligantes separados. Entretanto, existem algumas repulses ligante-eltron d que ocorrem, uma vez que o metal tem orbitais d parcialmente preenchidos. Em um campo octadrico, a degenerecncia dos cinco orbitais d suspensa. Em um campo octadrico, os cinco orbitais d no tm a mesma energia: trs orbitais degenerados (t2g) tm menor energia do que dois orbitais degenerados. (eg)
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O Ti3+ um on metlico d1. Conseqentemente, o eltron est em um orbital de baixa energia. Para o Ti3+, a diferena entre os nveis de energia, da ordem do comprimento de onda da luz visvel.
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Cor e magnestimo
A srie espectroqumica uma lista de ligantes em ordem crescente de : Cl- < F- < H2O < NH3 < en < NO2- (ligado aN) < CN-
Ligantes de campo fraco localizam-se no extremo inferior da srie espectroqumica. Ligantes de campo forte localizam-se no extremo superior da srie espectroqumica. Quando o Cr3+ coordenado por um ligante de campo fraco, diminui. Quando o Cr3+ coordenado por um ligante de campo forte, aumenta.
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CAMPO FRACO
TOMO LIVRE
CAMPO FORTE
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a) Considere as possibilidades de desdobramento de campo fraco e campo forte. Quais das espcies abaixo voc esperaria que fossem coloridas? Quantos eltrons desemparelhados cada uma delas apresenta? i) [TiF6] 3- ; ii) [Fe(CN)6]3e iii) Zn(NH3)42+
b) Explique a origem da cor azul do on Cu2+ em soluo aquosa ( [Cu(H2O)6]2+ ), utilizando a Teoria da Ligao de Valncia (TLV) ou a Teoria do Campo Cristalino (TCC). c) Considerando a srie espectroqumica: Cl (campo fraco) < F < OH < H2O < NH3 < en < CN
(campo forte)
determine qual das seguintes espcies qumicas abaixo possui maior paramagnetsmo: (justifique) [Mn(CN)6]4
[Ni(F)6]4
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