Compuestos nitrogenados del Carbono

15.- COMPUESTOS NITROGENADOS DEL CARBONO.

15.1.- Introduccin. ................................................................................ 15.".- A#in$%. .........................................................................................
15.2.1.- Estructura y nomenclatura. ........................................................... 15.2.2.- Propiedades fsicas. ...................................................................... 15.2.3.- eacciones !umicas. ................................................................... 15.2.4.- "minas de especial importancia. ...................................................

3 ! 3 !
364 366 366 36#

15.3.- A#id$%. .........................................................................................

15.3.1.- Estructura y nomenclatura. ........................................................... 15.3.2.- eacciones de obtenci$n. .............................................................. 15.3.3.- "midas de especial importancia. ...................................................

3 &
36# 36% 36%

15.!.- Nitri'o%. .........................................................................................

15.4.1.- Estructura y nomenclatura. ........................................................... 15.4.2.- Propiedades fsicas. ....................................................................... 15.4.3.- eacciones de los nitrilos. ............................................................. 15.4.4.- (itrilos de especial importancia. ...................................................

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36& 36& 3#' 3#'

15.5.- Nitroco#)u*%to%. .........................................................................

15.5.1.- Estructura y nomenclatura. .......................................................... 15.5.2.- "plicaciones de los nitrocompuestos. ..............................................

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3#1 3#2

15. .- Pro+'*#$% , cu*%tion*%. ................................................................

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15.1.- Introduccin.
El nitr$geno es despu-s del o.geno el m/s importante )etero/tomo de la !umica org/nica 0!umica del carbono1. 2as protenas son compuestos org/nicos de gran inter-s para la bio!umica3 y todas ellas son compuestos nitrogenados 0contienen grupos amida13 de a) su gran importancia. 4amos a estudiar cada uno de los grupos funcionales por separado.

15.".- A#in$%.
15.".1.- E%tructur$ , no#*nc'$tur$. 2as aminas pueden considerarse como deri,ados al!uilados del amoniaco 0(531. 6ienen la siguiente estructura*

Espacialmente3 tanto la parte )idrocarbonada 0si tiene )ibridaci$n sp31 como la de la funci$n amina3 tienen una estructura de tetraedro irregular3 y recordemos !ue al ser el enlace Carbono 7 (itr$geno un enlace simple3 tiene posibilidad de rotaci$n. Por e8emplo3 para la metilamina*

9eg:n el grado de sustituci$n pueden clasificarse a1 "minas primarias* cuya estructura es*

en*

9e nombran anteponiendo el nombre del radical al sufi8o -$#in$3 por e8emplo*

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b1 "minas secundarias* ;e estructura general* 9e nombran de igual manera !ue las primarias*

c1 "minas terciarias o ternarias* 9on del tipo*

9e nombran de manera similar a las anteriores. Por e8emplo*

0recuerda !ue los sustituyentes se deben nombrar en orden alfab-tico1 En estructuras m/s comple8as el grupo amino se nombra como sustituyente de la cadena o anillo principal3 indicando la posici$n en la !ue se encuentra. Por e8emplo*

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15.".".- Pro)i*d$d*% -.%ic$%. 2as de peso molecular ba8o son l!uidas y de olor desagradable. 9on muy solubles en disol,entes org/nicos pero no en disol,entes i$nicos o polares como el agua. 9u principal caracterstica es !ue tienen un marcado car/cter b/sico 0como el amoniaco del !ue pro,ienen1. Por e8emplo*

15.".3.- R*$ccion*% /u.#ic$%. a1 R*$ccion*% d* o+t*ncin d* $#in$%0 <ediante la sntesis de 5offman se pueden obtener los tres tipos de aminas. El proceso consiste en calentar un )alogenuro de al!uilo en una disoluci$n alco)$lica de amoniaco*

donde = es un )al$geno. Por otra parte las aminas arom/ticas son de f/cil obtenci$n por reducci$n del nitrobenceno*

el compuesto obtenido en este :ltimo e8emplo se denomina el aminobenceno3 el fenilamino o >,ulgarmente> la anilina.

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b1 R*$ccion*% d* +$%icid$d0 2os cloruros de /cido con las aminas dan lugar a las amidas !ue ,eremos a continuaci$n. ?n e8emplo de este tipo de reacciones es el siguiente*

15.".!.- A#in$% d* *%)*ci$' i#)ort$nci$. ?na de las aminas m/s importante es la anilina 0fenilamina1. ;ic)a sustancia es la materia prima de obtenci$n de centenares de productos intermedios en la industria de los colorantes.

15.3.- A#id$%.
15.3.1.- E%tructur$ , no#*nc'$tur$. esponden a la estructura general siguiente* donde @ y > pueden ser radicales al!uilos o )idr$genos.

9e nombran seg:n el /cido del !ue pro,iene seguido con la terminaci$n -$#id$. Por e8emplo*

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15.3.".- R*$ccion*% d* o+t*ncin. a1 Por r*$ccin d* c'oruro% d* 1cido con $#in$% como ya )emos ,isto en el apartado anterior*

b1 Por d*%2idr$t$cin d* %$'*% $#nic$% or31nic$%* por e8emplo*

15.3.3.- A#id$% d* *%)*ci$' i#)ort$nci$. a1 la urea* Es el primer compuesto >org/nico> !ue se sintetiA$ en un laboratorio 01%2%1. 2a urea o carbamida 52(-CB-(523 es el deri,ado m/s importante del /cido carb$nico. Es el producto final del metabolismo de las protenas en todos los animales. ?na persona adulta3 por e8emplo3 e.creta unos 3' gr de urea al da en la orina3 de donde se aisl$ por primera ,eA en 1##3. " escala industrial se obtiene por reacci$n del amoniaco con di$.ido de carbono a 15' CC y 35' atm de presi$n seg:n la reacci$n*

9e utiliAa como fertiliAante3 como complemento protenico en el forra8e del ganado y en la fabricaci$n de pl/sticos. b1 el nyl$n* Es un fibra poliamdica !ue se produce en la condensaci$n de una diamida y un /cido dicarbo.lico. Entre este tipo de fibras cabe destacar el nyl$n-66 066 !uiere decir !ue est/ formada por una diamida de 6 /tomos de carbono y un /cido dicarbo.lico de 6 /tomos de carbono*

2a poliamida3 con una masa molecular entre 1'''' y 25'''3 funde a unos 25' CC y el material fundido puede ser estirado en finos )ilos. Estos )ilos sometidos3 a temperatura ambiente3 a una tensi$n !ue los alarga )asta una longitud 4 ,eces superior3 a diferencia de los materiales el/sticos3 no se contrae cuando cesa la tensi$n3 transform/ndose en este proceso de estiramiento en un material fibroso !ue posee mayor resistencia y brillo3 y es parecido a la seda natural. 9e utiliAa para fabricar medias3 paracadas3 alfombras y muc)os otros artculos.

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15.!.- Nitri'o%.
15.!.1.- E%tructur$ , no#*nc'$tur$. 9e llaman nitrilos a a!uellos compuestos !ue poseen en un grupo* 9e nombran igual !ue el )idrocarburo del mismo n:mero de /tomos de carbono !ue tiene la cadena 0incluido el carbono del grupo nitrilo1 terminado en el sufi8o -nitri'o. Por e8emplo*

no es necesario especificar d$nde est/ el grupo nitrilo ya !ue necesariamente debe ir en un carbono terminal. En muc)as ocasiones3 y sobre todo cuando el grupo nitrilo no es el principal se puede nombrar como sustituyente empleando el prefi8o ci$no- . Por e8emplo*

15.!.".- Pro)i*d$d*% -.%ic$%. 2a caracterstica principal de los nitrilos es la polaridad del triple enlace3 al igual !ue ocurre en las cetonas* por lo tanto sufre reacciones de adici$n3 pero debido a !ue los triples enlaces son un poco m/s comple8os3 no los ,amos a estudiar. 2a mayora de los nitrilos son l!uidos muy t$.icos.

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15.!.3.- R*$ccion*% d* 'o% nitri'o%. a1 R*$ccion*% d* o+t*ncin* 2os nitrilos pueden obtenerse por dos caminos diferentes* i1 ;es)idrataci$n de amidas*

para ello )acen falta des)idratantes ,igorosos como el P4B1' .

ii1 6ratando deri,ados )alogenados con cianuro pot/sico*

esta reacci$n es de gran inter-s por!ue permite aumentar en un /tomo de carbono la cadena de un compuesto.

b1 R*$ccin d* 2idr'i%i%* 2os nitrilos se )idroliAan en medio b/sico seg:n la reacci$n*

15.!.!.- Nitri'o% d* *%)*ci$' i#)ort$nci$. a) Cianuro de )idr$geno* tambi-n llamado /cido cian)drico o metanonitrilo es un l!uido incoloro muy ,enenoso3 pues la dosis mortal para una persona es de '@'5 mgr. 6ambi-n se emplea como fumigante. b) Cianuro de ,inilo* se utiliAa en la fabricaci$n del cauc)o sint-tico Duna-(3 !ue es un copolimetil de este compuesto y butadieno. 6ambi-n se utiliAa en la fabricaci$n de fibras poliacrlicas como el orl$n.

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15.5.- Nitroco#)u*%to%.
15.5.1.- E%tructur$ , no#*nc'$tur$. 2a estructura de los nitrocompuestos es la siguiente* 9e debe distinguir entre los nitrocompuestos3 en los !ue el grupo nitro 0-(B21 est/ directamente unido a un /tomo de carbono y los -steres nitrosos o ntricos3 donde el grupo nitro est/ unido a un o.geno*

9e nombran colocando el prefi8o -nitro indicando la posici$n !ue ocupa dentro de la cadena principal cuando sea necesario3 delante del nombre del alcano correspondiente3 por e8emplo*

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15.5.".- A)'ic$cion*% d* 'o% nitroco#)u*%to%. 2os nitrocompuestos son muy utiliAados como e.plosi,os. 9e llama e.plosi,o a cual!uier sustancia !ue por la acci$n de una causa e.terna 0roce3 percusi$n3 temperatura1 se transforma en un tiempo muy bre,e en gases con un gran contenido t-rmico. Este calor3 al no poderse disipar3 pro,oca un ,iolento estallido3 transform/ndose en energa mec/nica. 2a e.plosi$n de los nitroderi,ados es una combusti$n r/pida en la !ue el o.geno procede de la misma mol-cula. Puesto !ue los grupos nitro son los suministradores de o.geno3 la fuerAa e.plosi,a aumenta con el n:mero de los mismos.

15. .- Pro+'*#$% , cu*%tion*%.

6%%.- Eormula los siguientes compuestos org/nicos 0la mayora de ellos nitrogenados1* a1 Etilamina 0etanamida1 b1 n-metil-2-propanamina c1 2-butanamida 01-metilpropilamina1 d1 Dencenamina 0fenilamina o anilina1 e1 2-metil-2-propanamina 0 131-dimetiletilamina1 f1 <etilmetamina 0dimetilamina1 g1 Eenilbencenamina 0difenilamina1 )1 133-propanodiamina i1 3-metil-235-diaAo)eano 81 2-aminoetil-133-propanodiamina F1 /cido 3-aminopropanoico l1 4-metilamino-2-)eptanona m1 /cido 3-aminometil-4-metilamino-aAo)eptanoico n1 Etanamida 0acetamida1 G1 Propanamida o1 DenAamida p1 Etanopropanodiamida !1 5e.anamida r1 2-metilpropanamida s1 Propanodiamida t1 2-metilpropanamida u1 /cido 3-o.o-4-)e.enoico ,1 /cido 2-o.o-6-)idro.i-4-o.ooctanidioico H1 /cido 3-metil-5-o.o)e.anoico .1 3-bromopropanal y1 /cido 2-o.opropanoico A1 /cido 233-di)idro.ibutanodioico aa1 2-clorociclo)e.anona ab1 23233-tri)idro.imetilpropanal ac1 2-cianometil-6-ciano-5-)idro.i)e.anal

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ad1 /cido 3-etil-5-o.o)e.anoico ae1 <etanoato de 2-metil-3-pentenilo af1 335-dio.o)e.anoato de etilo ag1 3-metil-2-penten-4-in-1-ol a)1 5-)idro.i-2-metil.3.o.opentanal ai1 5-)e.en-132-diol a81 436-diaAo-2-)eptanona aF1 /cido 2-aminobutanoico al1 /cido 3-aminociclo)e.anoico am1 1-)idro.i-2-propanona an1 /c. 3-)idro.i-23334-trimetilpentanoico aG1 4-metilamino-2-)eptanona 6%&.- (ombra seg:n la I?P"C todos los compuestos org/nicos nitrogenados !ue a continuaci$n se relacionan* a1 b1 c1 d1 e1

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