PRUEBA N1 DETERMINACION DE SAL EN EL CRUDO POR EL METODO DEL POTENCIOMETRO NORMA ASTM D (3230-83)

PRESENTADO POR JULIO CESAR CAMACHO MARTINEZ COD 2011198421 ISMAEL JOSE VANEGAS COD 20111 MIGUEL SUAREZ COD 20111

ASIGNATURA CRUDOS Y DERIVADOS

GRUPO 05

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETRLEOS NEIVA, 29 DE AGOSTO 2013

PRUEBA N1 DETERMINACION DE SAL EN EL CRUDO POR EL METODO DEL POTENCIOMETRO NORMA ASTM D (3230-83)

PRESENTADO POR JULIO CESAR CAMACHO MARTINEZ COD 2011198421 ISMAEL JOSE VANEGAS COD 20111 MIGUEL SUAREZ COD 20111

PRESENTADO A ING. HAYDE MORALES MONDRAGN

ASIGNATURA CRUDOS Y DERIVADOS

GRUPO 05

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETRLEOS NEIVA, 29 DE AGOSTO 2013

OBJETIVOS El objetivo general de la prueba en el laboratorio era determinar el contenido de sal de nuestro crudo TEMPRANILLO-2 por medio del potencimetro. En los objetivos especficos se encontraban el aprender a manejar de manera efectiva el potencimetro y entender los efectos que causan una cantidad no admitida en el crudo, en su transporte, almacenamiento y refinacin.

MARCO TEORICO

QUE ES LA SALINIDAD? La salinidad es el contenido de sales minerales que se encuentran como gotas de salmuera concentrada o emulsionada en el crudo, en la mayora de casos se presenta disuelta en el agua que se encuentra en el crudo. Dichas sales estn compuestas primordialmente de cloruros de sodio, calcio, magnesio y hierro y se encuentran en una cantidad aproximada de 0,1-1 en peso. QUE PROBLEMAS TRAE LA CONCENTRACION DE SAL EN EL CRUDO? CORROSION: la corrosin es la destruccin de un metal o metales, a travs de la interaccin con un ambiente por un proceso electroqumico, es decir, una reaccin que envuelve un flujo de corriente elctrica e intercambio de iones. En este caso las sales pueden estar generando graves problemas operacionales en la refinera por lo cual debe percatarse de concluir que el contenido de sal en el crudo se encuentre entre 3 y 7 ppm como mximo y asi evitar los posibles daos cuando los cristales de sal se formen gracias al calentamiento del crudo y deshidratacin del mismo. La corrosin aumenta con el aumento de la temperatura y con el aumento de presin (afecta la velocidad de las reacciones qumicas) Para el caso especfico del petrleo crudo, los cloruros se hidrolizan en caliente (250 350 F) produciendo cido clorhdrico (HCl) y el cual se disuelve en el agua presente causando corrosin rpida a las superficies metlicas segn las siguientes reacciones:

NaCl H 2O NaOH HCl 2 HCl Fe FeCl2 H 2

La cantidad mxima permitida de sal en el crudo antes de proceder a la desalinizacin es de 10 a 16 libras de sal por cada 1000 barriles de crudo. DEPOSITOS Y POSTERIOR OBSTRUCCION EN CALENTADORES, PLATOS DE TORRES, BOMBAS ETC.

Cuando ocurren estas depositaciones se reduce el dimetro de la tubera ocasionando que el crudo tenga que impulsarse con una mayor velocidad durante su transporte lo que generara mayor friccin entre los contenidos de sal y sedimentos que arrastran con ella ocasionando ms corrosin de las tuberas.

ENVENENAMIENTO DE CATALIZADORES EN PROCESOS DE REFINERIA.

CONTENIDO DE SAL EN EL CRUDO Puede calcularse mediante la frmula:

Dnde: Cso= contenido de sal en el crudo (lb/1000 bls) Csw= concentracin de sal en el agua producida (ppm) w= gravedad especifica del agua producida fw= fraccin en volumen del agua en crudo Si la salinidad del agua producida no es muy grande, el contenido de sal puede reducirse simplemente asegurando un bajo porcentaje de agua y la desalacin consistira en un tratamiento de emulsiones. Si la salinidad del agua producida es grande y no puede reducirse el porcentaje de agua a valores muy bajos (0,2 a 0,25% es difcil de garantizar). En este caso se debe bajar el contenido de sal en el crudo mezclando con agua de bajo contenido de sal, entonces la desalacin consistira en una dilucin y posteriormente un tratamiento de emulsiones. ANALIZADOR DE SAL EN CRUDO (Potencimetro) El analizador de sal en crudo permite una prueba rpida y es bastante simple para ser usado por personal inexperto. El mtodo de prueba es basado en la conductividad de una solucin de aceite crudo u otro producto del petrleo, en un tipo de solvente polar, cuando es sometida a una corriente elctrica alterna. La muestra es disuelta en un solvente mixto y colocado en una celda de prueba (Beaker), conteniendo dos lminas paralelas en acero inoxidable. Un voltaje alterno es impreso a las lminas y el flujo de corriente resultante es mostrado en un mirimetro. La corriente es proporcional al contenido de sal. El contenido de sal es obtenido con referencia a una curva patrn de corriente vs contenido de sal de mezclas conocidas.

MENOS SAL, MAS PETROLEO La manera tradicional en que se perforan pozos petroleros deja a menudo una gran cantidad de crudo sin ser extrado. La compaa petrolera BP estima que las operaciones costa afuera capturan slo un 33% del aceite que se acumula en las areniscas en los fondos del lecho marino. En el sitio de Clair Ridge (Escocia), la compaa BP est siendo pionera en nuevas tcnicas de inyeccin de agua. Este concepto no es nuevo, se suele inyectar agua de mar en la piedra arenisca para impulsar la produccin considerablemente, lo novedoso en esta ocasin es que han decidido eliminar primero la sal del agua, con lo que el aceite fluye de una forma ms considerable. La tcnica es conocida como BP Losal EOR (Enhanced Oil Recuperation = Recuperacin mejorada de petrleo). Se estima que tan slo en el yacimiento de Clair Ridge este cambio representara una extraccin adicional de 42 millones de barriles, de los 640 que se haban estimado inicialmente como recuperables. En palabras de Bob Fryar (VP ejecutivo de produccin de BP) se enfatiz que Si esta tecnologa puede ser aplicada con xito a campos similares en todo el mundo, ello incrementar el petrleo recuperable en miles de millones de barriles La revista Chemistry World lo explica a nivel conceptual de la siguiente manera: Molculas de aceite estn unidas a partculas de arcilla dentro de la piedra arenisca por cationes divalentes tales como calcio y magnesio, por lo que en agua de alta salinidad el aceite se adhiere fuertemente a la superficie de la arcilla. Sin embargo, cuando la salinidad es inferior, los cationes divalentes son intercambiados por iones monovalentes tales como sodio, provocando la ruptura del enlace y permitiendo as que el aceite sea arrastrado hacia el pozo

PROCEDIMIENTO

De acuerdo con la norma ASTM (D 3230-83) el procedimiento a seguir para la realizacin de la prueba de determinacin de sal en el crudo por el mtodo del potencimetro, es: CALIBRACION DEL EQUIPO 1. Conectar el potencimetro a una salida de 110 voltios. 2. Cambiar el botn de calibracin a la posicin HIGH. 3. Llevar el interruptor colocado en la parte inferior delantera del aparato, a la posicin CALIBRATED. 4. Tener presionado el interruptor en dicha posicin y ajustar por medio del botn calibrador el voltaje a 125 voltios. 5. Tener presionado el interruptor en la posicin CALIBRATED y ajustar con el botn colocado en la parte izquierda a la lectura de 0.1mA. Soltar el interruptor. 6. Mover el botn de calibracin a la posicin LOW y llevar el interruptor colocado en la parte inferior delantera del aparato a la posicin CALIBRATED. 7. Tener presionado el interruptor en dicha posicin y ajustar con el botn colocado en la parte derecha el miliampermetro a la lectura de 1.0mA. PREPARACION DE LA MUESTRA 8. Tomar 14 ml de crudo (TEMPRANILLO-2) en un beaker y adicionar 21 ml de xileno. 9. Pasar el contenido anterior a una probeta y enjuagar el beaker con 35 ml de xileno y adicionarlos a la probeta. 10. Tapar y agitar por un minuto. 11. Diluir la mezcla con 70 ml de mezcla de alcoholes (principalmente metanol, alcohol butlico y n-butanol), agitar por 30 segundos y dejar reposar por 5 minutos. 12. Llevar la muestra al beaker de prueba. 13. Con el equipo calibrado, determinar la lectura en la escala de HIGH de la cantidad de sal que contiene el blanco de reactivo. 14. Realizar la lectura de la muestra; oprimiendo el interruptor en la posicin de READ, teniendo en cuenta que la escala debe ser HIGH, si la lectura en esta escala es menor a 0.1, se cambia a la escala a LOW y se registra la lectura

de esta escala, pero si la lectura en la escala HIGH es mayor a 0.1, se lee en esta escala.

NOTA: Con respecto a la prueba especfica desarrollada en el laboratorio, a continuacin se describir de manera ms detallada, as: CALIBRACION DEL EQUIPO: la especficamente como dice la norma. calibracin como tal, se realiz

REALIZACION DE LA PRUEBA: Los pasos a seguir en la gua fueron los mismos pero se tuvieron las siguientes variables: 1. Antes de realizar la conexin del equipo se verifico que los electrodos se encontraran sumergidos en el lquido contenido en un beaker de 100 ml. 2. En el beaker se vierte el blanco de reactivo (70% mezcla de solvente, 56% de xileno, 14%aceite neutro), de tal forma que los electrodos queden completamente sumergidos. 3. Llevar el interruptor colocado en la parte inferior delantera del aparato, a la posicin CALIBRATED. 4. Los volmenes utilizados de crudo, xileno y mezcla de alcoholes utilizados fueron: crudo: 10 ml, xileno: 40, mezcla de alcoholes: 50 ml. 5. Una recomendacin que no se debe dejar de realizar es limpiar muy bien los electrodos antes de volverlos a colocar en el beaker con xileno porque lo podran contaminar y este reactivo es muy costoso y no se puede perder por una mala limpieza en ellos.

TABLA DE DATOS SEGN LA NORMA ASTM SUSTANCIA CRUDO XILENO MEZCLA DE SOLVENTE TOTAL D 3230-83 VOLUMEN (ml) 14 56 56 140

PRUEBA REALIZADA EN EL LABORATORIO SUSTANCIA CRUDO XILENO MEZCLA DE ALCOHOLES TOTAL VOLUMEN (ml) 10 40 50 100

RESULTADOS

DATOS OBTENIDOS DE LAS LECTURAS REALIZADAS: SUSTANCIAS Blanco de reactivos Crudo TEMPRANILLO-2 INTENSIDAD (mA) 0.022 0.031

MUESTRA DE CALCULOS

Las concentraciones y fracciones utilizadas en la prctica para la preparacin de la lectura del crudo, se realizan de la siguiente forma, como la cantidad a utilizar es 100 ml de los 140 ml totales se realizan los siguientes clculos:

Crudo 140 ml (total) 100 ml (total)

14 ml (crudo) (Crudo)

Mezcla de solvente 140 ml (total) 100 ml (total)

70 (M. solventes) (M. solventes)

Xileno 56 ml (Xileno) (Xileno) 140 ml (total) 100 ml (total)

CURVA DE CALIBRACION DEL SALINOMETRO ANALOGICO

Para obtener la salinidad correspondiente a la lectura de corriente realizada, primero se calcula la corriente real de la muestra ya que la calibracin se

realiz con Blanco de reactivos y este presenta una salinidad de 0.076 mA; por lo tanto:

Luego se utiliza la curva de calibracin para pasar la corriente en mA a su correspondiente salinidad en PTB.

Lo que indica la cantidad de sal en libras por cada 1000 barriles de crudo, de acuerdo a esto, el crudo TEMPRANILLO-2, contiene 1,2 lb por cada 1000 barriles de crudo, lo que hace que se clasifique como uno de alta calidad, y de ptimas condiciones para ingreso a procesos de refineras.

CURVA DE CALIBRACION DE SALIMETRO ANALOGICO

ANALISIS DE RESULTADOS

De acuerdo a la cantidad de sal presente en el crudo TEMPRANILLO-2 de 1,2 PTB (Libras por Mil Barriles, LMB o en ingls Pounds per Thousand Barrels, PTB), este resulta apto para transporte y procesos de refinacin, donde usualmente desalan el crudo de entrada entre 15 y 20 PTB. Debido al bajo contenido de sales presentes, se puede inferir que el crudo corresponde a uno de un muy bajo o contenido nulo de BSW, situacin que corresponde a los datos obtenidos de pruebas de BSW por centrifuga y destilacin, los cuales son del 0%. Lo anterior debido a que la formacin del HCl (agente altamente corrosivo), se hace posible gracias a la presencia de NaCl y agua, es por ello que se puede hacer la apreciacin anterior y relacionar la presencia de sales al contenido de agua. Segn los datos obtenidos es de esperar que el campo no se encuentre en mayor grado afectado por problemas de corrosin o incrustaciones en la tubera, debido al bajo contenido de agua y con ello de sales disueltas en ella.

CUESTIONARIO

1. Defina la resistividad, conductividad y en que unidades se expresan? Resistividad (): Es la resistencia especfica que opone un material conductor al paso de la corriente elctrica a una temperatura dada. Su valor describe el comportamiento de un material frente al paso de corriente elctrica, por lo que da una idea de lo buen o mal conductor que es. Un valor alto de resistividad indica que el material es mal conductor mientras que uno bajo indicar que es un buen conductor. Generalmente la resistividad de los metales aumenta con la temperatura, mientras que la resistividad de los semiconductores disminuye ante el aumento de la temperatura. Para el caso del agua de formacin la resistividad aumenta mientras esta no contenga muchas sales disueltas ya que los iones de estas activan la conduccin elctrica de dicha agua. La resistividad se mide en ohmios por metro (m). Conductividad (): La conductividad elctrica es una medida de la capacidad de un material de dejar pasar la corriente elctrica, su aptitud para dejar circular libremente las cargas elctricas. La conductividad es la inversa de la resistividad, por tanto , y su unidad es el S/m (siemens por metro) o -1m-1. Los mecanismos de conductividad difieren entre los tres estados de la materia Conductividad en medios lquidos La conductividad en medios lquidos (Disolucin) est relacionada con la presencia de sales en solucin, cuya disociacin genera iones positivos y negativos capaces de transportar la energa elctrica si se somete el lquido a un campo elctrico. Estos conductores inicos se denominan electrolitos o conductores electrolticos. Conductividad en medios slidos Segn la teora de bandas de energa en slidos cristalinos, son materiales conductores aquellos en los que las bandas de valencia y conduccin se superponen, formndose una nube de electrones libres causante de la corriente al someter al material a un campo elctrico. Estos medios conductores se denominan conductores elctricos.

2. Cul es la influencia de la temperatura de desalado en un crudo? Debido a que la solubilidad de las sales aumentan con la temperatura, se debe tener en cuenta para la desalacin manejar una temperatura ambiente de aproximadamente 68F ya que con una menor temperatura se esperara que las sales se precipiten y se solidifiquen en su forma comn de cristales y se pueda dar una separacin ms sencilla.

CONCLUSIONES

Para la utilizacin de un adecuado blanco de reactivo, se debe buscar el menor contenido de sales, las cuales se encuentran en una mayor medida asociadas a el contenido o presencia de agua, razn por la cual se utilizan alcoholes, y dems componentes de la mezcla de solventes con contenidos de agua incluso menores a el 0.01%. La prctica deja como conclusin que el xileno es el reactivo utilizado en el laboratorio con menor contenido de agua, menor del 0.01%, situacin que justifica el hecho de que sea la sustancia con la cual se realiza la calibracin. En cambio los alcoholes tienen un porcentaje de contenido de agua del 0.03. En general la prctica corresponde a un mtodo basado en la conductividad elctrica de una solucin de crudo u otro derivado del petrleo, disueltos en un solvente cuando esta solucin est sujeta a una tensin de corriente alterna, el flujo de corriente resultante es proporcional al contenido. La prctica se realiz a la perfeccin; en cuanto al manejo del potencimetro fue exitoso, se entendi cules son las consecuencias tan graves que acarrean una cantidad de sal en el crudo cuando se transporta y se refina.

BIBLIOGRAFIA Guas de laboratorio de crudos y derivados. Norma ASTM D 3230-83 http://cdigital.uv.mx/bitstream/123456789/29575/1/Tesis5.pdf http://es.scribd.com/doc/84958954/DETERMINACION-DEL-CONTENIDODE-SAL-EN-UN-CRUDO-POR-EL-METODO-DEL-POTENCIOMETRO