17/07/2012

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia pura es aquella que tiene una composicin qumica homognea e invariable, por ejemplo: H2O, N2, He, CO2, CCl2F (Diclorodifluorometano o Fren 12), CF3CH2F (Tetrafluoroetano o Refrigerante 134a) Puede ser un solo elemento o una mezcla de elementos o compuestos siempre y cuando la mezcla sea homognea

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Mezclar agua y aceite no da como resultado una sustancia pura, dado que la composicin qumica resultante no es homognea El aire, que es una mezcla de varios gases, es considerado una sustancia pura por tener uniformidad en su composicin qumica

La mezcla de dos o ms fases fases de una sustancia pura es tambin una sustancia pura siempre que haya homogeneidad en la composicin qumica, por ejemplo, la mezcla de vapor y agua lquida Sin embargo la mezcla de aire lquido y aire gaseoso no es un sustancia pura ya que no hay uniformidad en dicha mezcla

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Las sustancias existen en distintas fases Una fase es un arreglo molecular homogneo en toda su extensin y distinguible de otros arreglos (fases) por fronteras fciles de identificar Las principales fases son: Slida, lquida y gaseosa

Es de anotar que una sustancia puede presentar distintas fases dentro de una fase principal, cada una con una estructura molecular distinta, por ejemplo el carbn puede existir como grafito y diamante en la fase slida El He tiene 2 fases lquidas, el Fe tiene 3 fases slidas, el hielo puede tener 7 fases a presiones altas

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En Termodinmica, cuando se estudian fases o cambios de fases, no hay que preocuparse por la estructura molecular o por el comportamiento de las fases a ese nivel Sin embargo es de gran ayuda conocer y entender algo de los fenmenos moleculares involucrados en cada fase

Cules son las caractersticas de las principales fases de las sustancias (slida, lquida y gaseosa)? Cules son los procesos de cambio de fase de las sustancias en la naturaleza?

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PROCESOS DE CAMBIO DE FASE: FASE: Hay casos prcticos en que dos o ms fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio, por ejemplo, el agua existe como una mezcla de lquido y de vapor en la caldera y en el condensador de una planta generadora de energa de vapor

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Nuestra atencin se centrar principalmente en las fases de lquido, vapor y en la mezcla de stas debido a la importancia que poseen en aplicaciones reales Mediante un ejemplo sencillo ilustraremos las principales fases que puede presentar una sustancia pura en un proceso

FASES DE LQUIDO COMPRIMIDO Y LQUIDO SATURADO: SATURADO Consideremos un dispositivo de cilindro-pistn que contiene agua lquida a 20C y 1 atm de presin. Es claro que bajo esta condiciones el agua est lejos del punto de ebullicin y se dice as que est en la fase de lquido comprimido o lquido sub-enfriado

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Supongamos que calentamos el dispositivo hasta que llega, por ejemplo, a 40C, el agua se expande levemente y su volumen especfico aumenta movindose muy poco el pistn hacia arriba La presin sigue siendo 1 atm ya que depende de la Patm y del peso del mbolo, los cuales son constantes

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El calentamiento sigue hasta que la temperatura alcanza los 100C, en este punto es inminente que se inicie la evaporacin y afirmamos que est por dar inicio un proceso de cambio de fase En este caso en el cual el lquido est a punto de evaporarse, se dice que est en la fase de lquido saturado

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FASES DE VAPOR SATURADO Y VAPOR SOBRECALENTADO: Cuando la ebullicin SOBRECALENTADO inicia, la temperatura permanece constante en 100C y se mantendr as durante el proceso siempre que la presin no cambie, lo cual es evidente en este caso y a medida que pasa el tiempo ms cantidad de lquido pasa a ser vapor

En este punto tenemos las fases de lquido y vapor coexistiendo en equilibrio, decimos que el agua est en la fase intermedia de mezcla saturada de lquido vapor Es de notar que a medida que se evapora el agua, el volumen tiende a aumentar

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El proceso contina bajo las mismas condiciones de P y T hasta que la ltima gota de lquido desaparece y justo en este punto cualquier prdida de calor producira la condensacin del vapor (retorna a lquido) El vapor que est ante una inminente condensacin se denomina vapor saturado

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A medida que se suministra ms calor tenemos que las molculas del vapor se agitarn cada vez ms ocasionando un incremento en la temperatura y en el volumen, sin ser alterada la presin que contina en 1 atm El vapor se aleja de la condensacin y se dice ahora que est en la fase de vapor sobrecalentado

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TEMPERATURA Y PRESIN DE SATURACIN: SATURACIN Cuando de afirma tajantemente que el agua hierve a 100C se est cometiendo un error, lo correcto es afirmar que el agua hierve a 100C a 1 atm de presin, en el ejemplo analizado el agua inicia su ebullicin a 100C debido a que se ha mantenido la presin en 1 atm

Si la presin en el cilindro hubiera sido incrementada por ejemplo a 500 kPa (agregando pesas sobre el pistn), de seguro el agua hervira a 151.8C Lo anterior indica que la temperatura a la cual el agua empieza a hervir depende de la presin, esto es, si fijamos una presin, tendremos una valor fijo de la temperatura de ebullicin

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A una presin dada, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se denomina temperatura de saturacin Tsat De igual forma, si tenemos una temperatura dada, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase es llamada presin de saturacin Psat

A una P = 101.325 kPa Tsat = 99.97C A una T = 99.97C Psat = 101.325 kPa Las tablas de saturacin que muestran los valores de Psat vs Tsat (o de Tsat vs Psat) estn disponibles para casi todas las sustancias que hoy da se utilizan en todas las aplicaciones de inters en Ciencias e Ingenieras

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Durante un proceso de cambio de fase, P y T son obviamente propiedades dependientes y hay definida una relacin entre ellas, de la forma Tsat = f (Psat) Una grfica de Tsat vs Psat para el agua es llamada curva de saturacin de lquidovapor, la cual es caracterstica de todas las sustancias puras

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Se requiere una gran cantidad de energa para derretir un slido o vaporizar un lquido La cantidad de energa absorbida o liberada durante un proceso de cambio de fase recibe el nombre de calor latente

La energa absorbida cuando un slido se derrite se denomina calor latente de fusin y equivale a la cantidad de energa liberada durante el congelamiento De manera similar la energa absorbida durante la vaporizacin es llamada calor latente de vaporizacin y equivale a la energa liberada en la condensacin

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Las magnitudes de los calores latentes dependen de la temperatura o de la presin a la cual tiene lugar el cambio de fase A 1 atm de presin, el calor latente de fusin del agua es 333.7 kJ/kg y el calor latente de vaporizacin es 2256.5 kJ/kg

Qu consecuencias tiene la dependencia de Tsat y Psat? En qu consiste el enfriamiento al vaco? Qu es la congelacin al vaco?

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Los procesos de cambio de fase de las sustancias puras se pueden representar en los diagramas de propiedades Son comnmente utilizados los diagramas T V (v), P V () y P - T

Diagrama T V: Para el ejemplo anteriormente descrito (agua) se mostr el proceso completo desde lquido comprimido hasta vapor sobrecalentado en un diagrama del tipo T - V a una presin constante de 1 atm. Ahora veremos el mismo proceso a distintas presiones:

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retornar

Consideremos que aadimos pesas sobre el pistn aumentando la presin en el cilindro hasta 1 Mpa. Al transferir calor al agua el proceso sigue una trayectoria similar al caso anterior pero con notables diferencias, por ejemplo tenemos que el agua empieza a hervir a 179.9C, adems el del lquido saturado es mayor y el del vapor saturado menor comparados con los respectivos valores a 1 atm

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De lo anterior se observa claramente que la lnea horizontal que une los puntos correspondientes a lquido saturado y vapor saturado se hace ms pequea A medida que aumenta la presin dicha lnea se har ms corta y finalizar en un punto denominado PUNTO CRTICO diagrama T-V

El punto crtico se define como el punto donde los estados de lquido saturado y vapor saturado son idnticos En este punto se tiene que Tcr: temperatura crtica y Pcr: presin crtica

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Para el H2O se tiene que Pcr = 22.09 MPa, Tcr = 374.14C y = 0.003155 m3/kg Para el Helio tenemos Pcr = 0.23 MPa, Tcr = -267.85C y = 0.01444 m3/kg Para P > Pcr no hay un proceso distinto de cambio de fase, en este caso el volumen estar en continuo aumento y slo habr una nica fase en todo momento

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La lnea que une a los puntos correspondientes al lquido saturado se denomina lnea de lquido saturado y de manera anloga se define la lnea de vapor saturado, ambas se unen en el punto crtico formando un domo como se ilustra en la figura mostrada a continuacin

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Todos los estados de lquido comprimido se ubican a la izquierda de la lnea de lquido saturado en una zona denominada regin regin de lquido comprimido comprimido y a la derecha de la lnea de vapor saturado encontramos la zona llamada regin regin de vapor sobrecalentado. sobrecalentado Los estados en que ambas fases (lquido y vapor) estn en equilibrio se ubican bajo el domo en la regin regin de mezcla saturada de lquidoregin hmeda lquido- vapor vapor o regin hmeda

Diagrama P -V: La forma general de este diagrama es muy similar a la del T - V con la diferencia de que ahora las lneas que representan una T constante se orientan hacia abajo como lo podemos observar en la figura

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Diagrama P - T: Es comnmente conocido como diagrama diagrama de fase fase ya que las tres fases (slida, lquida y gaseosa) estn separadas mediante tres lneas denominadas: lnea de sublimacin(slida-vapor), lnea de fusin(slida-lquida) y lnea de vaporizacin(lquida-vapor)

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Se observa que la lnea de vaporizacin termina en el punto crtico ya que no se pueden distinguir las fases lquida y de vapor por encima de este punto Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse (?) difieren slo en la lnea de fusin en el diagrama P - T

Cmo se puede incluir la fase slida en los diagramas P - V o T - V? ilustre Vara la anterior consideracin para sustancias que se contraen al congelarse y para las que se expanden al congelarse? Qu es la lnea triple y el punto triple? Por qu el agua se expande al congelarse? Qu es una superficie P - V - T? ilustre

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Tablas de propiedades termodinmicas: termodinmicas Las relaciones existentes entre las propiedades termodinmicas de las sustancias son muy complejas y es por ello que no aparecen como ecuaciones matemticas Los valores de las propiedades vienen entonces en forma de tablas, las cuales estn universalmente aceptadas y estandarizadas

Uno de los detalles a tener en cuenta es el convencionalismo que manejan las tablas, por ejemplo el subndice f indica la fase de lquido saturado y el subndice g la de vapor saturado y ellos se utilizan (en las tablas) exclusivamente en propiedades especficas como , , h y s Por ejemplo f, g, hf, sg

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Cuando una de las propiedades aparece con el subndice fg se est haciendo referencia a la resta entre la propiedad correspondiente al vapor saturado y la del lquido saturado, por ejemplo hfg, la cual debe interpretarse como hg - hf y de paso vale la pena mencionar que este valor en particular recibe el nombre de entalpa de vaporizacin o calor latente de vaporizacin

Resumiendo lo anterior, si consideramos que Y es cualquier propiedad especfica representada en las tablas, podemos afirmar que Yf corresponde al lquido saturado y Yg al vapor saturado y adems que Yfg = Yg - Yf

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Cuando se va a iniciar un anlisis termodinmico empleando las tablas, lo primero que se debe hacer es tener certeza de la fase de la sustancia que conforma el sistema en estudio A continuacin se dan unas pautas muy tiles para encontrar la fase del sistema en cualquier instante de un proceso termodinmico

Lquido comprimido: P > Psat a una T dada, T < Tsat a una P dada, Y < Yf a una P o T dadas Vapor sobrecalentado: P < Psat a una T dada, T > Tsat a una P dada, Y > Yg a una P o T dadas Lquido saturado: P = Psat a una T dada, T = Tsat a una P dada, Y = Yf a una P o T dadas Vapor saturado: P = Psat a una T dada, T = Tsat a una P dada, Y = Yg a una P o T dadas

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Cuando se trata de una mezcla saturada de lquido vapor surge un nuevo trmino denominado calidad calidad, calidad denotada por x que se define como la razn entre la masa del vapor presente en la mezcla y la masa total de la misma, en resumen: x = mg/mt La contraparte de x se denomina humedad y y se define como y = mf/mt

Para que una sustancia sea considerada en la fase de mezcla saturada de lquido vapor se debe cumplir que Yf < Y < Yg y por obvias razones P = Psat y T = Tsat Una definicin alternativa y muy til de calidad es: x = (Y Yf)/Yfg

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Una dificultad que puede presentarse es la falta de literatura en cuanto a las tablas de lquido comprimido, en realidad la nica tabla est disponible para el agua tiene muy pocos datos Por lo anterior se puede utilizar la aproximacin consistente en considerar al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada

La escasez de datos para el lquido comprimido se debe en gran parte a la independencia de las propiedades de esta fase con respecto a la presin, un aumento en 100 veces de la presin origina un cambio menor del 1% en las propiedades Por lo anterior podemos concluir que para un lquido comprimido Y YfT

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La entalpa es el valor ms sensible a las variaciones de presin en los lquidos comprimidos y en ocasiones la aproximacin anterior puede introducir un error considerable A presiones muy bajas o moderadas es muy til la expresin: h hfT + fT(P - PsatT)

Saturacin

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Lquido comprimido Vapor sobrecalentado

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