Espectroscopa UV-V

ttulo: RESOLUCIN DE LA COMPOSICIN DE UNA MEZCLA DE CU(II) Y Ni

1.Objetivos de la prctica
Determinar mediante el mtodo espectrofotomtrico de absorcin molecular UV-Visible, la concentracin de Cu 2+ y Ni2+ en
la muestra problema (moneda de 10 cntimos).
2.Fundamento de la determinacin
La espectrofotometra de absorcin ultravioleta-visible (UV/V) se basa en la absorcin de radiacin por la materia en el
rango de longitudes de onda comprendido entre el ultravioleta cercano y el infrarrojo cercano (300-950 nm). Cuando una especie
qumica absorbe radiacin pasa a un estado excitado que posteriormente elimina ese exceso de energa en forma de calor. La
absorcin de radiacin cuya longitud de onda se encuentra en el ultravioleta visible promueve la transferencia de electrones de
valencia desde el estado electrnico fundamental a estados electrnicos excitados
E = Eelect
La absorbancia depende de forma lineal de la concentracin. Para hacer este tipo de medidas se emplea un
espectrofotmetro, en el que se puede seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa por una solucin y medir la cantidad de luz
absorbida por la misma.
A= *b*c ( Ley de Lambert-Beer)
A partir de las soluciones patrn de los compuestos, cuya absorbancia mxima entra dentro del rango de medida del
espectrofotmetro, se ver el valor de absorbancia a diferentes longitudes de onda frente a un blanco. A partir del espectro de
absorcin se obtendr el valor de al que el cociente entre las concentraciones presenta la mayor absorbancia (max) y la minima
(min). Las se utilizarn para la determinacin de la concentracin de dos componentes de una mezcla. Si dos sustancias tienen
distintos espectros de absorcin, sus mezclas se pueden analizar realizando dos lecturas de absorbancia a dos longitudes de onda. La
absorbancia total de una solucin, a cualquier longitud de onda, es igual a la suma de los componentes individuales de la mezcla:

A= x*b*[X]+ y*b*[Y]+ z*b*[Z]

3.Procedimiento
a)Mtodo operatorio y preparacin de reactivos
1 Se preparan las disoluciones patrn de 2000 ppm de Cu2+ y 2000 ppm de Ni2+. Primero se pesan las cantidades correspondientes
de reactivos. Por ultimo se diluyen con agua destilada en un matraz de 100ml.
2 Se realizan las diluciones necesarias a partir de los patrones para obtener 10ml de cada una de las siguientes concentraciones : 600,
700, 800, 900 y 1000 ppm de Cu2+ y Ni2+. Primer se toma una alcuota de la disolucin patrn, y se diluye cada una en su matraz
correspondiente.
3 Para preparar la muestra, se disolvi una moneda de 10 cntimos en 25 ml de HNO 3 concentrado y se diluy el conjunto a 250ml.
4 Despus de que el instrumento haya estado durante 30 minutos encendido, seleccionamos la longitud de onda con la que deseamos
trabajar.
5 Seleccionamos el filtro (comenzamos con el filtro de longitudes de onda corta)
6 Ajustamos la transmitancia a 0%.
7 Introducimos la cubeta con el blanco (agua destilada) asegurndonos de que se encuentra completamente limpia, sin burbujas ni
vapor de agua en las paredes.(Debemos de repetir este paso para cada longitud de onda)
8 Colocamos la cubeta con la marca hacia delante. Ajustamos la rueda de Absorbancia/ Transmitancia en el sentido de las agujas del
reloj hasta que llegue al tope.
9 Sacamos el blanco e introducimos las cubetas con la disolucin de 600 ppm de ambos compuestos. (Realizamos un barrido de
todas las longitudes de onda ( cada 30-40nm) para esa concentracin y para la muestra.
10 Realizamos una grfica donde se muestren las longitudes de onda frente a la absorbancia de las disoluciones preparadas, la
muestra problema y el cociente entre las dos disoluciones

11 De la grfica del cociente seleccionamos las longitudes de onda donde se encuentra un mximo y un mnimo.
a)Diagrama de flujo

990,7mg Ni(NO3)2* 6H2O

785,7mg CuSO4*5H2O

100mL

100mL

10mL
1200ppm

10mL
1400ppm

10mL
1600ppm

10mL
1800ppm

10mL
2000ppm

10mL
1200ppm

10mL
1400ppm

10mL
1600ppm

10mL
1800ppm

10mL
2000ppm

Barrido

Barrido

Espectrofotmetro

Representamos : A(Ni) (Ni)

A(Cu)-(Cu)

Para cada
longitud de onda
Realizamos un
BLANCO 1
Representamos (Cu/Ni) = mx. y mn.

1.Clculos y representaciones grficas

Preparacin de reactivos:
mg
926,98 mg
a)Mtodo 1:
Realizamos el barrido con los patrones de 600ppm de Cu y Ni:

(nm
)

Absorbancia
Blanco

Cu (II)

Cu(II) c.*

Ni(II)

Blanco'

Muestra

Muestra c.*

0,042

0,132

0,090

0,079

0,037

3,568

0,034

0,154

0,120

350

0,176

0,190

0,014

0,251

0,020

0,015

-0,005

0,081

0,075

2,533

0,180

0,211

0,031

390

0,061

0,246

0,019

0,000

-0,019

430

0,002

0,008

0,006

0,060

0,058

0,138

0,004

0,024

0,020

470

0,156

0,167

0,011

0,172

0,016

10,438

0,159

0,184

0,025

510

0,380
0,560

0,402

0,022

0,390

0,010

40,200

0,382

0,418

0,036

550

0,584

0,024

0,564

0,004

146,000

0,558

0,596

0,038

590

0,590

0,612

0,022

0,594

0,004

153,000

0,590

0,626

0,036

630

0,305

0,314

0,009

0,311

0,006

52,333

0,288

0,320

0,032

670

0,478

0,498

0,020

0,484

0,006

83,000

0,492

0,520

0,028

710

0,035

0,005

-0,030

0,051

0,016

0,313

0,023

0,005

-0,018

750

0,935

1,110

0,175

0,955

0,020

55,500

0,945

1,160

0,215

790

0,975

1,150

0,175

0,995

0,020

57,500

0,980

1,190

0,210

830

0,960

1,140

0,180

0,980

0,020

57,000

0,965

1,180

0,215

870

0,945

1,120

0,175

0,965

0,020

56,000

0,945

1,290

0,345

910

0,925

1,090

0,165

0,940

0,015

72,667

0,930

1,130

0,200

950

Graficamos el cociente entre las dos seales:

NI(II) c.* Cu(II) / Ni(II)

A Cu/Ni

180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
-10
-20
300

Cu(II) / Ni(II)

350

400

450

500

550

600

650

700

750

800

850

900

950 1000

longitud de onda
Una vez seleccionadas las longitudes de onda a las que queremos trabajar (mximo y mnimo), introducimos los patrones (todas las
concentraciones) y la muestra en el espectrofotmetro a las dos y obtenemos los siguientes datos:
(470)
[Cu(II)]ppm

Acu(II)

[Ni(II)]ppm

Ani(II)

Muestra

Blanco

1200

1200

59

20

1400

1400

73

1600

10

1600

82

1800

1800

2000

10

2000

108

(630)
[Cu(II)]ppm

Acu(II)

Acu(II)*

[Ni(II)]ppm

Ani(II)

Ani(II)*

Muestra

Muestra*

1200

610

24

1200

592

622

36

1400

614

28

1400

594

1600

618

32

1600

594

1800

620

34

1800

596

10

2000

624

38

2000

598

12

Graficamos el cuadro obteniendo las siguientes rectas:

120
110
100

absorbancias

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1100

1200

1300

1400

1500

1600

1700

1800

1900

2000

2100

ppm

Las absortividades molares se obtienen de las pendientes de la rectas:

- Ni(470nm)= 0,0603 M-1*cm-1
- Cu(470nm)= 0,0065M-1*cm-1
- Ni(630nm)= 0,0070 M-1*cm-1
- Cu(630nm)= 0,0170 M-1*cm-1
Am(470nm)= 20
Am(630nm)= 36
20= 0,0603*[Ni2+]m+0,0065*[Cu2+]m
36= 0,007*[Ni2+]m+0,017*[Cu2+]m
[Cu2+]m=2073,09ppm
[Ni2+]m=108,21ppm
[Ni2+]=

108,21 m g N i 0,100 L d i l 2
0,250 Ld i l 1
*
*
=66093,29 p p m
1 Ldil 2
0,010 L d i l 1 4,09273 k g m o n

[Ni2+]=

660,9m g N i
1 gr N i
1k g m o n
*
*
* * 100=6,61 e nl a m o n e d a
k g mo n
1000 m g N i 100 g r m o n

[Cu2+]=

2073,09 m g C u 0,100 L d i l 2
0,250 L d i l 1
*
*
=1266333,96 p p m
1Ldi l2
0,010 L d i l 1 4,09273 k g m o n

[Cu2+]=

12663,3 m g C u
1g rC u
1 k g mo n
*
*
** 100=126,6 e nl a m o ne d a
gr mon
1000 m g C u 1000 g r m o n

b) Mtodo 2:
Obtenemos la siguiente recta de representar el cociente de las absorbancia obtenidas:

y = 1,157x + 0,5216

1,157=(Cu2+)m/ (Cu2+)p
1,157=(Cu2+)m/600ppm
[Cu2+]m=694,2ppm
0,5216= (Ni2+)m/ (Ni2+)p
0,5216= (Ni2+)m/600ppm
[Ni2+]m=312,96ppm

694,2m g C u 0,100 Ld i l 2
0,250 L d i l 1
mgCu
*
*
=424047,69
Ld il 2
0,010 L d i l 1 0,0040927 k g m on
k g mo n
424047,69 m g C u
1g Cu
m gCu
*
=424,048
k g m on
1000 m g C u
k g m on
424,048 g C u
* 100=42,40
1000 g m o n
312,96 m g N i 0,100 L d i l 2
0,250 L d i l 1
mgN i
*
*
=191169,64
1Ldil2
0,01 L d i l 1 0,0040927 k g m on
k g mo n
191169,64 m g N i
1gNi
gNi
*
=191,17
k g mo n
1000m g N i
K g mo ne d a
191,17 g N i
* 100 g m on=19,12
1000 g m o n
2.Resultados e interpretaciones de los mismos
mtodo 1:
6,61% Ni
126,6% Cu
mtodo 2:
42,40% Cu
19,12% Ni
Las concentraciones reales de cobre y nquel en la moneda de 10 cntimos (oro nrdico) son 88% y 5 % respectivamente. El nico
valor que se aproxima es el % de Nquel en la primera prctica, sin embargo el % de cobre no da un resultado vlido. En la segunda
prctica obtenemos un valor de Cu que es la mitad del valor que deberamos haber obtenido y el % de Ni es cuatro veces superior al
valor real. Por lo tanto no obtenemos unos valores vlidos en ninguno de los dos mtodos, se tendra que repetir la determinacin.

1.Cuestiones

a)Mtodo 1

1.Cubre el cuadro que se presenta a continuacin:

Absorbancia
Blanco

Cu (II)

Cu(II) c.*

Ni(II)

NI(II) c.*

Cu(II) /
Ni(II)

Blanco'

Muestra

Muestra
c.*

0,042

0,132

0,090

0,079

0,037

3,568

0,034

0,154

0,120

0,176

0,190

0,014

0,251

0,075

2,533

0,180

0,211

0,031

0,020

0,015

-0,005

0,081

0,061

0,246

0,019

0,000

-0,019

0,002

0,008

0,006

0,060

0,058

0,138

0,004

0,024

0,020

0,156

0,167

0,011

0,172

0,016

10,438

0,159

0,184

0,025

0,380

0,402

0,022

0,390

0,010

40,200

0,382

0,418

0,036

0,560

0,584

0,024

0,564

0,004

146,000

0,558

0,596

0,038

0,590

0,612

0,022

0,594

0,004

153,000

0,590

0,626

0,036

0,305

0,314

0,009

0,311

0,006

52,333

0,288

0,320

0,032

0,478

0,498

0,020

0,484

0,006

83,000

0,492

0,520

0,028

0,035

0,005

-0,030

0,051

0,016

0,313

0,023

0,005

-0,018

0,935

1,110

0,175

0,955

0,020

55,500

0,945

1,160

0,215

0,975

1,150

0,175

0,995

0,020

57,500

0,980

1,190

0,210

0,960

1,140

0,180

0,980

0,020

57,000

0,965

1,180

0,215

0,945

1,120

0,175

0,965

0,020

56,000

0,945

1,290

0,345

0,925

1,090

0,165

0,940

0,015

72,667

0,930

1,130

0,200

*Corregida

2.Realiza una grfica Absorbancia vs longitud de onda para Ni y para Cu (patrn 600ppm)
para que te es til este grfico? Incluye tambin a la solucin problema en este grfico.

Absorbancia

El grfico de el cociente entre ACu/ANi es til para conocer las longitudes de onda a las que debemos trabajar, es decir, los
mximos y los mnimos.

0.350
0.300
0.250
0.200
Columna C
Columna E
Columna I

0.150
0.100
0.050
0.000
-0.050
300

400

500

600

700

800

Longitud de onda

900

1000

180
160
140

Cu(II) / Ni(II)

120
A Cu/Ni

100
80
60
40
20
0
-20
300

350

400

450

500

550

600

650

700

750

800

850

900

longitud de onda

3.Qu mtodo utilizas para seleccionar las de trabajo?

Selecciono el valor mximo y mnimo de absorbancia de la grfica del cociente ACu/ANi.
4.Cubre los datos de los cuadros 2 y 3.

470
[Cu(II)]pp
m

Absorbanci
a

[Ni(II)]ppm

Absorbanci
a

1200

1200

59

1400

1400

73

1600

10

1600

82

1800

1800

2000

10

2000

108

630
[Cu(II)]pp
m

Absorbancia

[Ni(II)]ppm

Absorbancia

1200

24

1200

1400

28

1400

950 1000

1600

32

1600

1800

34

1800

10

2000

38

2000

12

5.Graficar la absorbancia de cada sustancia vs concentracin de cada sustancia a las de trabajo seleccionadas en
el punto 3.

absorbancias

120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1100

1200

1300

1400

1500

1600
ppm 1700

1800

1900

2000

2100

6.Determinar A de la mezcla problema a las 2 seleccionadas para resolver el problema.

Amezcla(470nm)= A-Ablanco =20-0=20
Amezcla(630nm)=A-Ablanco=622-586= 36
7.Determinar la concentracin de la solucin problema de Cu y Ni:
- Ni(470nm)= 0,0603 M-1*cm-1
- Cu(470nm)= 0,0065M-1*cm-1
- Ni(630nm)= 0,0070 M-1*cm-1
- Cu(630nm)= 0,0170 M-1*cm-1
Am(470nm)= 20
20= 0,0603*[Ni2+]m+0,0065*[Cu2+]m
Am(630nm)= 36
36=0,007*[Ni2+]m+0,017*[Cu2+]m
[Cu2+]m=2073,09ppm
[Ni2+]m=108,21ppm
8. Cual es la concentracin de Ni y Cu en la moneda de 10 cts original? Expresa el resultado en ppm.
[Ni2+]=

108,21 m g N i 0,100 L d i l 2
0,250 Ld i l 1
*
*
=66093,29 p p m
1 Ldil 2
0,010 L d i l 1 4,09273 k g m o n

[Ni2+]= .

660,9m g N i
1 gr N i
1k g m o n
*
*
* * 100=6,61 e nl a m o n e d a
k g mo n
1000 m g N i 100 g r m o n

[Cu2+]=

2073,09 m g C u 0,100 L d i l 2
0,250 L d i l 1
*
*
=1266333,96 p p m
1Ldi l2
0,010 L d i l 1 4,09273 k g m o n

[Cu2+]= .

12663,3 m g C u
1g rC u
1 k g mo n
*
*
** 100=126,6 e nl a m o ne d a
gr mon
1000 m g C u 1000 g r m o n

b)Mtodo 2:
1.- Cul es el fundamento de este nuevo mtodo de determinacin de la composicin de una mezcla?. Incorpora el desarrollo
matemtico que lo aclara.
Y= a + b * c

2.-Representa la recta obtenida. Escribe la ecuacin a partir de un ajuste de minimos cuadrados.

3.significado
pendiente

Cul es el
de la
de la recta?

La pendiente
el cociente

de la recta es
entre la

concentracin de nquel en la muestra y la concentracin de nquel patrn.

4.-Cul es el significado de la ordenada en el origen?
La ordenada en el origen es el cociente ente la concentracin de cobre en la muestra entre la concentracin de cobre patrn.
5.- Valor obtenido para las concentraciones de la mezcla de los componentes Ni y Cu en la solucin de trabajo.
y = 1,157x + 0,5216
1,157=(Cu2+)m/ (Cu2+)p
1,157=(Cu2+)m/600ppm
[Cu2+]m=694,2ppm
0,5216= (Ni2+)m/ (Ni2+)p
0,5216= (Ni2+)m/600ppm
[Ni2+]m=312,96ppm
6.-Concentracin de la moneda expresados en ppm.

694,2m g C u * 0,100 Ld i l 2 *

Ld il 2

0,250 L d i l 1
mgCu
=424047,69
0,010 L d i l 1 0,0040927 k g m on
k g mo n

 424047,69 m g C u *

k g m on

1g Cu
m gCu
=424,048
1000 m g C u
k g m on

424,048 g C u * 100=42,40

1000 g m o n

312,96 m g N i * 0,100 L d i l 2 *

1Ldi l 2

0,01 L d i l 1

191169,64 m g N i *

k g mo n

0,250 L d i l 1
mgN i
=191169,64
0,0040927 k g m on
k g mo n

1gNi
gN i
=191,17
1000m g N i
K g mo ne d a

191,17 g N i * 100 g m on=19,12

1000 g m o n

7.- Obtienes los mismos resultados con los dos mtodos?

No, se obtienen resultados muy diferentes entre s y tambin con respecto al valor real.
8.-Cul de los dos crees que presenta menor error?. Justifica tu respuesta.
Con la primera prctica obtenemos una concentracin de cinc bastante fiable, sin embargo no ocurre lo mismo con la
concentracin de cobre. En la segunda prctica obtenemos menos error con relacin a los dos componentes. Mirando el coeficiente
de correlacin de las dos prcticas:

1er mtodo:
(Haciendo la media de los coeficientes de las cuatro rectas) R 1= 0,98055
2 mtodo:
R= 0,8947
Por lo tanto, segn el coeficiente de correlacin, la primera prctica da un resultado ms fiable, ya que obtuvimos un valor
ms prximo a 1.

1.Bibliografa

http://ocw.uv.es/ocw-formacio-permanent/1.espectrofotometria.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Oro_n%C3%B3rdico