Resumen: El objetivo del prctico consisti en estudiar la cintica de la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno, el efecto de un catalizador y demostrar

que la reaccin sigue una cintica de primer orden respecto al reactante. El mtodo a utilizar es la titulacin de perxido de hidrgeno con permanganato de potasio. El resultado obtenido fue que la constante de velocidad para la reaccin catalizada es: 0,0182 minutos-1.

Mtodo experimental Para el estudio de la cintica de una reaccin de primer orden, se utiliz en este prctico, como ejemplo la descomposicin del H2O2. 2 H2O2(ac) 2 H2O(L) + O2 (g) La velocidad de esta reaccin era muy lenta, por lo que no se pudo medir cambios importantes en la descomposicin del perxido. Es por esto que se utiliz un catalizador, que es una sustancia que tiene la propiedad de aumentar la velocidad sin consumirse durante la reaccin. Otros factores alteran tambin la velocidad de la reaccin, tal como la concentracin de los reactivos y la temperatura. El curso de la reaccin se sigui, valorando el perxido de una alcuota de la mezcla de reaccin con una disolucin estndar de permanganato de potasio, a distintos intervalos de tiempo. Con el objeto de comprobar la cintica de primer orden de la reaccin, bajo las condiciones experimentales, debe seguir la siguiente relacin con respecto a las concentraciones; =kc Si se integra se obtiene; In c0 = kt c Donde "C0" es la concentracin inicial del reaccionante y "C" la concentracin al tiempo t. Debido a que el volumen de permanganato que se gasta para titular el perxido de hidrgeno sin reaccionar es proporcional a la concentracin de los reaccionantes, se puede utilizar en la frmula por lo que se transforma en: In V0 = kt V Adems se tiene la relacin In V = -kt + In V0 Donde el volumen (V) es el volumen de permanganato que se gasta para titular el perxido de hidrgeno sin reaccionar en un tiempo t, y V0 volumen gastado a tiempo cero de manera que V0 es proporcional a C0 y V es proporcional a C. Se obtiene as la ecuacin de una recta cuando se grafica ln (/V) vs t y In V vs t. La pendiente de la recta es el valor de la constante de velocidad k.

Materiales y reactivos: Materiales: 2 matraces Erlenmeyer de 250 mL,3 vasos de pp, 1 de 100mL y 2 de 250mL., 2 pipetas totales de 5mL y 10mLm 2 buretas de 25mL y de 50mL, 3 probetas de 10mL, 25mL y 100mL, 1 propipeta, termstato, frasco de residuos, Agitador magntico. Reactivos: titulante (KMnO4 0,02 M, 500mL); H2SO4 1M diluido; H2O2 0,6%( 2vol.) recin preparada; Solucin de Catalizador: 0,05 moles FeCl3 + 0,005 moles CuCl2 + 0,4 moles HCl por litro. Datos experimentales: Temperatura ambiente = 22,0 0,5o C Presin baromtrica = 764,7 0,1 mmHg Factores de correccin: 760 2,73mmHg 780 2,80mmHg Temperatura bao termosttico: 25,0 0,1 C. Volumen H2O: 15,0 0,5 mL. Volumen disolucin catalizador: 15,0 0,5 mL. Volumen H2SO4 (para c/vaso pp): 10,0 0,2 mL. Volumen H2O2 (para c/experimento): 75 1 mL. Volumen KMnO4 (para A): 50,0 0,1 mL. Volumen KMnO4 (para B): 25,0 0,5 mL. Volumen alcuota (para A): 10,0 0,2 mL. Volumen alcuota (para B): 5,000 0,015 mL. Tabla 1: Experiencia A Sin catalizador, V alcuota = 10 mL Hora de inicio: 16:17 am N Tiempo de VKMnO4 0,1 determinacin valoracin (min) (mL) 1 2 3 4 0 min 40 min 70 min 100 min 33,9 34,0 34,0 34,1

Tabla 2: Experiencia B Con catalizador, V alcuota = 5 mL. Se tom como t0 el tiempo de para el cual se comenz la experimentacin 16:30 hrs. N determinacin 1 2 3 4 5 6 Tiempo de valoracin (min) 15 30 45 60 75 90 VKMnO4 0,1 (mL) 9,9 8,3 5,9 5,5 3,6 3,0

Resultados: La constante de velocidad para la reaccin catalizada es: 0,0182 minutos-1 La presin real a utilizar es: = 761,9 mmHg.

Magnitudes calculadas: Mediante los datos de volmenes en los distintos intervalos de tiempo se grafic la relacin de la Ec 4; In V0/V = kt , segn datos de la tabla 3 para la comparacin de las dos experiencias; sin y con catalizador , respectivamente. Tabla 3; Clculo de variables para el grfico 1 de experiencia A sin catalizador N Tiempo determinacin (min) 1 2 3 4 0 30 60 90 VKMnO4 + 0,1 (mL) 34,4 34,0 33,5 33,4 ln vo/v ln V

0,00 0,0117 0,0265 0,0295

3,54 3,53 3,51 3,51

Tabla 4; Clculo de variables para el grfico 1 y 2 de experiencia B con catalizador V0=17,2 N Tiempo VKMnO4 determinacin (min) + 0,1 ln vo/v Ln V + (mL) 17,2 0 0 2,84 1 9,9 15 0,5524 2,29 2 8,3 30 0,7287 2,12 3 5,9 45 1.0699 1,77 4 5,5 60 1,1402 1,70 5 3,6 75 1,5640 1,28 6 3,0 90 1,7463 1,10

Grfico 1: Relacin In V0/V vs t para experiencias A y B; sin y con catalizador

Grfico In V0/V vs t
2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 10 20 30 40 50 60
Reaccin sin catalizador Reaccin con catalizador Temperatura ambiente = 22,0 0,5o C Presin baromtrica = 764,7 0,1 mmHg

y = 0.0183x + 0.1331

y = 0.0003x + 0.0014 70 80 90 100

Grfico 2: Relacin In V vs t para experiencias B con catalizador

Grfico In V vs t
3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 0 20 40 60 80 y = -0,0182x + 2,7086
ln(Vo/V)
Temperatura ambiente = 22,0 0,5 C Presin baromtrica = 764,7 0,1 mmHg
o

Ejemplos de clculos: Clculo de la presin real Datos: Presin atmosfrica medida: 764,7 + 0,1 mmHg Temperatura: 22,0+ 0,5 C das Factor de correccin de 760 mmHg: 2,73 Factor de correccin de 780 mmHg: 2,80 (780 760)mmHg = (780 764,7)mmHg 2,80 2,73 2,80 X 20 = 15,3__ 0,07 2,80 X 56 20X = 1,071 X = 2,75 * El factor de correccin es: 2,75mmHg. * La presin real a utilizar es: 764,7mmHg 2,75mmHg = 761,9mmHg.

Calculo de la relacin V0/V - Del experimento A, Tabla N3: Datos: Volumen de titulante gastado al tiempo cero (V0) para el experimento A: 34,4 mL Volumen de titulante gastado a los 30 minutos (V): 34,0 mL Formula: V0 V 34,4 ml = 1,012 34,0 ml * La relacin V0/V para el caso 2 de la tabla N3 es: 1,012

Calculo de la relacin ln V0/V - Con el resultado anterior, se obtiene esta relacin Datos: V0/V: 0,997 Formula: ln V0 V ln 1,012= 0,0119

* La relacin de ln V0/V, es de: 0,0119

Calculo de V0 para la reaccin catalizada a t0 Datos: Volumen de titulante gastado al tiempo cero (V0) en el experimento A: 34,4 mL

Formula:

V0(B) = _1 V0(A) 2 V0(B) = _1 34,4 mL 2 V0(B) = 17,2 mL

Calculo:

* El volumen inicial gastado para Exp. B es, V0: 17,2 mL

Calculo de la relacin ln V

- Considere el caso 1, de la Tabla N2 Datos: Volumen de titulante gastado a 15 minutos para el experimento B: 9,9 mL Formula: ln V ln 9,9 ml = 2,2925 * La relacin de ln V, tiene el valor de: 2,2925

Calculo de la constante de velocidad del Exp. B mediante el grfico 2: Tenemos que:

ln(V) = - k t + ln(V0)

Entonces= ln V0 V_ = m = -0,0182x (dato obtenido del grafico 2) t

Ecuacin:

ln V0 = k t V

Formula: k = -m k = 0,0182 minutos-1 * La constante de velocidad para la reaccin catalizada es: 0,0182 minutos-1 Discusin y anlisis El mtodo experimental utilizado en este trabajo prctico, se acerca mucho a las condiciones estndar, ya que a pesar de que la temperatura ambiental y la presin varen en el tiempo, con la utilizacin del bao termosttico se puede asegurar que la temperatura se mantenga prcticamente constante, y por lo tanto, obtener valores ms cercanos a los valores reales. En este caso con la realizacin de los clculos apropiados se obtuvo una constante de velocidad para la reaccin del perxido de hidrogeno con un valor de 0,0182 min-1. En el grafico Tiempo v/s ln (V0/V) se puede apreciar claramente la diferencia entre la reaccin no catalizada de la catalizada. Esto sucede ya que el perxido de hidrogeno se descompone extremadamente lento sin la presencia de un catalizador; lo que se observa en la tendencia constante en la grafica, pues el volumen utilizado para la titulacin fue prcticamente el mismo en el tiempo t=0 hasta t= 90. En cambio, en la reaccin catalizada, se puede apreciar un cambio considerable en el volumen de permanganato en la titulacin, y por tanto en la tendencia de la grfica. De manera que al graficar las dos experiencias, se comprueba la efectividad del catalizador para aumentar la velocidad de la reaccin, en el lapso de tiempo del experimento.

A partir del grafico Tiempo v/s ln (V) se pudo asegurar que la cintica de la descomposicin del H2O2 corresponda a una reaccin de primer orden, pues la curva de esta grafica adopta una tendencia lineal esperable de una reaccin de este orden, cuyo valor de la pendiente es el valor de la constante de velocidad para dicha reaccin. Al valor obtenido de la constante hay que aadirle un margen de error, ya que existen factores que pueden afectar el valor obtenido del trabajo experimental, entre estas posibles causas de errores se encuentra la demora en tomar los volmenes de las alcuotas correspondientes para cada experimento y en la posterior titulacin, ya que esto toma un par de minutos. Adems pudo haberse quedado adherido al vaso pequeas gotas de permanganato haciendo variar el volumen esperado de este. Tambin suponer que la temperatura se mantuvo constante durante todo el experimento. A pesar de todas estas posibles causas de error se puedo comprobar que la reaccin era de primer orden con respecto al reactante a partir de su grafica y que el valor de la constante esta dentro del rango del valor verdadero.

Bibliografa -Gua de trabajos prcticos fisicoqumica. Facultad de ciencias qumicas, departamento de fsico qumica, Universidad de Concepcin, pg. 19-21. -Physical Chemistry, P.W. Atkins. Fifth edition, Oxford: Oxford University Press, 1986, section C 5, 1940

Depto. de Fsico-Qumica

PRCTICO N 5:
Cintica de Reaccin de 1 orden: Descomposicin cataltica del Perxido de Hidrgeno

Nombre experimentador: Daniela Piderit. Nombre colaborador: Guillermo Candia. Fecha del prctico: 04/06/13. Fecha de entrega: 11/06/13. Carrera:Bioqumica