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Serie 5. Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear (RMN)

Problema 1. a) Qu es el espn magntico nuclear? b) Qu le ocurre a una partcula con espn magntico nuclear distinto de cero cuando es introducida en un campo magntico externo? c) Indique los nmeros de espn y la constante giromagntica de 1H y 13C. Problema 2. a) Represente lo que le ocurre a un ncleo de 1H cuando es introducido en un campo magntico B. b) Indique si es posible realizar algn tipo de transiciones entre estados energticos. c) Qu ocurre si en lugar de pensar en una partcula pensamos en las transiciones de un nmero estadsticamente significativo de partculas? Problema 3. a) Describa que ocurre con la magnetizacin neta cuando se aplica un pulso magntico de excitacin b) Qu es el tiempo de relajacin espn -red? c) Qu es el tiempo de relajacin espn -espn? d) Qu factores producen el decaimiento de la magnetizacin transversal? e) Qu es lo que se mide en el fenmeno de RMN? f) Cmo se convierte la informacin en el dominio del tiempo en informacin en el dominio de la frecuencia? Problema 4. a) Qu se entiende por desplazamiento qumico? b) Defina que son ncleos qumicamente equivalentes. c) Qu se entiende por sistemas de espines? d) Qu es la constante de acoplamiento? e) Cmo es la intensidad de las seales de un sistema de espines del tipo ABn? Problema 5. Describa en forma simplificada las partes fundamentales de un espectrmetro de resonancia magntica nuclear. Problema 6. a) Identifique los desplazamientos qumicos de los distintos tipos de H en los espectros de RMN-1H. b) Identifique los desplazamientos qumicos de los distintos tipos de C en los espectros de RMN-13C. Problema 7. a) Indique cul es la informacin que puede obtenerse utilizando una secuencia DEPT para 13C.

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b) Indique que tipo de informacin puede obtenerse de un experimento de RMN bidimensional tipo COSY.

Interpretacin de espectros.
Problema 8. Los siguientes espectros de RMN-1H corresponden a: tolueno, acetona, ciclohexano, benceno, butanona, etilbenceno, 1-propanol, etanol, agua, t-butanol, 2-propanol, piridina y 2-butanol. Indicar que espectro corresponde a cada molcula, justificando los desplazamientos qumicos con los valores de tablas. Todos los espectros, excepto el del agua, fueron determinados en CDCl3

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Problema 9. Los siguientes espectros de RMN-13C corresponden a las mismas molculas del problema 8, excepto el agua. Indicar la correspondencia entre

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molcula y espectro, justificando los desplazamientos qumicos con valores de tablas. Todos los espectros fueron determinados en CDCl3

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Problema 10. Utilizando las tablas haga una asignacin completa de todas las seales de los espectros de RMN-1H y RMN-13C de los siguientes compuestos. Determine la multiplicidad y todas las constantes de acoplamiento posibles. a) 2-metil-3-pentanona

(ppm) 0.9961 1.014 1.033 1.055

n (Hz) 398.57 405.89 413.17 421.98

(ppm) 1.072 2.416 2.434 2.452

n (Hz) 428.94 966.67 974.00 981.28

(ppm) 2.471 2.548 2.565 2.582

n (Hz) 988.56 1019.29 1026.21 1033.18

(ppm) 2.599 2.617

n (Hz) 1040.10 1047.02

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b) 3-cloro-1-propanol

Cl

OH

(ppm) 1.871 1.887 1.902

n (Hz) 748.76 754.97 761.17

(ppm) 1.918 1.933 3.561

n (Hz) 767.41 773.53 1427.10

(ppm) 3.567 3.593 3.656

n (Hz) 1431.18 1437.55 1462.92

(ppm) 3.671 3.686 3.791

n (Hz) 1468.96 1475.00 1516.69

c) estireno (vinil benceno)

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RMN 1H a 300 MHz:

d) 4-metoxicinamaldehdo

CH3O

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RMN 1H a 500 MHz:

e) cido acetil saliclico

O O COOH

RMN1H a 500 MHz (regin aromtica):

seales adicionales: singuletes a 2,35 ppm y 11,2 ppm

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Problema 11. En una planta de fabricacin de papas fritas se produjo una contaminacin del contenido de los paquetes, por permeacin de ciertos componentes de la pintura de un juguete que acompaaba el contenido del sobre metlico. Determine la estructura molecular de estos contaminantes a partir de los siguientes datos espectroscpicos. Todos los espectros fueron determinados en CDCl3 con un equipo de 500 MHz. a) Frmula molecular: C8H19N

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b) Frmula molecular C3H7OCl

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c) Frmula molecular C3H5O2Cl

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d) Frmula molecular C10H12O

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e) Frmula molecular C6H12O2

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Problemas integradores.
Problema 12. Un biotecnlogo recibe una muestra desconocida de un solvente especial para la extraccin de triglicridos de tejido graso, y decide averiguar su estructura. La sustancia tiene frmula molecular C9H12 y presenta los siguientes espectros de IR, RMN 1H y 13C. Proponga una estructura coherente con estos datos.

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Problema 13. En una planta de pasteurizado de leche se encuentra una contaminacin de una sustancia lquida de densidad menor al agua. Esta sustancia se asla y se determina su frmula molecular (C6H10) y los espectros de IR y RMN 1H y 13C. Proponga una estructura coherente con estos datos.

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Problema 14. De un producto alimenticio se aisl una sustancia aromatizante de frmula molecular C9H10O3 a la que se le efectuaron los espectros de IR y RMN 1H y 13C que se presentan a continuacin.

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Proponga una estructura coherente con estos datos.

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Problema 15. De un hidrolizado de protenas se aisl una sustancia soluble en agua de frmula molecular C3H7NO2, cuyos espectros de IR y RMN 1H y 13C se presentan a continuacin. Proponga una estructura coherente con estos datos. (tenga en cuenta que los espectros de RMN se realizaron con D2O como solvente)

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