ELeMeNTO QUMICO

Po

POLNIO
Nmero atmico Massa molar (istopo mais estvel) Ponto de fuso: Ponto de ebulio: Densidade: Z = 84 M = 208,98 g/mol

Jlio Carlos Afonso

Recebido em 29/01/10, aceito em 29/09/10

Tf = 254 C Te = 962 C 9,398 g/cm3 (forma beta); 9,496 g/cm3 (forma alfa)

Numa comunicao Academia de Cincias de Paris em abril de 1898, Marie Sklodowska Curie (1867-1934) e Pierre Curie (1859-1906) citavam que dois minerais de urnio a pechblenda (xido de urnio) e a calcolita (fosfato de cobre e uranila) eram mais radioativos que o prprio urnio. A calcolita sinttica era menos radioativa do que o mineral natural. Eles supuseram que havia naqueles minerais um elemento mais radioativo do que o urnio. Ao processar a pechblenda, o casal Curie obteve duas fraes radioativas. Uma delas continha bismuto e uma radioatividade 400 vezes maior que a do urnio. O casal Curie concluiu, com base nessa radioatividade, que havia ali um novo elemento. Marie Curie props o nome polnio, relativo Polnia, sua terra natal (a outra frao radioativa levou descoberta do rdio logo depois). Na poca, a Polnia era partilhada entre os imprios russo, alemo e austro-hngaro. Embora no fosse novidade denominar elementos qumicos com base em nomes de pases, regies ou cidades, a escolha de Marie Curie talvez espelhasse pela primeira vez uma controvrsia poltica, pois ela desejava com isso tornar pblico que seu pas no era independente. O polnio foi o terceiro elemento radioativo identificado (depois do urnio e do trio) e foi um dos motivos que levou Marie Curie a receber o Prmio Nobel de Qumica em 1911. Existe aproximadamente 0,1 mg de polnio em equilbrio com o urnio por tonelada de minrio deste ltimo. Isso torna difcil isolar o polnio a partir de fontes naturais, o que reala o trabalho empreendido pelo casal Curie para isol-lo com os precrios recursos que dispunham. Na natureza, h sete istopos do polnio: 216Po e 212Po (srie do decaimento do nucldeo 232Th); 215Po e 211Po (srie do decaimento do nucldeo 235U); e 218Po, 214Po e 210Po (srie do decaimento do nucldeo 238U). Salvo o istopo 210Po (t = 138,376 dias), os demais tm meias-vidas muito curtas. Estima-se a abundncia do polnio na crosta terrestre em 210-10 mg/kg (0,2 ng/t) e 1,510-14 mg/L (15 fg/m3) na gua do mar. O polnio aparece no ar, em partculas aeros sis, devido desintegrao do radnio e aps a calcinao de rochas fosfticas contendo urnio e trio. Todos os
A seo Elemento qumico traz informaes cientcas e tecnolgicas sobre as diferentes formas sob as quais os elementos qumicos se manifestam na natureza e sua importncia na histria da humanidade, destacando seu papel no contexto de nosso pas.
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istopos desse elemento desintegram-se por emisso de partculas alfa, produzindo istopos de chumbo (Z = 82). A energia dessas partculas alfa muito elevada (4,9-5,3 MeV, milhes de eltron-volt, sendo um eltron-volt 1,6 x 10-19 J a quantidade de energia cintica ganha por um eltron quando acelerado por uma diferena de potencial de 1 V no vcuo). Assim, 1 mg de 210Po emite o mesmo nmero de partculas alfa que 5 g de rdio (226Ra) e gera 140 W (J/s). Um recipiente contendo 500 mg de 210Po pode atingir temperaturas acima de 500 oC. A elevada energia das partculas alfa emitidas pelo polnio permite a identificao de diminutas quantidades desse elemento em uma amostra por meio de uma tcnica denominada espectroscopia alfa. O polnio produzido artificialmente por bombardeio do istopo 209Bi com nutrons em um reator nuclear. Produz-se o istopo 210Bi (t = 5 dias), emissor beta, convertendo-se em 210Po. Este separado do bismuto por sublimao fracionada (o mesmo processo usado pelo casal Curie) e por deposio sobre uma superfcie metlica, geralmente a prata. Este o istopo normalmente usado nos estudos com o elemento. Os istopos 209Po (t = 102 anos) e 208Po (t = 2,898 anos), que no pertencem s sries naturais de decaimento radioativo, so os de meia-vida mais longa e so preparados mediante bombardeio de chumbo ou bismuto com partculas alfa, prtons ou duterons em reator nuclear ou acelerador de partculas (cclotron), mas o custo de produo muito elevado. A produo de polnio da ordem de 100 g/ano e concentrada na Rssia. O polnio elementar possui brilho metlico parecido com o do chumbo e possui duas formas alotrpicas: alfa (cbica simples) e beta (rombodrica). A forma alfa o nico caso conhecido de substncia simples que cristaliza com essa estrutura (os tomos ocupam apenas os vrtices do cubo). Sua condutividade eltrica comparvel de muitos metais. mole o bastante para ser pulverizado com facilidade. Sob aquecimento no vcuo, o polnio sublima com facilidade. O vapor de polnio composto de molculas Po2, similares ao oxignio (O2). A qumica do polnio ilustra bem a variao das propriedades qumicas dos elementos de cima para baixo em um grupo da Tabela Peridica. O polnio se dissolve em cidos diludos, inclusive no oxidantes, produzindo solues contendo ons Po2+. Seu homlogo imediatamente acima
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no grupo 16 (calcognios) da Tabela Peridica, o telrio (Te), no atacado por cidos no oxidantes e no forma ctions simples. Os cidos oxidantes concentrados levam o polnio ao nmero de oxidao +4, conhecido em soluo na forma de Po4+ e PoO32- (polonito). O polnio reage lentamente com solues alcalinas, mesmo a quente. Ele se oxida lentamente ao ar e mais rapidamente a 250-300 C, produzindo o xido PoO2. Combina-se com os halognios, produzindo haletos dos tipos PoX2, PoX4 (X = F, Cl, Br, I) e ainda PoF6. A oxidao do polnio ao estado +6 difcil. Alm do PoF6, conhece-se o trixido (PoO3), forte agente oxidante: o potencial padro para a reao PoO3 + 2H+ + 2ePoO2 + H2O +1,51 V. Existe tambm a possibilidade de o polnio adquirir a configurao do gs nobre radnio. Os potenciais das reaes Po + 2ePo2- (Eo = -1,4 V) + o e Po + 2H + 2e PoH2 (E = -1,0 V) indicam que o on poloneto um poderoso agente redutor, bem mais do que o on telureto (H2Te ou Te2-). Os polonetos so preparados mediante aquecimento de polnio com um metal a 200-400 o C. O hidreto PoH2 um lquido muito voltil (Tf = -36,1 oC. Te = 35,3 oC), sendo de difcil preparao e decompe-se com extrema facilidade em seus elementos ou via oxidao pelo oxignio atmosfrico. muito difcil manipular compostos de 210Po, mesmo em escala de micrograma, devido intensa radiao alfa e temperatura a que chega o recipiente que o contm. Por isso, equipamentos e meios de proteo especiais so adotados nos trabalhos com esse istopo. H pouco risco quando o polnio est fora do corpo, pois as partculas alfa tm pouco poder de penetrao (inclusive pela epiderme). Todavia, sua introduo no organismo se constitui num problema extremamente grave de sade. Calcula-se que 50 a 90% do polnio ingerido eliminado pelas fezes, ficando o restante acumulado principalmente nos rins (60%), fgado, bao e medula ssea. A meia-vida do polnio no organismo humano de cerca de 50 dias. O polnio inalado ou produzido no decaimento do radnio concentra-se nos pulmes, levando ao cncer pulmonar com o tempo. A quantidade mxima admitida para ingesto de 210Po 1.100Bq (Bq = becquerel, uma desintegrao por segundo), equivalente a uma massa de 6,8 pg (6,8 10-12 g). Em locais de trabalho, a concentrao mxima admitida de 210 Po no ar 10 Bq/m3. O polnio muito mais txico que o HCN (cianeto de hidrognio). O assassinato, em novembro de 2006 em Londres, do dissidente russo Alexander Litvinenko, ex-espio da KGB (polcia secreta russa), foi devido ao envenenamento por 210Po. Suspeita-se que a filha do casal Curie, Irne Joliot-Curie (1897-1956), morreu devido ao polnio. Dez anos antes de sua morte (leucemia), uma cpsula contendo polnio explodiu numa bancada de seu laboratrio, expondo-a ao elemento. A ocorrncia de polnio nas faunas e floras terrestre e marinha vem sendo estudada h mais de 30 anos. nesse contexto que se inserem os trabalhos feitos no Brasil envolvendo esse elemento. Sua presena na biosfera desperta interesse pela possibilidade de bioacumulao em espcies vegetais e animais. Suspeita-se que certos microorganismos podem metilar o polnio, como no caso do selnio, telrio
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Figura 1: O casal Marie e Pierre Curie, descobridores do polnio.

e mercrio, produzindo compostos organometlicos. Ele absorvido da gua por algas marinhas. Nos vegetais (como o fumo), o polnio pode provir do ar (decaimento do radnio) ou da absoro pelas razes, concentrandose principalmente nas folhas mais novas. A presena de polnio em cigarros bem conhecida desde o incio dos anos 1960. Estudos demonstraram que mais de 70% do polnio presente no cigarro vai para o tecido pulmonar. No por acaso que se observa uma maior quantidade desse elemento nos pulmes de fumantes em relao aos no fumantes, sendo apontado como uma das causas de cncer pulmonar nos primeiros. O istopo 210Po empregado para eliminao de eletricidade esttica em equipamentos da indstria na fabricao de papel, filmes plsticos e fibras sintticas. Por meio da liberao das partculas alfa do polnio, o ar ionizado e este neutraliza a eletricidade esttica presente nas superfcies em contato com ele. Esse mesmo istopo (impregnado em um pincel) serve para remoo de poeiras aderidas em filmes fotogrficos e lentes de cmeras e tem potencial aplicao como fonte de calor para dispositivos termoeltricos em aplicaes espaciais (como satlites artificiais).
Jlio Carlos Afonso (julio@iq.ufrj.br), graduado em Qumica e Engenharia Qumica e doutor em Engenharia Qumica pelo IRC/CNRS (Frana), professor associado do Departamento de Qumica Analtica do Instituto de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro.

Referncias
BAGNALL, K.W. The chemistry of polonium. In: EMELUS, H.J.; SHARPE, A.G. (Eds.). Advances in inorganic chemistry and radiochemistry. v. 4. Nova Iorque: Academic Press, 1962. p. 197-229. FERNELIUS, W.C. Polonium. Journal of Chemical Education, 1982, n. 59, p. 741-742. LANGE, R.C. The chemistry of selenium, tellurium and polonium. Nova Iorque: Elsevier, 1966. KHATER, A.E.M. Polonium 210. Budget in cigarettes. Journal of Environmental Radioactivity, 2004, n. 71, p. 33-41. POLONIUM. Argonne National Laboratory, Human Health Fact Sheet. August 2005. Disponvel em: http://www.evs.anl. gov/pub/doc/polonium.pdf. Acessado em: ago. 2010.
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