Analiza calitativ a cationilor

Analiza calitativ a cationilor

Analiza calitativ are ca scop stabilirea constituenilor probei analizate. Prezena componenilor n prob este confirmat n baza semnalului analitic al reaciilor de identificare efectuate. Analiza calitativ a compuilor anorganici poate fi realizat prin metodele de analiz fracionar i sistematic. n analiza fracionar ionii se identific prin reacii specifice, n probe separate de soluie, n prezena celorlali cationi. ntruct numrul ionilor identificai prin aceast metod este limitat, analiza amestecului de ioni se realizeaz de cele mai multe ori prin metoda sistematic. Aceasta din urm const n separarea cationilor n grupe mai mici (pentru a nltura aciunea jenant a altor cationi) i n identificarea lor. n analiza sistematic cationii se clasific n grupe analitice i pot fi separai din amestec cu ajutorul reactivilor de grup. Clasificarea cationilor se face n baza proprietilor chimice ale compuilor obinui la interaciunea lor cu diferii reactivi. n funcie de natura reactivilor, folosii pentru separarea cationilor n grupe, deosebim: a) metoda cu utilizarea acidului sulfhidric; b) metoda fosfat-amoniacal; c) metoda acido-bazic. Cea mai des utilizat n practic este metoda acido-bazic. n comparaie cu alte metode, aceasta are un ir de avantaje n comparaie cu alte metode. Ea este relativ simpl, nu necesit reactivi deficitari i se realizeaz uor. Reactivii de grup folosii pentru separare sunt: acizii clorhidric i sulfuric, hidroxizii de potasiu i de sodiu i soluia de amoniac. Aceast metod exclude aplicarea gazului toxic sulfura de hidrogen, ceea ce constituie un alt avantaj al ei. Metoda are i unele dezavantaje. Includerea plumbului n grupa I nu este strict, deoarece solubilitatea sporit a clorurii de plumb face ca separarea s nu fie deplin i o parte din ionii Pb2+ rmn n grupa a II-a. Solubilitatea parial a hidroxidului de cupru este deseori cauza prezenei acestuia (Cu2+) n grupa a III-a. Pierderile Mg2+ sunt cauzate de dizolvarea parial a hidroxidului de magneziu n prezena srurilor de amoniu. De asemenea prezint unele dificulti i tehnica de solubilizare a sulfailor de cationi din grupa a II-a. Interferene reale la efectuarea analizei sistematice n varianta clasificrii acido-bazice prezint i unii anioni, mai cu seam, ionul fosfat. n asemenea cazuri anionii se mascheaz sau se separ n prealabil. Cu toate neajunsurile enumerate, metoda acido-bazic permite identificarea majoritii cationilor i se utilizeaz cu succes n practic. n metoda acido-bazic cationii se divizeaz n ase grupe analitice. Grupe analitice Cationi Reactivi de grup I Pb2+ Ag+ HCl (2N) II Ba2+, Ca2+ H2SO4 (2N) III Al3+, Cr3+ Zn2+ NaOH exces IV Fe2+, Fe3+, Mn2+,Mg2+ NH3H2O V Cu2+, Ni2+, Co2+ NH3H2O conc. VI K+, Na+, NH4+ lipsete

Analiza calitativ a cationilor

Reacii de identificare a cationilor I. Reacii de identificare a ionului Ag+ 1. Clorurile solubile i acidul clorhidric precipit ionii Ag+. Precipitatul alb este solubil n surplus de amoniac. Expus la lumin, clorura de argint se nnegrete (se formeaz argint metalic). AgNO3 + KCl = AgCl + KNO3 AgCl + 2NH4OH = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O Efectuarea reaciei: ntr-o eprubet se trec cteva picturi de soluie de azotat de argint i se adaug soluie de KCl (2 mol/l). Precipitatul alb brnzos format se separ de soluie prin centrifugare i se spal. La o parte din precipitat se adug soluie de amoniac. Precipitatul se dizolv i se formeaz compusul complex. Prezint interferene ionii: Pb2+ i Hg22+. 2. Aldehidele reduc Ag+ pn la argint metalic cu formarea unui strat subire de argint pe suprafaa interioar a pereilor eprubetei (reacia oglinzii de argint). Efectuarea reaciei: ntr-o eprubet, degresat n prealabil cu amestec cromic, se trec cteva picturi de soluie de AgNO3 i se adaug soluie de amoniac pn la dizolvarea precipitatului aprut: AgNO3 + NH4OH = AgOH + NH4NO3 2AgOH = Ag2O + H2O Ag2O + 4NH3 + H2O = 2[Ag(NH3)2]OH Apoi, la soluia obinut, se adug cteva picturi de aldehid formic i soluia se nclzete pe baia de ap pn la 60-70C. Pe pereii eprubetei se formeaz un strat lucitor de argint. 2[Ag(NH3)2]OH + HCHO = HCOOH + 2Ag + 4NH3 + H2O Prezint interferene ionii: Hg2+ i Hg22+. 3. Cromaii solubili formeaz cu ionii de argint un precipitat brun, solubil n acid azotic i n amoniac, dar insolubil n soluii de baze alcaline. 2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2KNO3 Efectuarea reaciei: ntr-o eprubet, la 3-5 picturi de soluie de azotat de argint ntr-o eprubet se adaug soluie de K2CrO4. Se observ formarea unui precipitat brun. n poriuni aparte se verific solubilitatea precipitatului n soluiile reactivilor indicai. Prezint interferene ionii: Bi3+, Pb2+, Cu2+, Fe3+, Hg2+ i Hg22+. 4. Iodurile solubile precipit ionii de argint i formeaz un precipitat galben, insolubil n acid azotic, n soluie de amoniac i puin solubil n acid acetic. KI + AgNO3 = AgI + KNO3 Efectuarea reaciei: ntr-o eprubet, la cteva picturi de soluie de azotat de argint ntr-o eprubet se adaug soluie de iodur de potasiu. Observm apariia unui precipitat galben. n poriuni aparte se verific solubilitatea precipitatului obinut n reactivii indicai.

Analiza calitativ a cationilor

Prezint interferene ionii: Bi3+, Pb2+, Cu2+, Fe3+, Hg2+ i Hg22+. II. Reacii de identificare a ionului Pb2+ 1. Iodurile solubile formeaz cu ionii de plumb un precipitat galben, solubil n reactiv luat n cantiti excesive, n acid clorhidric i n alcalii: Pb(NO3)2 + 2KI = PbI2 + 2KNO3 PbI2 + 2KI = K2[PbI4] PbI2 + 4HCl = H2[PbCl4] + 2HI PbI2 + 4NaOH = Na2[PbCl4] + 2NaI Efectuarea reaciei: Cteva picturi de soluie, ce conine ioni de plumb, se dilueaz cu ap distilat, se nclzete pe baie de ap pn la circa 90C, iar la soluia fierbinte se adaug o pictur de soluie de KI diluat. La rcire, se formeaz un precipitat cristalin, n form de foie fine, de culoare aurie. n soluii concentrate apare imediat un precipitat galben. Precipitatul cristalin auriu se formeaz i la rcirea soluiei obinute dup tratarea cu acid acetic (2 mol/l) a sedimentului format n soluii concentrate. Prezint interferene ionii: Bi3+, Cu2+, Ag+, Hg2+ i Hg22+. 2. Clorurile solubile precipit ionii de plumb, formeaz un precipitat alb, solubil n ap distilat la nclzire. Pb(NO3)2 + 2HCl = PbCl2 + HNO3 Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie ce conine ioni de plumb, se adaug soluie de HCl (2 mol/l). Se obine un precipitat alb. Dac la precipitat se adaug ap distilat fierbinte, precipitatul se dizolv (la nclzire se mrete solubilitatea srurilor de plumb). Prezint interferene ionii: Ag+ i Hg22+. 3. Ionii S2- formeaz cu ionii de plumb un precipitat negru PbS, solubil n acid azotic diluat (n sediment cade sulful). Peroxidul de hidrogen adugat la sulfura de plumb schimb culoarea acestuia n alb. Pb(NO3)2 + Na2S = PbS + 2NaNO3 PbS + 4HNO3 = Pb(NO3)2 + S + 2NO2 + 2H2O PbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de plumb, se adaug soluie de sulfur de sodiu. n rezultatul interaciunii, se obine un precipitat de culoare neagr. Prezint interferene ionii: Bi3+, Cu2+, Fe3+, Hg2+ i Hg22+. Oxidul de plumb(II), ce ntr n componena vopselelor cu ulei (pigment de culoare alb), absoarbe n timp sulf din mediul nconjurtor i se transform n PbS, fapt ce provoac nnegrirea tablourilor. La restaurarea acestora, sectoarele nnegrite se prelucreaz cu ap oxigenat i, n rezultat, ele i recapt culoarea iniial (are loc formarea sulfatului de plumb de culoare alb). 4. Acidul sulfuric i sulfaii solubili precipit ionii de plumb. Precipitatul este de culoare alb, solubil n alcalii la nclzire, n acizi azotic i clorhidric concentrai i n soluie de acetat de amoniu de circa 30%. Pb(NO3)2 + H2SO4 = PbSO4 + 2HNO3

Analiza calitativ a cationilor

PbSO4 + 4NaOH = Na2PbO2 + Na2SO4 + 2H2O 2PbSO4 + 2CH3COONH4 = [Pb(CH3COO)2PbSO4] + (NH4)2SO4 2PbSO4 + 2HNO3 = Pb(HSO4)2 + Pb(NO3)2 Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie ce conine ioni de plumb, se adaug soluie de acid sulfuric (2 mol/l). Se formeaz un precipitat alb. Acesta se mparte n trei pri i se verific solubilitatea lui n alcalii la nclzire, n acid azotic i n soluie de acetat de amoniu. Prezint interferene ionii: Ba2+, Sr2+, Ca2+, Ag+ i Hg22+. III. Reacii de identificare a ionului Ba2+ 1. Acidul sulfuric i sulfaii solubili (ionul SO42-) precipit ionii de bariu n form de compus de culoare alb, insolubil n acizi minerali i n alcalii. Ba(NO3)2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HNO3 Efectuarea reaciei: La soluia ce conine ioni de bariu, se adaug cteva picturi de soluie de acid sulfuric (2 mol /l). Se obine un precipitat alb. n probe aparte se verific solubilitatea precipitatului n acizi minerali i n alcalii. Prezint interferene ionii: Pb2+, Sr2+, Ca2+ i Hg22+. 2. Dicromatul de potasiu formeaz cu ionii de bariu un precipitat de culoare galben, solubil n acizi minerali i insolubil n acid acetic. 2Ba(NO3)2 + 2CH3COONa + K2Cr2O7 = 2BaCrO4 + 2KNO3 + 2NaNO3 + CH3COOH Efectuarea reaciei: La 3-5 mililitri de soluie ce conine ioni de bariu, se adaug soluie tampon acetat (CH3COOH + CH3COONa) i soluie de dicromat de potasiu. Se formeaz un precipitat galben. Ionii de stroniu i de calciu nu mpiedic aceast reacie, deoarece cromaii lor sunt solubili n acid acetic. Soluia tampon-acetat se adaug pentru a transforma acizii minerali tari, obinui n rezultatul reaciei, n acid acetic. Prezint interferene ionii: Pb2+, Ag+, Hg2+ i Hg22+. 3. n prezena srurilor de bariu flacra incolor devine galben-verzuie. Aceast proprietate st la baza fabricrii focurilor de artificii de culoare verzuie. Efectuarea reaciei: Inelul de srm subire din platin sau nicrom, sudat ntr-o baghet de sticl, se imerseaz in soluie de acid clorhidric (2 mol/l) i se ine la flacra arztorului de gaz pn ce flacra devine incolor. Apoi, pe srma se aplic soluie, ce conine ioni de bariu i se introduce iari n flacra arztorului de gaz. Observm colorarea flcrii n galben-verzui. 4. Apa de ghips formeaz cu ionii de bariu un precipitat de culoare alb, insolubil n acizi minerali i n alcalii. Ba(NO3)2 + CaSO4 = BaSO4 + Ca(NO3)2 Efectuarea reaciei: La un volum mic de soluie ce conine ioni de bariu, se adaug ap de ghips (soluie de sulfat de calciu saturat). Se formeaz un precipitat alb. n poriuni aparte se verific solubilitatea n acid azotic i n soluie de NaOH a compusului obinut. Prezint interferene ionii: Pb2+, Sr2+ i Hg22+. 5. Oxalatul de amoniu formeaz cu ionii de bariu un precipitat alb, solubil n acizi minerali i n soluie de acid acetic la nclzire.

Analiza calitativ a cationilor

Ba(NO3)2 + (NH4)2C2O4 = BaC2O4 + 2NH4NO3 Efectuarea reaciei: La soluia ce conine ioni de bariu se adaug cteva picturi de soluie de oxalat de amoniu sau de acid oxalic. Se formeaz un precipitat alb. n poriuni aparte se verific solubilitatea n acizi minerali i n acid acetic la nclzire a compusului obinut. Prezint interferene ionii: Ca2+, Sr2+, Mg2+. IV. Reacii de identificare a ionului Ca2+ 1. Acidul sulfuric i sulfaii solubili (ionul SO42-) precipit ionii de calciu, formnd un compus de culoare alb, solubil n acid azotic. Ca(NO3)2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HNO3 CaSO4 + 2HNO3 = Ca(HSO4)2 + Ca(NO3)2 Efectuarea reaciei: La soluia ce conine ioni de calciu, se adaug cteva picturi de soluie de acid sulfuric (2 mol/l). n soluie se formeaz un precipitat alb. Prezint interferene ionii: Pb2+, Sr2+, Ba2+ i Hg22+. 2. Reacia microcristaloscopic. Pe o lamel de sticl, se aplic cte o pictur de soluie a unei sri calciu i de acid sulfuric diluat (1 mol/l) i se vaporizeaz pn la apariia fazei solide pe marginea picturii. La microscop se vd cristale n form de ace sau fulgi (fig.1). Ca(NO3)2 + H2SO4 + 2H2O = CaSO42H2O + 2HNO3 3. n prezena srurilor de calciu flacra incolor devine roie-crmizie. Aceasta proprietate st la baza fabricrii focurilor de artificii de culoare roie. Efectuarea reaciei: Inelul de srm din platin sau nicrom, sudat ntr-o baghet de sticl, curat n prealabil (vezi III.3), se introduce n soluie ce conine ioni de calciu, i dup acea n flacra arztorului de gaz. Se observ colorarea flcrii n rou-crmiziu. 4. Hexacianoferatul(II) de potasiu formeaz cu ionii de calciu un precipitat alb cristalin, solubil n acizi tari i insolubil n acid acetic, prin aceasta deosebindu-se de SrCO3, care se obine la interaciunea ionilor de stroniu cu (NH4)2CO3. (carbonatul de amoniu poate s se conin n soluia tampon amoniacal, n a crei prezene se realizeaz reacia). Ca2+ + K+ + [Fe(CN)6]4- + NH4+ = CaKNH4[Fe(CN)6] Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de calciu, se adaug 3-5 picturi de soluie tampon amoniacal (NH4Cl+NH4OH 0,1 mol/l), i amestecul se nclzete pe baia de ap, apoi se rcete cu un volum egal de soluie concentrat de hexacianoferat(II) de potasiu. La rcire se formeaz un precipitat alb. Prezint interferene ionii: Ba2+, Cr3+, Cu2+i Fe3+. 5. Oxalatul de amoniu formeaz, la interaciune cu ionii de calciu, un precipitat alb, solubil n acizi minerali, dar, spre deosebire de BaC2O4 i SrC2O4, insolubil n acid acetic. Ca(NO3)2 + (NH4)2C2O4 = CaC2O4 + 2NH4NO3 Efectuarea reaciei: La soluia, ce conine ioni de calciu, se adaug cteva picturi de soluie de oxalat de amoniu sau de acid oxalic. Se obine un precipitat alb. n poriuni aparte se verific solubilitatea precipitatului n acizi minerali i n acid acetic. Prezint interferene ionii: Ba2+, Sr2+, Mg2+.

Analiza calitativ a cationilor

V. Reacii de identificare a ionului Al3+ 1. Bazele alcaline interacioneaz cu ionii de aluminiu formnd un precipitat alb, solubil n surplus de alcalii i insolubil n soluie de amoniac. Al(NO3)3 + 3NaOH = Al(OH)3 + 3 NaNO3 Al(OH)3 + NaOH = Na[Al(OH)4] Efectuarea reaciei: La 5-7 picturi de soluie a unei sri de aluminiu se adaug 1-2 pictur de soluie diluat de NaOH (2 mol/l). Se formeaz un precipitat alb. Acesta se separ de soluie i se mparte n dou pri. La o parte se adaug acid clorhidric, iar la a doua parte soluie e hidroxid de sodiu concentrat. n ambele cazuri precipitatul se dizolv. 2. Alizarina (1,2-dihidroxiantrachinona C14H6O2(OH)2) formeaz cu ionii de aluminiu, n mediu bazic, un precipitat de culoare roz. Efectuarea reaciei: Pe hrtia de filtru se aplic o pictur de soluie, care conine ioni de aluminiu, i se introduce n vapori de amoniac. Apoi, se adaug 1-2 picturi de soluie de alizarin (0,2 %) n alcool etilic. Pe hrtia de filtru se formeaz o pat de culoare violet, care, dup tratare cu acid acetic, se transform ntr-un inel de culoare roz. Prezint interferene ionii: Zn2+, Cr3+, Cu2+, Ni2+. 3. Aluminona (C22H11O9(NH4)3 formeaz cu ionii de aluminiu un compus complex de culoare roie. Efectuarea reaciei: Soluia, ce conine ioni de aluminiu, se aciduleaz cu cteva picturi de acid acetic (2 mol/l), se adaug 2-3 picturi de soluie de aluminon (0,01%) i se nclzete pe baia de ap. Apoi, se adaug soluie de amoniac pn la apariia mirosului caracteristic i 2-3 picturi de soluie de carbonat de amoniu. Se obine un precipitat n form de fulgi roii, numit lac de aluminiu. Prezint interferene ionii: Fe3+ , Cr3+, Ca2+. 4. 8-oxichinolina (C9H6N(OH)) formeaz cu ionii de aluminiu n mediu slab acid (pH ~ 5) un precipitat cristalin de culoare galben-verzuie. Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de aluminiu, se adaug i 2-3 picturi de soluie tampon acetat (CH3COOH + CH3COONa) i 2-3 picturi de 8-oxichinolin. n soluie se formeaz un precipitat cristalin de culoare galben-verzuie. Prezint interferene ionii: Mg2+, Cr3+ VI. Reacii de identificare a ionului Zn2+ 1. Bazele alcaline precipit ionii de zinc, formnd un compus de culoare alb. n surplus de alcalii i n soluie de amoniac, precipitatul se dizolv i formeaz compui compleci. Hidroxizii de plumb i de aluminiu, de asemenea, se dizolv n surplus de alcalii, iar n soluie de hidroxid de amoniu nu se dizolv. Zn(NO3)2 + 2NaOH = Zn(OH)2 + 2NaNO3 Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4] Zn(OH)2 + 4NH4OH = [Zn(NH3)4](OH)2 + 4H2O Efectuarea reaciei: La soluia, ce conine ioni de zinc, se adaug cteva picturi de soluie diluat de hidroxid de sodiu. Se formeaz un precipitat alb. Acesta se mparte n dou

Analiza calitativ a cationilor

pri. La o parte se adaug soluie de hidroxid de sodiu n exces, iar la a doua parte soluie de amoniac. n ambele cazuri precipitatul se dizolv. 2. Acidul sulfhidric sau sulfura de sodiu formeaz cu ionii de zinc un precipitat de culoare alb, solubil n acizi tari i insolubil n acid acetic. Zn(NO3)2 + Na2S = ZnS + 2NaNO3 Efectuarea reaciei: Soluia unei sri solubile de zinc se aciduleaz cu acid acetic de 30%. Se adaug soluie de sulfur de sodiu. Se formeaz un precipitat alb. n poriuni aparte se verific solubilitatea precipitatului n acizi minerali i n acid acetic. Prezint interfereni ionii: Fe3+, Fe2+, Ni2+, Pb2+, Ag+, oxidanii, ce pot oxida ionul S2- pn la sulf liber, acesta confundndu-se cu ZnS. 3. Hexacianoferatul(II) de potasiu formeaz cu ionii de zinc un precipitat de culoare alb, solubil n alcalii i insolubil n acizi (aceast reacie permite identificarea zincului n prezena aluminiului, ce nu formeaz precipitat cu reactivul dat). 3Zn(NO3)2 + 2K4[Fe(CN)6] = K2Zn3[Fe(CN)6]2 + 6KNO3 Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de zinc, se adaug soluie-tampon acetat (CH3COOH + CH3COONa) i 2-3 picturi de soluie de hexacianoferat(II) de potasiu Reacia se desfoar cu formarea unui precipitat alb. Reacia se realizeaz n soluii neutre sau slab acide (motivul adugrii soluiei tampon acetat). La aciunea reactivului n exces se obine compusul Zn2[Fe(CN)6], cu solubilitate mai mare dect K2Zn3[Fe(CN)6]2. Ionii de aluminiu(III) i crom(III) nu mpiedic identificarea zincului. Nu se admite prezena substanelor, care pot oxida K4[Fe(CN)6] n K3[Fe(CN)6] 4. Ditizona (difeniltiosemicarbazona C6H5-NH-NH-CS-N=N-C6H5) formeaz cu ionii de zinc un compus complex de culoare roie-zmeurie. Reacia permite identificarea ionilor Zn2+ n prezena cationilor grupei a III-a. Efectuarea reaciei: La 1-2 mililitri de soluie, ce conine ioni de zinc, se adaug 1 mililitru de soluie-tampon acetat i 1-2 mililitri de soluie de ditizon n tetraclorur de carbon. La agitarea amestecului stratul de tetraclorur de carbon se coloreaz n rou. Spre deosebire de ditizonaii altor metale, ditizonatul de zinc coloreaz n mediu bazic nu numai stratul de CCl4, dar i soluia apoas. Prezint interferene ionii: Pb2+, Cu2+ i Bi3+. 5. Reacia microcristaloscopic cu tetratiocianomercuriatul(II) de Tetraciano-mercuriatul(II) de amoniu formeaz cu ionii Zn2+ precipitat alb cristalin: ZnCl2 + (NH4)2[Hg(SCN)4] = Zn[Hg(SCN)4] + 2NH4Cl Efectuarea reaciei: Pe o lamel de sticl se aplic o pictur de soluie, ce conine ioni de zinc, se aciduleaz cu acid acetic, se nclzete uor i se adaug o pictur de soluie de tetra-rodanomercuriat(II) de amoniu. Cristalele obinute se vd la microscop (fig.2) Crec, 260) VII. Reacii de identificare a ionului Cr3+ 1. Bazele alcaline precipit ionii de crom(III). Se formeaz un precipitat violet-cenuiu ce se dizolv n exces de alcalii, formnd un compus complex, colornd soluia n verde deschis. In soluie de amoniac precipitatul este insolubil. Cr(NO3)3 + 3NaOH = Cr(OH)3 + 3 NaNO3 amoniu.

Analiza calitativ a cationilor

Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3[Cr(OH)6] Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie a unei sri de crom(III), se adaug 1-2 picturi de soluie de NaOH. Se formeaz un precipitat violet-cenuiu, la care se adaug hidroxid de sodiu n exces. Precipitatul se dizolv iar soluia se coloreaz n verde deschis. 2. Ionii de Cr(III) se oxideaz cu oxidani puternici pn la Cr(VI). Oxidarea poate fi realizat att n mediu bazic, ct si n mediu acid. Efectuarea reacie: La soluia de hexahidroxocromat(III) de sodiu (vezi VII.1) se adaug cteva picturi de ap oxigenat (H2O2) i amestecul se nclzete pe baia de ap. Culoarea verde a soluiei se schimb n galben. Pentru depistarea ionului de cromat, la soluia obinut se adaug 2-3 picturi de soluie de nitrat de argint. Formarea unui sediment rou-crmiziu confirm prezena ionului CrO42- n soluie. 2Na3[Cr(OH)6] + 3H2O2 = 2Na2CrO4 + 8H2O + 2NaOH Reductor [Cr(OH)6]3- + 2OH- 3 CrO42- + 4H2O 3 2 proces de oxidare 6 Oxidant H2O2 + 2 2OH2 3 proces de reducere 2AgNO3 + Na2CrO4 =Ag2CrO4 + 2NaNO3 n mediu acid, oxidarea Cr(III) pn la Cr(VI) se efectueaz cu bismutat de sodiu. 2Cr(NO3)3 + 3NaBiO3 + 4HNO3 = Na2Cr2O7 + 3Bi(NO3)3 + NaNO3 + 2H2O Reductor 2Cr3+ + 7H2O 6 Cr2O72- + 14H+ 6 1 proces de oxidare 6 Oxidant NaBiO3 + 6H + 2 Na + Bi + 3H2O 2 3 proces de reducere Efectuarea reaciei: La soluia unei sri solubile de crom(III), acidulat cu acid azotic, se adaug puin bismutat de sodiu solid. Soluia se coloreaz n oranj, culoare caracteristic ionilor de dicromat. 3. n mediul acid ionul dicromat se oxideaz cu apa oxigenat, formnd un compus de culoare albastr (acidul percromic). Efectuarea reaciei. La soluia de dicromat de sodiu, vezi punctul 2, se adaug puin ap oxigenat i 5-7 picturi de alcool amilic. Soluia se agit i se aciduleaz cu acid sulfuric. Stratul de alcool capt o culoare albastr, datorit formrii peroxidului de crom CrO5 (deseori se scrie sub form hidratat H2CrO6, acidul peroxocromic), solubil n solveni organici Cr2O72- + 3H2O2 + 2H+ = 2H2CrO6 + 3H2O 4. Sarea disodic a acidului etilendiamintetraacetic (Trilon B) formeaz cu ionii de crom(III) un compus de culoare violet sau albastr. Efectuarea reaciei. La soluia de Cr(III) se adaug cteva picturi de soluie de acid acetic de 30 %, puin trilon B i soluia se nclzete pe baia de ap. Se observ colorarea soluiei n violet. Dac la soluia violet se creeaz mediul slab bazic (pH circa 7-9), culoarea violet trece n albastru. Cr(NO3)3 + Na2H2EDTA = Na[Cr(EDTA)] + NaNO3 + 2HNO3
+ + 3+

Analiza calitativ a cationilor

Na[Cr(EDTA)] + NaOH = Na2[Cr(OH)(EDTA)] VIII. Reacii de identificare a ionului Fe2+ 1. Bazele alcaline formeaz cu ionii Fe2+ un precipitat de culoare verde, insolubil n surplus de reactiv i n soluie de amoniac. n timp, sub aciunea oxigenului din aer, culoarea precipitatului se schimb n brun-cafeniu. FeCl2 + 2NaOH = Fe(OH)2 + 2NaCl 4Fe(OH)2 + O2 +2H2O = 4Fe(OH)3 Efectuarea reaciei: La soluia ce conine ioni de fier(II), se adaug soluie de hidroxid de sodiu. Se formeaz un precipitat de culoare verde. Dac reacia se realizeaz fr accesul aerului, precipitatul are culoare alb. n condiii obinuite n rezultatul oxidrii pariale a fierului (II), precipitatul capt culoare verde-murdar. Oxidarea rapid se realizeaz tratnd hidroxidul de fier(II) cu ap oxigenat. FeCl2 + 2NaOH = Fe(OH)2 + 2NaCl 2Fe(OH)2 + H2O2 = 2Fe(OH)3 2. Hexacianoferatul(III) de potasiu formeaz cu ionii de fier(II) un precipitat de culoare albastr (albastru de Turnbul), insolubil n acizi. Alcaliile descompun acest compus. Reacia se desfoar n dou trepte: Fe2+ + [Fe(CN)6]3- = Fe3+ + [Fe(CN)6]44Fe3+ + 3[Fe(CN)6]3- = Fe4[Fe(CN)6]3 Efectuarea reaciei: La soluia de Fe2+, slab acidulat cu acid clorhidric, se adaug soluie de hexacianoferat(III) de potasiu. Se obine un precipitat de culoare albastr. Aceast reacie permite identificarea fierului(II), n prezena fierului(III). ntruct ultimul nu formeaz precipitat cu hexacianoferatul(III) de potasiu, numai soluia i schimb culoarea n cafeniu-brun. Ionii de fier(II) formeaz cu hexacianoferatul(II) de potasiu un precipitat alb, care n contact cu aerul, capt culoare albastr. Aceasta se produce n rezultatul oxidrii fierului(II) n fier(III) i a transformrii precipitatului n Fe4[Fe(CN)6]3. 3. Dimetilglioxima (reactivul Ciugaev) formeaz cu ionii de fier(II) un compus complex de culoare roie, insolubil n soluii de acizi minerali. n alcalii, compusul se descompune. FeSO4 + 2C4H8N2O2 + 2NH3 = Fe(C4H7N2O2)2 + (NH4)2SO4 Efectuarea reaciei: La soluia, ce conine ioni de fier(II), se adaug cteva picturi de ap amoniacal si soluie de dimetilglioxim. Soluia capt culoare roie. Aceast reacie permite identificare ionilor Fe2+ n prezena ionilor Fe3+, dac este realizat cu acidul tartric. Ultimul formeaz cu ionii Fe3+ un compus complex stabil, evitndu-se astfel sedimentarea hidroxidului de fier(III). Prezint interferene ionii de Ni2+. 4. Ionii S2- formeaz cu ionii de fier(II) un precipitat negru, solubil n acizi minerali diluai. FeCl2 + Na2S = FeS + 2NaCl FeS + 2HCl FeCl2 + H2S

Analiza calitativ a cationilor

10

Efectuarea reaciei. La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de Fe(II), se adaug soluie de sulfur de sodiu i amestecul se aciduleaz cu HCl (pH ~ 4). Se formeaz un precipitat negru. Prezint interferene ionii: Bi3+, Cu2+, Ag+, Fe3+, Pb2+, Hg2+ i Hg22+. IX. Reacii de identificare a ionului Fe3+ 1. Bazele alcaline formeaz cu ionii de fier(III) un precipitat de culoare cafenie-brun, insolubil n surplus de alcalii i n soluie de amoniac, dar solubil n acizi minerali. FeCl3 + 3NaOH = Fe(OH)3 + 3NaCl Efectuarea reaciei: La soluia de fier(III) se adaug soluie de hidroxid de sodiu. Se formeaz un precipitat de culoare brun. Se verific solubilitatea precipitatului n soluiile de alcalii i n amoniac. 2. Hexacianoferatul(II) de potasiu formeaz cu ionii de fier(III) un precipitat de culoare albastr (albastru de Berlin). Reacia se efectueaz n soluii slab acide (pH ~ 2). n soluii puternic acidulate i n surplus de reactiv, precipitatul se dizolv. Alcaliile distrug compusul i formeaz hidroxidul de fier(III). n prezena ionului oxalat, precipitat nu se formeaz, numai soluia se coloreaz n albastru (ionii oxalai formeaz cu fierul(III) ionul complex [Fe(C2O4)3]3-, mai stabil dect compusul KFe[Fe(CN)6]). FeCl3 + K4[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6] + 3KCl Efectuarea reaciei: La soluia, ce conine ioni Fe3+, slab acidulat cu acid clorhidric (pH ~ 2), se adaug cteva picturi de soluie de hexacianoferat(II) de potasiu. Se formeaz un precipitat de culoare albastr. Prezint interferene oxidanii i reductorii. 3. Ionii de tiocianat (SCN-) formeaz cu ionii de fier(III) un compus complex, care coloreaz soluia n rou (intensitatea culorii depinde de concentraia ionilor de SCN-). La mrirea concentraiei ionilor de tiocianat are loc formarea compuilor cu numr de liganzi variabil: FeCl3 + KCNS = [Fe(CNS]2+ + K+ + 3ClFeCl3 + 2KCNS = [Fe(CNS)2]+ + 2K+ + 3ClFeCl3 + 3KCNS = [Fe(CNS)3] + 3KCl FeCl3 + 6KCNS = [Fe(CNS)6]3- + 6K+ + 3ClEfectuarea reaciei: La soluia, ce conine ioni de Fe3+, se adaug cteva picturi de soluie de tiocianat de potasiu sau de amoniu. Soluia se coloreaz n rou (culoarea sngelui). Prezint interferene ionii: F-, PO43-, srurile acizilor oxalic, tartric citric etc., care formeaz cu fierul(III) compui compleci mai stabili dect tiocianaii. 4. Ionii de sulfur formeaz cu ionii de fier(III) un precipitat negru 3FeCl3 + 3Na2S = Fe2S3 + 6NaCl Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie Fe(III), se adaug soluie de sulfur de sodiu. n soluie se formeaz un precipitat negru. Prezint interferene ionii: Bi3+, Cu2+, Ag+, Fe3+, Pb2+, Hg2+ i Hg22+.

Analiza calitativ a cationilor

11

5. La temperaturi sczute acetatul de sodiu formeaz cu Fe(III) acetatul de fier(III), colornd soluia n rou. La diluare, de la nclzire pn la fierbere, are loc formarea unui precipitat brun, care este acetatul bazic de fier(III). FeCl3 + 3CH3COONa = Fe(CH3COO)3 + 3NaCl Fe(CH3COO)3 + 2H2O = Fe(OH)2(CH3COO) + 2CH3COOH Efectuarea reaciei: Cteva picturi de soluie, ce conine ioni Fe3+, se dilueaz cu ap distilat, se adaug soluie de acetat de sodiu i se rcete sub jetul de ap. Soluia se coloreaz n rou. La nclzirea amestecului pe baia de ap, se formeaz un precipitat brun. Prezint interferene: Al3+, Hg22+. X. Reacii de identificare a ionului Mn2+ 1. Bazele alcaline formeaz cu ionii de mangan(II) un precipitat de culoare alb, solubil n acizi minerali i insolubil n surplus de baze tari i n soluie de amoniac. n timp, sub aciunea oxigenului din aer, sau la tratarea cu H2O2, culoarea precipitatului se schimb n brun. Se formeaz acidul manganos. MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2 + Na2SO4 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 Efectuarea reaciei: La soluia, ce conine ioni de mangan(II), se adaug soluie de hidroxid de sodiu. Precipitatul de culoare alb se trateaz cu ap oxigenat. Culoarea se schimb n cafeniu (brun). MnCl2 + 2NaOH = Mn(OH)2 + 2NaCl Mn(OH)2 + H2O2 = MnO(OH)2 + H2O 2. Manganul(II) poate fi oxidat cu PbO2, (NH4)2S2O8 sau NaBiO3, n mediul acid, pn la mangan(VII), (MnO4-), colornd soluia n roz-violet (soluiile concentrare au culoare violet-nchis). a) Oxidarea manganului(II) cu NaBiO3. 1-2 picturi de soluie de nitrat de mangan(II) se dilueaz cu ap, se adaug 3-4 picturi de acid azotic i puin bismutat de sodiu solid. Surplusul de bismutat de sodiu se separ prin centrifugare. Soluia are culoare roz-zmeurie. 2Mn(NO3)2 + 5NaBiO3 + 14HNO3 = 2NaMnO4 + 5Bi(NO3)3 + 3NaNO3 + 7H2O Reductor Mn2+ + 4H2O 5 MnO4- + 8H+ 5 2 proces de oxidare 10 Oxidant NaBiO3 + 6H + 2 Na + Bi + 3H2O 2 5 proces de reducere b) Oxidarea manganului(II) cu PbO2. Mai nti se verific dac dioxidul de plumb nu conine ioni de mangan. Pentru aceasta, la cteva picturi de acid azotic de 50-60%, se adaug puin PbO2 i amestecul se nclzete pe baia de ap. Dac soluia nu se coloreaz n roz, dioxidul de plumb poate fi utilizat pentru identificarea ionilor de mangan(II). Cteva picturi de soluie a unei sri de mangan(II) (nitrat, sulfat, n afar de clorur), se aciduleaz cu 2-3 picturi de acid azotic (50-60%) i se adaug puin PbO2 solid. Amestecul se nclzete pe baia de ap timp de 5 min. Culoarea violet-zmeurie indic prezena ionilor de mangan(II) n soluie. 2Mn(NO3)2 + 5PbO2 + 6HNO3 = 2HMnO4 + 5Pb(NO3)2 + 2H2O Reductor Mn + 4H2O 5 MnO4- + 8H+ 5 2 proces de oxidare
2+ + + 3+

Analiza calitativ a cationilor

12

10 Oxidant PbO2 + 4H + 2 Pb + 2H2O 2 5 proces de reducere c) Oxidarea ionilor Mn2+ cu (NH4)2S2O8. Reacia este catalizat de ionii Ag+, de aceea se realizeaz n prezena nitratului de argint. La cteva picturi de soluie de nitrat de mangan(II), se adaug 3-4 picturi soluie de H2SO4 (2 mol/l) sau de HNO3, cteva picturi de soluie de nitrat de argint i puin persulfat de amoniu solid. Amestecul obinut se nclzete. Soluia capt culoare zmeurie-violet. n lipsa ionilor de Ag+ se formeaz oxid de mangan(IV), de culoare brun. 2MnSO4 + 5(NH4)2S2O8 + 8H2O = 2HMnO4 + 5(NH4)2SO4 + 7H2SO4 Reductor Mn2+ + 4H2O 5 MnO4- + 8H+ 5 2 proces de oxidare 10 Oxidant SrO82+ + 2 2SO4 2 5 proces de reducere
2+ 2+

Ionii reductori Cl-, Br-, I-, apa oxigenat, mpiedic la identificarea ionilor de mangan(II). Interferen au i anionii, care formeaz cu Ag+ compui puin solubili. nclzirea puternic duce la descompunerea ionului MnO4- i la formarea oxidului de mangan(IV), precipitat brun. 3. Amoniacatul de argint oxideaz ionii Mn2+ pn la MnO32-, formnd un precipitat de culoare neagr. Mn(NO3)2 + 2[Ag(NH3)2]OH + 3H2O = H2MnO3 + 2Ag + 2NH4NO3 + 2NH4OH Reductor Mn2+ + OH 2 H2MnO3 + H2O 2 1 proces de oxidare 2 Oxidant [Ag(NH3)2] + 1 Ag + 2NH3 1 2 proces de reducere Efectuarea reaciei: Pe hrtia de filtru se aplic o pictur de soluie ce conine ioni Mn2+ i se adaug o pictur de soluie de amoniacat de argint. Pe hrtie se formeaz o pat neagr. Prezint interferene ionii care reduc [Ag(NH3)2]+ pn la argint metalic. 4. Sulfura de sodiu formeaz cu ionii Mn2+ un precipitat de culoarea pielii. MnCl2 + Na2S = MnS + 2NaCl Efectuarea reaciei: La soluia, ce conine ioni de mangan(II), se adaug soluie de sulfur de sodiu. Se formeaz precipitat de culoarea pielii. Prezint interferene ionii: Bi3+, Cu2+, Ag+, Fe3+, Fe2+, Pb2+, Hg2+ i Hg22+. XI. Reacii de identificare a ionului Mg2+ 1. Bazele alcaline formeaz cu ionii de magneziu(II) un precipitat de culoare alb, insolubil alcalii i parial solubil n soluie de amoniac. MgSO4 + 2NaOH = Mg(OH)2 + Na2SO4 Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de magneziu, se adaug soluie de hidroxid de sodiu. Se formeaz un precipitat alb. ntr-o poriune aparte se verific solubilitatea lui n hidroxid de amoniu. 2. Hidrogenofosfatul de sodiu interacioneaz cu ionii de magneziu, n prezena soluiei tampon amoniacale (NH3+NH4Cl), formnd un precipitat alb cristalin.
+ 0

Analiza calitativ a cationilor

13

Mg(NO3)2 + Na2HPO4 + NH3 = MgNH4PO4 + 2NaNO3 Efectuarea reaciei: La soluia ce conine ioni de Mg2+, se adaug cteva picturi de soluie-tampon amoniacal (dac se formeaz precipitat, se adaug soluie de clorur de amoniu ) i soluie de hidrogenofosfat de sodiu. n soluie se formeaz un precipitat cristalin de culoare alb. 3. 8-oxichinolina (C9H6N(OH)) formeaz cu ionii de magneziu, n mediul bazic, un precipitat cristalin de culoare galben-verzuie. Efectuarea reaciei: La soluia unei sri de magneziu, se adaug soluie-tampon amoniacal i soluie de alizarin n alcool etilic (de 5%). n rezultatul reaciei, se obine un precipitat galben-verzui. Prezint interferene ionii: Al3+, Cr3+ etc. XII. Reacii de identificare a ionului Cu2+ 1. Bazele alcaline formeaz cu ionii Cu2+ un precipitat de culoare albastr-deschis, parial solubil n exces de alcalii (fapt ce mpiedic identificarea cationilor din grupa a treia) i solubil n soluie de amoniac cu care formeaz un compus complex de culoare albastr intens, care se descompune n mediu acid. CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4 Cu(OH)2 + 4NH3H2O = [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O Efectuarea reaciei: La soluia ce conine ioni de cupru(II), se adaug soluie de hidroxid de sodiu. Precipitatul albastru obinut se trateaz cu soluie de hidroxid de amoniu. Are loc dizolvarea precipitatului i colorarea soluiei n albastru intens. La tratarea soluiei cu acid clorhidric (pH ~ 4), culoarea albastr intens trece n albastru-siniliu. Prezint interferene ionii: Ni2+, Co2+. 2. Hexacianoferatul(II) de potasiu formeaz cu ionii de cupru(II) un precipitat de culoare brun-roietic. 2CuSO4 + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4 Efectuarea reaciei: Soluia ce conine ioni de cupru (II) se trateaz cu soluie de hexacianoferat(II) de potasiu. n soluie se formeaz un precipitat de culoare brun-roietic. Prezint interferene ionii: Fe3+. 3. Iodurile solubile formeaz cu ionii de cupru(II) un precipitat de culoare alb i elimin iod liber, care coloreaz soluia n galben-oranj. 2CuSO4 + 4KI = 2CuI + I2 + 2K2SO4 Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie ce conine ioni de cupru(II), se adaug soluie de iodur de potasiu. Soluia se coloreaz n oranj i se formeaz un precipitat de culoare alb. La adugarea ctorva picturi de pap de amidon, soluia i schimb culoarea n albastru, ceea ce demonstreaz prezena iodului liber. Prezint interferene ionii: Bi3+, Pb2+, Ag+, Fe3+, Hg2+ i Hg22+. 4. Aluminiul sau fierul metalic reduc ionii de cupru(II) pn la cupru metalic. Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu

Analiza calitativ a cationilor

14

Efectuarea reaciei: n soluia ce conine ionii de cupru(II), se adaug pilitur de fier. n aproximativ 10 minute, pilitura de fier capt culoare roie, schimbare cauzat de depunerea cuprului metalic pe suprafaa firioarelor de pilitur de fier. Pilitura de fier poate fi nlocuit cu un cui de fier. Prezint interferene ionii: Ag+, Hg2+ i Hg22+. XIII. Reacii de identificare a ionului Co2+ 1. Bazele alcaline (soluii diluate) formeaz cu ionii de cobalt(II) sarea bazic de cobalt, precipitat de culoare albastr, care n alcalii, la nclzire se transform n hidroxid de cobalt(II), schimbndu-i culoarea n roz. La contactarea cu oxigenul, Co(OH)2 treptat sau la adugarea peroxidului de hidrogen, se transform n Co(OH)3, cptnd culoarea brun. Hidroxidul de cobalt(III) nu este solubil n acid sulfuric, dar se dizolv n amestecul acestuia cu peroxid de hidrogen. CoCl2 + NaOH = CoOHCl + NaCl CoOHCl + NaOH = Co(OH)2 + NaCl 2Co(OH)2 + H2O2 = 2Co(OH)3 Efectuarea reaciei: La soluia ce conine ioni de cobalt(II), se adaug cteva picturi de soluie de hidroxid de sodiu. Se formeaz un precipitat albastru, care la tratarea cu surplus de alcaliu, i schimb culoarea n roz. n acest precipitat se adaug peroxid de hidrogen. Culoarea roz se schimb n brun. 2. Hidroxidul de amoniu formeaz cu Co(II) un precipitat de culoare roz, care n exces de reagent se dizolv cu formarea unui compus complex de culoare violet. CoOHCl + 7NH4OH = [Co(NH3)6]2+ + 2OH- + NH4+ + Cl- + 6H2O Prezint interferene ionii: Cu2+, Ni2+, Fe2+, Mn2+, Fe3+, Bi3+, Hg2+. 3. 1-nitrozo-2-naftol (reactivul Iliinski), n soluii neutre sau slab acide, oxideaz ionii de Co n Co3+ i formeaz cu acetia un precipitat de culoare roie-brun, solubil n solveni organici.
2+

3C10H6NO(OH) + Co3+ = Co[C10H6(NO)O]3 + 3H+ Efectuarea reaciei. La cteva picturi de soluie neutr sau slab acid a unei sri de cobalt(II) (soluiile puternic acide se neutralizeaz cu acetat de sodiu), se adaug 3-4 picturi de soluie de 1-nitrozo-2-naftol i se nclzesc. n soluie apare un precipitat brun-nchis. Prezint interferene ionii reductori i fierul(III), care formeaz cu reactivul un precipitat negru-brun. 4. Tetrarodanomercuriatul(II) de amoniu la interaciunea cu ionii de cobalt(II) formeaz un precipitat albastru, care se dizolv n acid clorhidric. La diluia cu ap a soluiei obinute culoarea albastr se schimb n roz. n prezena ionilor Zn2+ reacia se desfoar mai rapid, iar precipitatul are culoare sinilie. Reacia poate fi realizat i n varianta microcristalosco-pic. Co(NO3)2 + (NH4)2[Hg(SCN)4] = Co[Hg(SCN)4 + 2NH4NO3 Efectuarea reaciei microcristaloscopice: O pictur de soluie, ce conine ioni de cobalt(II), se aplic pe o lamel de sticl si se vaporizeaz. Dup rcire pe lamel se aplic o pictur de soluie de (NH4)2[Hg(CNS)4]. Peste cteva minute cristalele formate se privesc la microscop (fig. 4) Pentru nlturarea aciunii jenante a ionilor de fier(III), la soluie se adaug

Analiza calitativ a cationilor

15

fluorur de sodiu sau de potasiu (ionii F- leag ionii Fe3+ ntr-un compus complex mai stabil dect cel format cu ionii de tiocianat i culoarea roie intens nu se formeaz) (Crecov, pag. 256) XIV. Reacii de identificare a ionului Ni2+ 1. Bazele alcaline formeaz cu ionii de nichel(II) un precipitat de culoare verde, insolubil n alcalii, dar solubil n acizi minerali i n soluie de amoniac cu formare a compusului complex: NiSO4 + 2NaOH = Ni(OH)2 + Na2SO4 Ni(OH)2 + 6NH3H2O = [Ni(NH3)6](OH)2 + 6H2O Efectuarea reaciei: La soluia unei sri de nichel(II) se adaug soluie de hidroxid de sodiu. Se formeaz un precipitat verde, care la tratarea cu hidroxid de amoniu n exces, se dizolv, iar soluia se coloreaz n roz-violet. Prezint interferene ionii: Cu2+, Co2+. 2. Reactivul lui Ciugaev (dimetilglioxima) formeaz, n mediu amoniacal, cu ionii de Ni , un precipitat caracteristic rou de sare intracomplex dimetilglioximatul de nichel. n soluii puternic acide compusul se descompune. Nu se admite surplusul de amoniac, deoarece se formeaz compus complex. Sedimentarea mai complet a ionilor Ni2+ se realizeaz n soluiile cu pH-ul 5-10.
2+

2C4H8N2O2 + Ni(NO3)2 = (C4H7N2O2)Ni + 2HNO3 Efectuarea reaciei: La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de nichel(II), se adaug soluie-tampon amoniacal (dac se precipit hidroxizii insolubili n amoniac, precipitatul se separ de soluie prin centrifugare). La soluia obinut se adaug soluie de dimetilglioxim n alcool. Se formeaz un precipitat rou. Prezint interferene ionii de fier(II), care formeaz cu reactivul un compus complex, solubil, de culoare roie. 3. Hidrogenofosfatul de sodiu formeaz cu ionii Ni2+ un precipitat verde, solubil n acizi i n hidroxid de amoniu, dar insolubil n alcalii. 2Na2HPO4 + 3Ni(NO3)2 = Ni3(PO4)2 + 4NaNO3 + 2HNO3 XV. Reacii de identificare a ionului NH4+ 1. Bazele alcaline, la nclzire, degaj din soluiile, ce conin sruri de amoniu, un gaz cu miros specific neptor. NH4Cl + NaOH = NaCl + NH3 + H2O Efectuarea reaciei: La civa mililitri de soluie, ce conine ioni NH4+, se adaug soluie de hidroxid de sodiu i amestecul se nclzete pe baia de ap. Gazul care se degaj are miros caracteristic neptor. Amoniacul poate fi identificat nu numai dup miros, ci i prin alte metode: a) Hrtia de indicator universal, umezit cu ap distilat, se ine n vapori deasupra eprubetei (hrtia nu trebuie s se ating de eprubet). Colorarea hrtiei n albastru certific prezena ionilor NH4+ n soluie. b) n vaporii, ce se degaj din eprubet la nclzire, se introduce o fie de hrtie de filtru mbibat cu soluie de nitrat de mercur(I). Apariia unei pete negre pe hrtie demonstreaz prezena ionilor de amoniu n soluie. 2NH3 + Hg2(NO3)2 = [HgNH2](NO3) + Hg + NH4NO3

Analiza calitativ a cationilor

16

2. Tetraiodmercuriatul(II) de potasiu, n mediu bazic (reactivul lui Nessler), formeaz cu ionii de amoniu un precipitat caracteristic de culoare brun-crmizie (la concentraii mici a ionilor de amoniu precipitatul nu se formeaz, iar soluia se coloreaz n oranj). NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = [OHg2NH2]I + 7KI + KCl + 3H2O Efectuarea reaciei. La cteva picturi de soluie, ce conine ioni de amoniu, se adaug reactivul Nessler. Se formeaz un precipitat de culoare brun-crmizie. XVI. Reacii de identificare a ionului K+ 1. Acidul percloric precipit ionii de potasiu, formnd un precipitat de culoare alb. KNO3 + HClO4 = KClO4 + HNO3 Reacia reuete cnd se folosesc soluii concentrate. 2. Hexanitrocupratul(II) de plumb si sodiu (nitritul triplu) formeaz cu ionii de potasiu cristale de form cubic, de culoare neagr sau cafenie. (Crecov, pag. 189) Na2Pb[Cu(NO2)6] + KCl = K2Pb[Cu(NO2)6] + 2NaCl Efectuarea reaciei. Pe o lamel de sticl se aplic o pictur de soluie, ce conine ioni de potasiu, i se vaporizeaz pn la apariia fazei solide pe margine. La reziduul rece se adaug 1-2 picturi de soluie de nitrit triplu. Peste cteva minute, cristalele obinute se vd la microscop. 3. Hexanitrocobaltatul(III) de sodiu formeaz cu ionii de potasiu un precipitat de culoare galben, solubil n acizi minerali tari cu formarea acidului azotos instabil. n astfel de soluii, ionii de cobalt(III) se reduc pn la cobalt(II). 2KCl + Na3[Co(NO2)6] = K2Na[Co(NO2)6] + 2NaCl K2Na[Co(NO2)6] + 6H+ = 6HNO2 + Co3+ + Na+ + 2K+ 2HNO2 = H2O + NO + NO2 2Co3+ + 2Cl- = 2Co2+ + Cl2 2Co3+ + HNO2 + H2O = 2Co2+ + NO3- + 3H+ 2Co3+ + HNO2 + H2O = 2Co2+ + NO3- + 3H+ 2HNO2 = H2O + NO + NO2 n mediul bazic are loc descompunerea reactivului cu formarea hidroxidului de cobalt(III) (precipitat brun), de aceea mediul optim de realizare a reaciei este pH ~ 3 (nu se admite pH-ul > 7). [Co(NO2)6]3- + 3OH- = Co(OH)3+ 6NO2Efectuarea reaciei: n soluia, ce conine ioni de potasiu, se adaug cteva picturi de soluie-tampon acetat i hexanitrocobaltat(III) de sodiu. Se formeaz un precipitat de culoare galben. Coninutul eprubetei se agit i se mparte n dou. La o parte se adaug cteva picturi de soluie de HCl. Precipitatul se dizolv. n a doua parte de precipitat se adaug soluie de NaOH. Precipitatul capt culoare brun. 4. Ionii de potasiu coloreaz flacra arztorului de gaz n violet pal. Efectuarea reaciei: Inelul de srm din platin sau nicrom, sudat ntr-o baghet de sticl i curat n prealabil (vezi III.3), se introduce n soluie, ce conine ioni de potasiu, apoi n flacra arztorului de gaz. Se observ colorarea flcrii n violet. Prezint interferene srurile de

Analiza calitativ a cationilor

17

sodiu, de aceea n prezena ionilor de sodiu flacra trebuie privit printr-o sticl albastr, ce absoarbe fasciculul galben de lumin i transparent pentru cel de culoare violet. XVII. Reacii de identificare a ionului Na+ 1. Dihidrogenoantimonatul de potasiu (KH2SbO4) sau hexahidroxostibiatul(V) de potasiu (K[Sb(OH)6]) formeaz cu ionii de sodiu, la rece, un precipitat alb cristalin. Reacia permite identificarea ionului Na+ n prezena ionului K+. NaCl + KH2SbO4 = NaH2SbO4 + KCl Efectuarea reaciei: La 5-6 picturi de soluie, ce conine ioni Na+, se adaug un volum egal de soluie KH2SbO4, iar pereii eprubetei se freac cu o baghet de sticl. Apare un sediment alb cristalin. Reacia se realizeaz n soluii relativ concentrate, n mediu neutru, deoarece n mediul acid are loc descompunerea reactivului cu formarea unui sediment amorf: H2SbO4- + H+ = HSbO3 + H2O n mediul bazic se obine o sare solubil: NaH2SbO4 + 2NaOH = Na3SbO4 + 2H2O Prezint interferene ionii: NH4+, Mg2+ i ali ioni din grupele analitice I-V. 2. Uranilacetatul sau zincuranilacetatul formeaz cu ionii de sodiu cristale tetraedrice sau octaedrice regulate (fig. 6), de culoare verde-glbuie. (Alexeev, p.130, Loghinov, p.66) NaCl + Zn(UO2)3(CH3COO)8 + CH3COOH + 9H2O = = NaZn(UO2)3(CH3COO)99H2O + HCl Efectuarea reaciei. Pe o lamel de sticl se aplic o pictur de soluie, ce conine ioni de sodiu, i se vaporizeaz pn la sec. La reziduul rece, se adaug o pictur de soluie de zincuranilacetat. Peste aproximativ 5 minute, cristalele obinute se privesc la microscop. Prezen ionilor de K+, Mg2+, NH4+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Al3+, Fe3+, Cr3+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Cd2+, Bi3+, Cu2+, Pb2+, ntr-o cantitate de 20 ori mai mare nu mpiedic identificarea sodiului. 3. Ionii de sodiu coloreaz flacra arztorului de gaz n galben. Aceasta proprietate se afl la baza tehnologiei fabricrii focurilor de artificii de culoare galben. Efectuarea reaciei: Inelul de srm din platin sau nicrom i curat n prealabil (vezi III.3), sudat ntr-o baghet de sticl, se introduce n soluia unei sri de sodiu i apoi n flacra arztorului de gaz. Flacra se coloreaz n galben.