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Generacin de Drenaje cido

Carmen Gloria Dueas Jefe rea Anlisis y Fornsica Ambiental Programa de Medio Ambiente Iquique, 30 de septiembre, 2010

2.1

Definicin de Drenaje cido

Drenaje cido: problema ambiental derivado de la

meteorizacin y oxidacin de los sulfuros metlicos.


Escurrimiento de soluciones cidas sulfatadas, con un contenido significativo de metales disueltos, resultado de la oxidacin qumica y biolgica de minerales sulfurados y la lixiviacin de metales pesados asociados.

Las reacciones de oxidacin ocurren en forma natural, y se aceleran por el aumento de exposicin de la roca al oxgeno y al agua y por la accin catalizadora de algunas bacterias.

2.1

Definicin de Drenaje cido

Caracterizacin General pH bajo (valores de pH entre 5 y 1,5); asociado a una acidez creciente en el tiempo y una alcalinidad decreciente, concentraciones elevadas de slidos disueltos totales (SDT); de sulfato (> 2.000 mg/L), de hierro y otros metales. Niveles elevados de metales disueltos en efluentes no acdicos. Color caf rojizo (in Fe (III)) Color azul verdoso (Fe(II)) Distintos colores (suspensin productos de reacciones de precipitacin asociadas a los iones disueltos).

2.1

Definicin de Drenaje cido

Es el resultado de una serie compleja de reacciones qumicas que involucra:


Generacin de cido sulfrico, debido a la oxidacin de los sulfuros por accin combinada del agua y del oxgeno; reacciones autocatalticas aceleradas por actividad bacteriana. Consumo del cido por reacciones de neutralizacin con minerales consumidores; estas reacciones resultan en la precipitacin de sulfato de calcio e hidrxidos metlicos, oxi-hidrxidos y otros compuestos.

Si la capacidad de consumo de cido es ms alta que la generacin de cido, es posible que el drenaje sea neutro o alcalino.

2.4

Factores y dinmica del drenaje cido

pH final del DAR es un balance entre:

Productores de cido: Sulfuros Sulfatos

Consumidores de cido: Carbonatos Alumino-silicatos Hidrxidos

CALIDAD DEL AGUA

2.2

Fuentes

Paredes de rajo Botaderos de estriles. (<0.2% Cu). En Chile, se generan ms de 3.000.000 ton/da. Relaves de flotacin. en Chile se generan ms de 1.000.000 ton/da de relaves de flotacin. Extensas zonas fracturadas (crter) en superficie de Mina subterrnea Botaderos de sulfuros de baja ley, (0.2- 0.4% Cu). Botaderos de ripios.

2.2
ETAPAS DEL DRENAJE CIDO Etapa I

Mecanismos y Etapas

MECANISMOS Los minerales sulfurados son oxidados qumicamente por el oxgeno del aire. El producto de esta reaccin es sulfato, hierro ferroso y acidez (in H+). En el rango normal de pH de suelos y agua (pH 5-7) los metales liberados por el desgaste de minerales generalmente precipitan y estn relativamente inmviles, debido a que los minerales alcalinos como la calcita (CaCO3), presentes en la matriz de la roca neutralizan la acidez y originan la oxidacin y precipitacin del hierro como xido o hidrxido. A medida que los minerales alcalinos se consumen o encapsulan por cubiertas de precipitado, disminuir el pH en el rea en torno al sulfuro, pasando a la siguiente etapa . El pH del microambiente ha disminuido hasta 4,5; por lo que ocurren reacciones de oxidacin tanto qumicas como biolgicas. Si la oxidacin contina hasta que se haya agotado todo el potencial de neutralizacin, se presentarn valores de pH por debajo de 3,5. Existen concentraciones elevadas de hierro ferroso y sulfato y pese a la acidez relativamente alta, las concentraciones de metales en la solucin pueden ser bajas. Las reacciones de oxidacin catalizadas por bacterias aumentan. Se produce hierro ferroso, que se oxida biolgicamente a hierro frrico, el cual se convierte en el oxidante dominante, reemplazando al oxgeno y el drenaje se vuelve an ms cido producto de la oxidacin de sulfuros metlicos (ZnS, PbS, etc), con mayores concentraciones de metales disueltos. La velocidad de oxidacin es considerablemente ms rpida que en la etapa I. Mediante estudios se ha podido observar que el aumento de las velocidades es de 10 a 1 milln de veces ms.

Etapa II

Etapa III

2.2

Mecanismos y Etapas
FeS2(s) + 7/2 O2 + H2O Fe+2 + 2SO4-2 + 2H+ Fe+2 + 1/4O2 + H+ Fe+3 + 3H2O Fe+3 + 1/2H2O Fe(OH)3(s) + 3H+

Fe+2 + 1/4O2 + H+

Fe+3 + 1/2H2O

FeS2(s) + 14Fe+3 + 8H2O 15Fe+2 + 2SO4-2 +16H+

2.3 Posibles impactos y efectos del drenaje cido


Los posibles impactos sobre el medio ambiente pueden ser : Afectar ecosistemas acuticos, como resultado de la acidez y metales disueltos en las aguas. Estos organismos son ms sensibles que los seres humanos a los niveles elevados de la mayora de metales. Si los metales se encuentran en el agua, son asimilados por los organismos vivos, se acumulan en los sedimentos y pueden ingresar en la cadena alimenticia. Inhibir el crecimiento de comunidades vegetacionales aledaas a los canales de drenaje, debido a que la acumulacin de hierro y de sulfuros en la superficie de los suelos dificulta la penetracin de las races. Tambin, el cido sulfrico afecta la tasa de crecimiento de las plantas. Afectar la calidad de las aguas superficiales y subterrneas (acuferos poco profundos), lo cual podra afectar a la comunidad por limitar o impedir utilizar las aguas para algunos usos como riego o recreacin.

2.3 Posibles impactos y efectos del drenaje cido


El agua cida puede producir tambin efectos sobre la operacin minera: Deteriorar la calidad del agua de mina, limitando su uso en el proceso; y creando problemas de corrosin en las instalaciones y equipos de faenas mineras. Dificultar procesos de revegetacin y estabilizacin de los residuos mineros, ya que la generacin de cido obstaculiza el establecimiento de una capa vegetal.

2.3 Posibles impactos y efectos del drenaje cido


El drenaje neutro tambin puede causar grandes impactos: El drenaje que proviene de la oxidacin de minerales sulfurados de una roca que adems contiene carbonatos puede ser casi neutra, pero puede contener niveles elevados de metales solubles en pH neutro o alcalino, tales como el zinc o el arsnico cuya solubilidad no disminuye linealmente con el pH; y puede precipitar a los iones solubles de hierro frrico (Fe+3), produciendo hidrxido frrico (Fe(OH)3) como precipitado, tambin llamado yellow boy. El hidrxido frrico es un slido desagradable, fangoso, de color amarillo o naranja, que puede cubrir el lecho de un riachuelo y decolorar el agua aumentando la turbidez. Es considerado un impacto negativo sobre los organismos vivos en el ro y tambin desde el punto de vista esttico.

2.4

Factores y dinmica del drenaje cido

Para que ocurra se necesita: Una fuente potencial: presencia de minerales sulfurados. Un oxidante: en ltimo trmino, el oxgeno. Un solvente: el agua Dadas estas condiciones, intervienen otros factores que determinan la cintica del proceso.

2.4

Factores y dinmica del drenaje cido

2.4

Factores en Chile

Contexto geolgico:
Prfidos cuprferos:
amplia presencia de pirita. capacidad de neutralizacin variable dependiendo entre otros del tipo de alteracin.

Otros tipos de yacimientos.

Contexto geomorfolgico. Contexto climtico. Contexto hidrogeoqumico. Contexto Minero: block caving.

2.4

Factores en Chile

Marco geotectnico

Tipo de yacimiento Skarns

Sulfuros y/o sulfatos Alto Alto Bajo Medio Medio Alto Bajo Alto Alto Medio Alto Alto

PN Medio Alto Bajo Medio Bajo Bajo Medio Alto Medio Medio Medio Alto Alto Bajo Medio

Elementos Au, Fe Cu, Mo, Zn Sn, W, Fe


Au, Hg, Fe, Cu, As, Sb

Intrusivo

Prfidos Cu - Au - Mo Sn granitoides y pegmatitas

Volcnico continental Volcnico ocenico Ofioltico Sedimentario

Au epitermales SA Au epitermales AC Kuroko (VMS) Beshi Cromita podiform MSV Zn Pb Estratiforme Cu

Au, Ag
Fe, Au, Pb, Zn, Ni, Co, Cu Fe, Au, Pb, Zn, Ni, Co, Cu

Cr, Pt Zn, Pb, Cu, Fe, Cd Cu, Fe, Co

2.4 Factores en Chile: Prfidos Cuprferos


Se produce una alteracin y se forma un cuerpo mineralizado que presenta altas concentraciones de sulfuros de Cu, Fe, Mo.

Nivel aguas Subterrneas

A QS P K P

A: Alt. Argillica Avanzada: dickita, caolinita, pirofilita, disporo, alunita y cuarzo. QS: Alt. Filica : Cuarzo, Sericita, Pirita diseminada y Caolinita. P: Alt. Propilitica: Epidota y/o clorita, albita, calcita y pirita.

1 a 3 km

K: Alt. Potasica: actinolita, albitaoligoclasa- andesina, epidota, magnetita, clorita, cuarzo, escapolita.

2.4 Factores en Chile: Prfidos Cuprferos

2.4

Factores y dinmica del drenaje cido


GEOLGICOS MINEROS

FACTORES

HIDROLGICOS

1.Primarios: Son aquellos factores que determinan la cantidad de cido que se puede generar en un ambiente determinado

- Disponibilidad de agua para la oxidacin de minerales sulfurados. - pH natural del agua. - Equilibrio hierro frrico/ferroso - Actividad microbiolgica de las aguas.

- Tipo de yacimiento. - Marco litolgico. - Cantidad y mineraloga de sulfuros. - Resistencia de los sulfuros a la meteorizacin. - Disponibilidad de oxgeno.

- Ubicacin del yacimiento: (altura, temperatura ambiental, viento, presin atmosfrica, etc). - Actividad microbiolgica en ripios de biolixiviacin. - Cantidad de sulfuros en los residuos mineros masivos.

2.4

Factores y dinmica del drenaje cido


GEOLGICOS - Disponibilidad, mineraloga y resistencia de las especies qumicas neutralizantes: Minerales alcalinos (carbonatos) y en menor grado Minerales silicatos y aluminosilicatos (mica y minerales de arcilla). MINEROS - Alcalinidad de los residuos mineros masivos.

FACTORES 2.Secundarios: Son aquellos factores que determinan la cantidad de cido que puede ser neutralizada naturalmente en un ambiente determinado.

HIDROLGICOS - Especiacin y concentracin de elementos disueltos en el agua de drenaje.

2.4
FACTORES 3.Terciarios: Son los factores que determinan la velocidad con la cual se pueden producir la generacin y el transporte de las soluciones cidas.

Factores y dinmica del drenaje cido


GEOLGICOS a.Tipo de alteracin: Caractersticas fsicas del material de roca: tamao de la partcula, dureza del material, porosidad del lecho. b.Mineraloga de los productos de alteracin. c.Factores hidrogeolgicos Permeabilidad Transmisividad Porosidad total d.Comportamiento electroqumico de los sulfuros. MINEROS a.Caractersticas fsicas del material de residuo minero: Tamao de la partcula. Dureza del material. b. Factores hidrogeolgicos del material de residuo: Permeabilidad Porosidad total

HIDROLGICOS - Factores climticos: Precipitacin (pluvial y nival) Evaporacin y sublimacin Fusin de hielo y nieve - Potencial de transporte de contaminantes al ambiente receptor: Caudal Superficie de escurrimiento e infiltracin resultante de la pluviosidad - Qumica natural de los cuerpos de agua receptores: Dureza Alcalinidad Contenido de materia orgnica

Resumen

La oxidacin de sulfuros no es slo un proceso, sino que es una cadena de reacciones. Varios oxidantes estn involucrados, no slo el oxgeno, principalmente Fe+3 Generalmente, procesos de oxidacin de sulfuros empiezan con oxidacin por O2, y la importancia del Fe+3 aumenta a pH < 4. La tasa de oxidacin por Fe+3 es mucho ms alta que la tasa producida por O2. Por lo tanto, la disponibilidad de Fe+3 reactivo es un control fundamental del pH final de DAR. En ambientes experimentales abiticos, la oxidacin de Fe+2(aq) es el lmite crtico con respecto a la tasa de oxidacin de pirita. Sin embargo, normalmente las poblaciones bacteriales aumentan esta tasa en aguas naturales.

Resumen

La generacin de acidez es funcin de la mineraloga de sulfuros. Algunas reacciones producen protones. La qumica final de las aguas afectadas por la oxidacin de sulfuros es un balance entre la produccin de protones y su consumo, al reaccionar con carbonatos, aluminosilicatos y oxi-hidrxidos.

Carmen Gloria Dueas cgduenas@fundacionchile.cl Juan Ramn Candia jcandia@fundacionchile.cl