UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE FURG

Escola de Engenharia
Grupo de Estudos em Fabricao e Materiais - GEFMat
Prof. Alice G Osorio
Nanomateriais carbonosos e
potenciais aplicaes
Novembro, 2013.
Carbono - sexto elemento . Cada tomo possui 6 eltrons que ocupam os orbitais 1s
2
, 2s
2
e 2p
2
.
A mistura dos orbitais 2s e 2p chamada de hibridizao, onde ocorre a sobreposio do orbital
2s semi-preenchido (apenas um orbital) com um, dois ou trs eltron de 2p que denominada
hibridizao sp
n
, onde n = 1, 2 ou 3. Estas hibridizaes possibilitam ao carbono ligar-se em
diferentes estruturas, como planar, quando ocorre hibridizao sp
2
e tetradrica, quando sp
3
CARBONO
Apresenta diferentes formas alotrpicas:
Diamante: arranjo peridico, ligaes covalentes.
Grafite: arranjo hexagonal, foras de Van der Walls (lubricidade).
Grafeno: camada nica de tomos, densamente empacotados.
Fulereno: molculas esfricas e ocas.
Ocorrem devido hibridizao dos orbitais atmicos (formao de orbitais hbridos em sua
configurao eletrnica).
CARBONO
Estrutura de folhas de grafeno enroladas de forma cilndrica e fechada nas extremidades (Sumio
Iijima, 1991). Apresentam ligaes sp2. Fora motriz: instabilidade do grafite em ecala
nanomtrica, devido a presena de ligaes errticas nos tomos perifricos.
Dois tipos: NT de parede simples (SWCNT) e NT de parede mltipla (MWCNT).
SWCNT MWCNT
Propriedades dos nanotubos relacionadas com sua forma (SWCNT ou MWCNT,
dimetro, nmero de camadas concntricas (quando MWCNT).
NANOTUBOS DE CARBONO (NTC)
Armchair
Zig-zag
Quiral
ESTRUTURA DOS NTC
Propriedades mecnicas: material muito resistente (ligaes covalentes
C-C). Elevadas propriedades mecnicas e elevada flexibilidade.
Propriedades eltricas: podem apresentar condutividade metlica,
semicondutora ou supercondutora, dependendo de sua forma.
Propriedades trmicas: apresenta altssima condutividade trmica na
direo do eixo do NT.
PROPRIEDADES DOS NTC
Por que NTC?
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
R
u
p
t
u
r
e

R
e
s
i
s
t
a
n
c
e

(
G
P
a
)
High Strenght
Steels
Aramides
Carbon
Fiber
CNT
1,5 3,4
4,7
200
Density = 2,0g/cm
3
CNTs have the highest
strength to weight ratio
of any known material
Descarga de Arco Ablaso Laser
DEPOSIO QUMICA DE VAPOR (CVD)
Entrada de Gases
Sada de Gases
Tipos de Crescimento de NTC em CVD:
DEPOSIO QUMICA DE VAPOR (CVD)
Florestas de NTC
Etapa de purificao
eliminada.
Maior eficincia.
Filme: Spinning Carbon Nanotubes
DEPOSIO QUMICA DE VAPOR (CVD)
Recobrimento e Funcionalizao de NTC
Funcionalizao
Recobrimento
Funcionalizao de NTC
GRAFENO
Observado experimentalmente em 2004, na Universidade de Manchester, na Inglaterra.
Em 2010, os russos Konstantin Novoselov e Andre Geim ganharam o Nobel da Fsica com
seus estudos revolucionrios sobre o GRAFENO.
Obtido a partir da esfoliao do grafite ou por deposio qumica.
Funcionalizao do GRAFENO
TCNICAS DE CARACTERIZAO
Espectroscopia Raman
TermoGravimetria (TGA)
Espectroscopia de Infra-vermelho (FTIR)
Microscopia Eletrnica (MEV e MET)
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
Tcnica de disperso da luz laser. Radiao interage com a matria, ocasionando
um espalhamento inelstico Espalhamento Raman.
Vantagens:
Processo no destrutivo;
Realizado na presena de ar;
Preparo de amostra muito simples;
Amostras slidas, lquidas e gasosas.
O que pode nos fornecer com relao ao Carbono?
Distingue de outros materiais. Ligaes de C so mais leves e
vibram em freqncias mais elevadas.
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
O que pode nos fornecer com relao ao Carbono?
Diferencia as diferentes formas alotrpicas do Carbono.
Banda D = representa as ligaes sp3 (configuraes tetradricas).
Banda G = Representa as ligaes sp2 (configuraes planas)
Banda G
Banda D
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
O que pode nos fornecer com relao ao Carbono?
Muito sensvel a diferenas morfolgicas. Diamante nanocristalino
tem uma pequena diferena na sua estrutura devido a elevada rea
superficial.
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
Formas alotrpicas do Carbono - DLC
Filme de DLC provvel presena de ligaes sp2 e sp3.
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
Formas alotrpicas do Carbono - Fulereno
Ligaes de C60 so mais uniformes que C70.
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
Formas alotrpicas do Carbono Grafeno x Grafite
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
Formas alotrpicas do Carbono Grafeno x Grafite
Anlise da banda G.
Grafeno
Grafite
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
Formas alotrpicas do Carbono NTC (SWNT)
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
NTC regio RBM
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
NTC metlicos x NTC semicondutores
Vermelho: Metlico e Semicondutor
Azul: Somente Semicondutor
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
Relao D/G
MWNT tendem a apresentar maior razo D/G.
ESPECTROSCOPIA RAMAN
Tcnicas de Caracterizao
TERMOGRAVIMETRIA
Mede as variaes de massa da amostra em funo da temperatura.
O que pode nos fornecer com
relao a materiais carbonosos?
Tcnicas de Caracterizao
ESPECTROSCOPIA DE INFRA-VERMELHO
O que pode nos fornecer com relao a nanomateriais C?
- Identifica Funcionalizao
Espectroscopia de infravermelho a medida da absoro da radiao IV por um
determinado material.
Identificar grupos funcionais de molculas mediante o estudo das vibraes das
molculas na presena da fonte de energia eletromagntica IV.
A elevada simetria dos NTC
gera sinais de IV muito
fracos, aps funcionalizados,
ligao C=C visvel no
espectro (1600cm-1).
Tcnicas de Caracterizao
MICROSCOPIA ELETRNICA
MEV- Microscopia Eletrnica de Varredura
Tcnicas de Caracterizao
MET Microscopia Eletrnica de Transmisso
MICROSCOPIA ELETRNICA
Tcnicas de Caracterizao
APLICAES
Publicao de artigos relacionados aplicao de NTC em
biomateriais (HARRISON, 2007).
APLICAES DE NTC
NTC em Biomateriais
BIOCERMICAS:
Revestimento de prtese de quadril. HAp
reforada com NTC. Obtm aumento na
tenacidade fratura, cristalinidade e resistncia
ao desgaste do revestimento.
Produto final para prteses.
NTC em Biomateriais
ENGENHARIA DE TECIDOS:
1. Rastreamento e indicao de clulas;
2. Monitoramento do comportamento celular: nanosensores;
3. Ampliao, interferncia no comportamento celular: componentes
dos sistemas de liberao de drogas;
4. Utilizao em scaffolds: reforo estrutural.
BIOPOLMEROS:
SIBS/NTC (polmero utilizado como matriz para incorporao de
drogas em stents coronrios e tubos de drenagem em caso de
glaucoma).
APLICAES DE NTC
Stios disponveis para doping te NTC
Os NTC dopados com N (CNx) tm sido
usados para imobilizar as protenas
Dopagem de NTC
APLICAES DE NTC
Microscopia de Fora Atmica
APLICAES DE NTC
Fabricao de fibras a partir de NTC, formando fios
Tecidos
Cordas
Produtos finais por pultruso
Filmes: autom_spinning_CNT
APLICAES DE NTC
Elevador Espacial
Fita de NTC enviar a nave at o espao.
- Fita com alguns centmetros de largura e quase to fina quanto uma
folha de papel, de espessura.
Mdulo de elasticidade muito alto e
resistncia trao muito grande.
Potencial para ser 100 vezes mais
fortes do que o ao e to flexvel
quanto o plstico.
O projeto comeou a ser definitivamente levado a srio em 1999, quando pesquisadores da
NASA, em conjunto com a LiftPort Group, comearam a aprofundar suas pesquisas nessa
rea.
Alguns prottipos, em escala reduzida, j foram testados e o grupo j tem, inclusive,
permisso para usar o espao areo para conduzir os experimentos.
Barra ou dedo = Terra
Corda = Fita de NTC
Bola ou i-i = contra-peso (espao)
Bola/i-i gira perpetuamente ao
redor do mastro, muito rpido a
ponto de manter a corda tensa.
O contrapeso gira ao redor da Terra
para manter o cabo reto e permitir
que os iadores robticos subam e
desam pela fita.
Propulso de raios laser.
Princpio de Funcionamento
Elevador Espacial
Plataforma ancorada em alto mar.
Elevao de at 100mil km.
Capaz de carregar at 13ton.
Elevador Espacial
Nanobama
http://www.nanobama.com/
NANOBAMA - Litografia
NANOBAMA - Litografia
NTC substituem platina como catalisador
O desbaste qumico da parede externa dos NT cria folhas de grafeno (brancas) onde se
depositam tomos de ferro e nitrognio, que funcionam como stios de catlise para as
reaes qumicas.
A atividade cataltica dos nanotubos muito prxima da platina. Essa elevada
atividade e a estabilidade da estrutura torna-a promissora para o uso em clulas a
combustvel.
Engenheiros da Universidade de Stanford (EUA) anunciaram a criao do primeiro
computador com tecnologia base de NTC. A mquina permite a execuo de duas tarefas
intercaladas (multitasking) e pode ser o marco de uma nova era da computao.
Acredita-se que a substituio do silcio pelo novo material pode dar um fim ao aquecimento
excessivo de mquinas e resultar em dispositivos muito mais rpidos e menores.
Criado o primeiro computador com NTC
03/10/2013
Grafeno leva luz para o interior de processadores
H muito materiais que podem transformar a luz em sinais eltricos, mas o grafeno permite
uma converso particularmente rpida.
Vantagem: O grafeno consegue processar vrios comprimentos de onda da luz, incluindo
todos aqueles usados em comunicaes por fibras pticas (ao contrrio do germnio, por
exemplo).
Enquanto o novo sistema da Intel possui conexo para 64 fibras pticas, um nico chip de
um centmetro quadrado pode acomodar at 20.000 fotodetectores de grafeno.
A luz chega por um guia de ondas
(azul) at uma folha de grafeno
(cinza), e os sinais eltricos so
capturados pelos fios (amarelo).
Universidade de Viena
Grafeno com nitrognio d resultado duplamente verde
Moer a seco o grafite com N
2
, no interior de um moinho de bolas ocasiona a
fixao direta de N
2
nas bordas de grafeno (tcnica simples, mas verstil,
escalvel e ambientalmente amigvel).
A fixao de nitrognio importante para as plantas (representa uma oportunidade para
agricultura);
Uma ligao C-N no local adequado pode ser valiosa a ponto de viabilizar a construo de
clulas solares orgnicas de alta eficincia e substituir a platina em clulas a combustvel.
Celular de grafeno indicar maior concentrao de CO
2
Os celulares do futuro: a primeira aplicao do grafeno ser
nos sensores dos dispositivos mveis.
CARBINO
Um carbino uma cadeia de tomos de
carbono unidos por ligaes atmicas duplas ou
ligaes atmicas simples alternadas.
Material verdadeiramente unidimensional!
Material 2x mais forte do que o grafeno (sero
necessrios dois elefantes apoiados em uma rea
equivalente de uma ponta de caneta para quebrar
uma fibra de carbino - para quebrar o grafeno basta um
elefante).
Carbino ter o dobro da rigidez trao do
grafeno e dos NTC e quase trs vezes mais do
que o diamante.
O carbino no tem apenas fora: basta gir-lo ou tension-lo para que ele
apresente propriedades eletrnicas muito interessantes.
Aplicaes:
Sistemas nanoeletromecnicos, circuitos spintrnicos, sensores,
armazenamento de energia e como material estrutural, compondo fibras
ultrafortes e leves.
Carbyne from First Principles: Chain of C Atoms, a Nanorod or a Nanorope
Mingjie Liu, Vasilii I. Artyukhov, Hoonkyung Lee, Fangbo Xu, Boris I. Yakobson
ACS Nano Vol.: Article ASAP DOI: 10.1021/nn404177r
CARBINO