Universidad de Chile Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas Departamento de Ciencia de los Alimentos y Tecnologa Qumica Operaciones Unitarias II

Prctico N 6 Destilacin Fraccionada Batch

Integrantes Fecha de prctico Fecha de entrega Grupo Profesor coordinador Ayudantes

: Alicia Ferrera Lpez Gabriela Morales Rivas : Lunes, 3 de junio 2013 : : : : Lunes, 17 de junio 2013 2 Carlos Basualto F. Jos Gaete

Introduccin
El proceso de destilacin se define como la separacin de los componentes de una mezcla lquida por vaporizacin parcial de la misma. Consiste bsicamente en calentar la mezcla hasta su ebullicin; los vapores, refrigerados y condensados, se recogen en forma lquida. En la evaporacin y secado se requiere obtener el componente menos voltil y el otro normalmente se desecha; en cambio en la destilacin ocurre todo lo contrario. El objetivo principal es separar una mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien, separar materiales voltiles de no voltiles. Muchos comportamientos de mezclas se definen bajo la Ley de Raoult, la que dicta que la presin de vapor de cada componente es igual al producto de su fraccin molar por la tensin de vapor de la sustancia pura a la misma temperatura. Las mezclas reales se desvan de esta ley, y solo se aproximan las mezclas de lquidos homlogos, que no se encuentran asociados en estado puro. Sin embargo, an se aplica en mezclas con su componente ms voltil muy concentrado, aunque las desviaciones sean notables. Segn las condiciones de trabajo, se pueden dar varios tipos de destilaciones: simple, fraccionada, a presin reducida, entre otras. La destilacin simple es una operacin de una sola etapa de vaporizacin-condensacin. En la destilacin simple, una mezcla binaria (2 componentes) ideal en un intervalo de temperatura tiene un destilado, que corresponde a una mezcla de composicin distinta a la original, enriquecida en el componente ms voltil, y un residuo enriquecido en el componente menos voltil. En la destilacin fraccionada tiene un intercambio de calor entre un vapor ascendiente y el condensado descendiente a travs de una columna de fraccionamiento, que facilita la aparicin de una multitud de vaporizaciones y condensaciones, es decir, equilibrios lquido-vapor. Lo anterior da como resultado que, a medida que aumenta la altura de la columna, los vapores son cada vez ms ricos en uno de los componentes, mientras que el residuo se enriquece en el otro La separacin de los componentes de una mezcla lquida por evaporacin solo puede hacerse cuando el vapor producido en la ebullicin tiene diferente composicin que el lquido del que procede y si la diferencia entre ambas composiciones en amplia, es ms fcil de separar. Por lo anterior es que se estudian los equilibrios lquido-vapor para las distintas mezclas. El origen remoto de esta tcnica parece venir del tratamiento de bebidas alcohlicas en la antigua Francia, y hoy en da se ha ido extendiendo cada vez a ms empresas, siendo un factor fundamental en muchos procesos industriales y de laboratorio. En un principio, la destilacin fraccionada fue considerada un arte, acumulando ciertos conocimientos empricos, que luego se desarrollaron como material cientfico.

Ecuaciones utilizadas
Relacin de reflujo de trabajo Altura equivalente de plato terico

Objetivos
1.- Operar una columna de fraccionamiento batch a relacin de reflujo constante. 2.- Estimar la composicin en equilibrio X e Y a partir de las mediciones de temperatura del lquido y el vapor. 3.- Representar en un diagrama de equilibrio la evolucin de la destilacin en el tiempo. 4.- Chequear la validez de la ecuacin de Rayleigh. 5.- Estimar el nmero de platos tericos (NPT) y la altura equivalente de plato terico (HETP), aplicando el mtodo de Mc Cabe-Thiele.

Materiales
Equipos Destilador de laboratorio con columna de fraccionamiento de relleno (equipado con refrigerante, vlvula de reflujo, probeta, aislante para columna, flange, termmetro resolucin 0.2C (en el baln) y termmetro resolucin 0.1 C (vapores del destilador) y manto calefactor ) Agitador magntico

Materiales Probeta de 100, 250 y 500 ml Alcoholmetro (rango 10-20GL) Vaso precipitado de 600 ml Picnmetro

Reactivos Etanol anhdro Agua destilada

Mtodos y Procedimientos Preparacin de la mezcla

Primero, se prepar la mezcla y para eso; se midi 54 ml de etanol anhdro en probeta de 100 ml. Luego, se agreg 446 ml de agua en probeta de 500 ml. stas cantidades se aadieron en un vaso precipitado de 600 ml y mezclaron con un agitador magntico por un tiempo de 2 minutos. Al trmino, se colocaron 150 ml de la mezcla en una probeta de 250 ml y se midi su contenido alcohlico usando un alcoholmetro (rango 10-20GL).

Procedimiento de Trabajo
Se coloc la mezcla preparada anteriormente en un baln de vidrio de 500 ml y se le agreg perlas de ebullicin. Luego, se conect el baln con la columna con relleno. Se encendi el manto calefactor que cubra el baln. Una vez que los vapores alcanzaron el tope de la columna (esto se detecta por el aumento de temperatura), se ajust la relacin de reflujo. Se realiz midiendo el volumen de lquido condensado en 10 segundos desde el condensador (V) y por otra parte, tambin, se regul la llave de la vlvula de reflujo y se midi el volumen de lquido en 10 segundos (L). A continuacin, se hicieron mediciones cada 5 minutos de la temperatura en el baln, la temperatura del vapor, el volumen colectado y la relacin de reflujo. Adems, se tom muestras cada 10 minutos a partir del tiempo en que se disponga de suficiente volumen de destilado, mnimo 10 ml. De esta muestra, se aadi muestra a un picnmetro de 5 ml (previamente tarado), se dej que alcanzar temperatura ambiente (20C) y se pes en balanza analtica. Al finalizar el proceso de destilacin, se detuvo el calentamiento y se dejo enfriar a temperatura ambiente. Se midi el volumen de lquido residual usando una probeta de 500 ml y la densidad del lquido residual usando picnmetro, junto con la medicin del volumen de destilado y su densidad usando picnmetro.

Esquema

Resultados Recoleccin de datos

Masa molar de etanol = 46 g/mol Masa molar de agua = 18 g/mol Densidad del agua = 1 g/ml Densidad del etanol = 0.79 g/ml Masa picnmetro = 10,0478 g Relacin de reflujo = 0,9177 (hasta los 50 minutos)
Tabla 1.- Datos iniciales y finales del proceso de destilacin fraccionada

Volumen de mezcla inicial (ml)

500,0

Volumen de etanol (ml) Volumen de agua (ml) Grados alcohlicos, GL Volumen de mezcla final (ml) Volumen de destilado (ml)

54 446 10,8 265 191

Tabla 2.- Datos experimentales durante el proceso de destilacin fraccionada durante 145 minutos

Tiempo (min) 0 5 10 15 20 25 30 35

T Baln (C) 92,5 94,5 96,3 97,3 98,1 98,4 98,6 98,6

T Tope columna (C) 81,7 88,8 92,7 95,3 96,9 97,3 97,9 97,9

40 45 50

98,6 98,7 98,7

98,0 98,0 98,1

Tabla 3.- Mediciones de densidad por medio de un picnmetro

Tiempo (min) 0 10 20 30 40 50

Masa (P+L) (g) 14,2824 14,4992 14,636 14,7504 14,8002 14,849

Masa (g) 4,2346 4,4514 4,5882 4,7026 4,7524 4,8012

Densidad (g/cm ) 0,84692 0,89028 0,91764 0,94052 0,95048 0,96024

Tabla 4.- Medicin de la densidad posterior al tiempo de destilado por medio de un picnmetro

Masa Destilado Remanente 14,8886 15,0097

Masa (g) 4,8408 4,9619

Densidad (g/cm ) 0,96798 0,99242

Actividades
1.- Calcule los moles de mezcla lquida, inicial y final, y de destilado. Moles de mezcla lquida inicial Por medio de la densidad se obtuvieron la masa de etanol y agua: Masa de agua: 446 gramos Masa de etanol: 42.66 gramos

Usando la relacin: , se obtuvieron los siguientes datos: Moles de etanol: 0.927 mol Moles de agua: 24.78 mol Moles totales: 25.707 mol

Moles de mezcla lquida final A travs del grado alcohlico de la mezcla final se obtuvieron los volmenes de cada componente (agua y etanol), ste se obtuvo por medio de la densidad. Con la tabla 4, la densidad es de 0,99242. Y este dato interpolando en la tabla xx se obtiene el grado alcohlico. Grado alcohlico (% v/v) = 5.3 % v/v

Teniendo en consideracin que el volumen final de la mezcla liquida es de 265 ml, por medio del %v/v se obtienen 14,045 ml de etanol y 250,955 ml de agua. Entonces: Masa de agua: 250,955 gramos Masa de etanol: 11,096 gramos

Y sus respectivos moles: Moles de agua: 13,940 mol Moles de etanol: 0.241 mol Moles totales: 14,181 mol

Moles de destilado Siguiendo el procedimiento anterior se obtienen los siguientes volmenes de etanol y agua Volumen de etanol: 52,81 ml Volumen de agua: 138,19 ml

Para obtener la masa correspondiente el volumen se multiplica por su respectiva densidad: Masa de etanol: 41,72 gramos Masa de agua: 138,19 gramos

Por tanto, el nmero de moles respectivos:

Moles de etanol: 0,907 mol Moles de agua: 7,68 mol Moles totales: 8,587 mol

2.- Calcule la fraccin molar de etanol de mezcla liquida, inicial y final, y de destilado. Fraccin molar de etanol de mezcla lquida inicial Moles de etanol: 0,927 mol Moles totales: 25,707 mol

Fraccin molar de etanol: 0,036 Fraccin molar de etanol de mezcla lquida final Moles de etanol: 0,241 mol Moles totales: 14,181 mol

Fraccin molar de etanol: 0,017 Fraccin molar de etanol en el destilado Moles de etanol: 0,907 mol Moles totales: 8,587 mol

Fraccin molar de etanol: 0,106

3.- Calcule la relacin de reflujo de trabajo (L/V). Se define a la relacin de reflujo como el nmero de moles de destilado (D) que retorna directamente al baln por unidad de tiempo dividido en el nmero de moles que vuelve a la columna (L) como reflujo. Se representa como:

Para el trabajo prctico actual, la relacin de reflujo fue de 0,9177, hasta los 50 minutos.

4.- Estime a partir de los datos de temperatura en el lquido y en el vapor, las composiciones en equilibrio en el lquido y en el vapor. Para ellos use los datos de equilibrio liquido-vapor para la mezcla etanol-agua y optimice el valor usando una funcin como SOLVER de Excel. Exprese los resultados en el siguiente formato de tabla.

Tabla 5.- Fraccin molar de etanol en el lquido

T Baln (C) 92,5 94,5 96,3 97,3 98,1 98,4 98,6 98,6 98,6 98,7 98,7

X (tanteo) 0,27 0,19 0,128 0,088 0,066 0,054 0,048 0,048 0,048 0,046 0,046

X (solver) 0,2705499 0,19386593 0,12809526 0,0927362 0,06500767 0,05473174 0,04791715 0,04791715 0,04791715 0,04452053 0,04452053

Tiempo de destilacin (min) 0 5 10 15 20 25 30 35

40 45 50

Tabla 6.- Fraccin molar de etanol en el vapor

T Tope columna (C) 81,7 88,8 92,7 95,3 96,9 97,3 97,9 97,9 98 98 98,1

Y (tanteo) 0,902 0,618 0,432 0,292 0,206 0,182 0,146 0,146 0,14 0,14 0,134

Y (solver) 0,89861017 0,61645307 0,43577737 0,29992863 0,20785345 0,18357826 0,14607877 0,14607877 0,13969348 0,13969348 0,13326755

Tiempo de destilacin (min) 0 5 10 15 20 25 30 35

40 45 50

5.- Construya el diagrama de equilibrio etanol-agua y en el represente las composiciones de equilibrio del lquido y vapor a los 30 y 90 minutos de destilacin, a partir de los valores obtenidos en el punto 4.

En el grfico solo se incluyen los datos a los 30 minutos, ya que se solo se midi hasta los 50 min.

Diagrama de equilibrio etanol-agua. Con rojo se sealan los valores de X e Y a los 30 minutos.

6.- Dibuje en el diagrama de equilibrio etanol-agua, la lnea operacional de rectificacin a los 30 y 90 minutos. Con los datos de 30 minutos determine grficamente el nmero de platos tericos usando el mtodo de Mc Cabe-Thiele. Se representan solo los grficos a 30 minutos, ya que la medicin se realiz hasta los 50 minutos. Con XD= 0,14607877 ~ 0,15 y XB= 0,04791715 ~ 0,05 (Representadas en verde). La relacin de reflujo es de 0,9117. La lnea de rectificacin est representada por la lnea roja.

Se obtienen 2 platos tericos, siendo el segundo plato el correspondiente al plato de alimentacin.

7.- Estime la altura equivalente de plato terico de la columna a partir de los valores obtenidos en el punto 6. Se representa la altura equivalente de plato terico (HEPT) como

Con una altura de columna de 32 cm, se tiene que

8.- A partir de los datos de densidad del destilado, represente la evolucin del contenido alcohlico del destilado y adems la fraccin de volumen destilado durante el tiempo de destilacin. Con los datos de densidad dados en la tabla 3, se interpolan en la curva resultante del anexo 1 para obtener los GL correspondientes.

Tiempo 0 10 20 30 40 50

Densidad 0,84692 0,89028 0,91764 0,94052 0,95048 0,96024

GL 85,807 69,879 58,047 46,616 40,786 34,125

Con lo anterior, se obtiene un grfico Tiempo vs GL, que representa la composicin alcohlica del destilado en el tiempo.

Evolucin de la composicin alcohlica en el destilado

100 80 GL 60 40 20 0 0 10 20 30 Tiempo 40 50 60

Discusin
El proceso de destilacin esta definido como la separacin de los componentes de una mezcla lquida por vaporizacin parcial de la misma. Para el presente prctico se realiz una destilacin fraccionada batch con el fin de separar etanol de una mezcla con agua presente. Se observa que la composicin alcohlica del destilado va disminuyendo a medida que se realiza el proceso.

Conclusin Anexo
Tabla xx. Escala de densidad relativa mezclas etanol-agua
G.L. 0,0 0,5 1,0 %v/v 0,0 0,5 1,0 d relativa 20C 1,00000 0,99925 0,99850

1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 19,0 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0 22,5 23,0 23,5 24,0 24,5 25,0 25,5

1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 19,0 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0 22,5 23,0 23,5 24,0 24,5 25,0 25,5

0,99776 0,99703 0,99630 0,99559 0,99488 0,99419 0,99350 0,99282 0,99215 0,99150 0,99085 0,99022 0,98960 0,98899 0,98838 0,98779 0,98720 0,98661 0,98602 0,98544 0,98487 0,98430 0,98374 0,98319 0,98264 0,98210 0,98157 0,98104 0,98051 0,97998 0,97946 0,97895 0,97844 0,97794 0,97744 0,97694 0,97645 0,97596 0,97546 0,97496 0,97446 0,97395 0,97344 0,97293 0,97241 0,97189 0,97137 0,97084 0,97031

26,0 26,5 27,0 27,5 28,0 28,5 29,0 29,5 30,0 32,0 34,0 36,0 38,0 40,0 45,0 50,0 55,0 60,0 65,0 70,0 75,0 80,0 85,0 90,0 95,0 100,0

26,0 26,5 27,0 27,5 28,0 28,5 29,0 29,5 30,0 32,0 34,0 36,0 38,0 40,0 45,0 50,0 55,0 60,0 65,0 70,0 75,0 80,0 85,0 90,0 95,0 100,0

0,96978 0,96924 0,96870 0,96815 0,96760 0,96704 0,96648 0,96591 0,96534 0,96296 0,96041 0,95770 0,95482 0,95178 0,94351 0,93426 0,92419 0,91344 0,90202 0,88999 0,87728 0,86380 0,84944 0,83382 0,81603 0,79389

Tabla xx. Datos de equilibrio mezcla etanol-agua

T
100.2 100.0 99.5 99.0 98.5 98.0 97.5 97.0 96.5 96.0 95.5 95.0 94.5 94.0 93.5 93.0 92.5 92.0 91.5

Xetanol
0.00 0.01 0.02 0.04 0.05 0.07 0.08 0.10 0.12 0.14 0.15 0.17 0.19 0.21 0.23 0.25 0.27 0.29 0.31

Yetanol
0.00 0.01 0.04 0.08 0.11 0.14 0.17 0.20 0.23 0.25 0.28 0.31 0.34 0.36 0.39 0.42 0.44 0.47 0.49

%vol/vol
0.00 1.93 6.60 11.05 15.29 19.34 23.21 26.92 30.47 33.87 37.13 40.26 43.26 46.15 48.93 51.60 54.18 56.66 59.05

91.0 90.5 90.0 89.5 89.0 88.5 88.0 87.5 87.0 86.5 86.0 85.5 85.0 84.5 84.0 83.5 83.0 82.5 82.0 81.5 81.0 80.5 80.0 79.5 79.0 78.6

0.33 0.35 0.37 0.39 0.41 0.44 0.46 0.48 0.51 0.53 0.56 0.58 0.61 0.64 0.67 0.69 0.72 0.75 0.78 0.81 0.84 0.87 0.91 0.94 0.97 1.00

0.52 0.54 0.56 0.59 0.61 0.63 0.65 0.67 0.7 0.72 0.74 0.76 0.78 0.8 0.82 0.83 0.85 0.87 0.89 0.91 0.92 0.94 0.96 0.97 0.99 1.00

61.36 63.58 65.73 67.81 69.81 71.76 73.63 75.45 77.21 78.91 80.56 82.16 83.71 85.21 86.67 88.09 89.46 90.80 92.09 93.35 94.58 95.77 96.92 98.05 99.15 100.00