DETERMINACION DEL NUMERO DE TRANSPORTE POR EL METODO DE HITTORF.

RESUMEN La finalidad del experimento es emplear el metodo de Hittorf en la determinacin del nmero de transporte de los iones H+ y NO3para la electrolisis de una solucin acuosa de HNO3 0,1 M, empleando un columbmetro de cobre conectado en serie al circuito de la electrolisis. Lo que se mide en este mtodo es la cantidad total de electricidad que pasa a travs de la clula y la cantidad de una de las especies inicas que se desplaza desde el espacio que rodea a uno de los electrodos.

LAURA GUZMN ACEVEDO Estudiante qumica industrial Laurits617@hotmail.es JUAN DAVID ALVAREZ Estudiante qumica industrial juanchoalvarez22@gmail.com

PALABRAS CLAVES Electrolito fuerte, Hittorf, inicas, y nmero de transporte. interacciones

separan del compartimiento andico en direccin al comportamiento catdico y los aniones se mueven desde el ctodo al nodo.

INTRODUCCIN Determinar el nmero de transporte significa poder cuantificar la contribucion del mismo a la corriente total que recircula a travs de una superficie de referencia, como consecuencia de la existencia de un gradiente de potencial elctrico, pero en ausencia de un gradiente de potencial qumico. El mtodo de Hittorf consiste en utilizar una celda de electrolisis en las que las zonas andicas y catdicas, estn separadas por una regin central en la que, si bien existe gradiente de potencial elctrico, el gradiente de potencial qumico es nulo. RESUMEN METODOLOGICO En la determinacin del nmero de transporte segn el metodo Hittorf, se utiliza un aparato similar al de la figura 1. El aparato se rellena con una disolucion de electrolito de concentracion conocida, en este caso se emplea HNO3 0,1M. Se pasa una corriente electrica a travs de la disolucin del electrlito, y a travs de un columbmetro de cobre, aplicando una diferencia de potencial a travs del sistema total. La parte central que conecta los dos compartimentos electronicos impide que se produzcan mezclas mecanicas del contenido de los dos compartimentos. Los iones, naturalmente, pasan libremente a travs de la seccin intermedia; a medida que la corriente pasa a travs de la disolucin, los cationes se

Figura N1: montaje para la determinacin del nmero de transporte, metodo Hittorf.

Posterior a hacer el montaje, llenando los respectivos compartimentos del aparato de Hittorf con la la disolucion de HNO3 0,1M, se introducen electrodos en las ramas del aparato de manera que queden en contacto con la disolucin; se pesan los electrodos que se van a introducir en el columbmetro anotando los respectivos datos, posteriormente se sostienen de un soporte y se introducen en el columbimetro. Se conecta el multimetro, el aparato de Hittorf y el columbmetro como lo indica la figura, y se conectan a una fuente de alimentacin, la cual se enciende e inmediatamente se hace correr el cronometro por 3 minutos a una intensidad de corriente menor a 3 amperios y debe permanecer constante. Mientras el proceso de electrolisis continua, se valora el NaOH con biftalato potasico empleando fenoftaleina como indicador, esta solucion de NaOH sera utilizada en la valoracion del HNO3 que se encuentra en el aparato de Hittorf. Finalmente se registra el tiempo exacto de la electrolisis, se titulan las

disoluciones de las regiones catodica y anodica por separado, y se pesan los electrodos de cobre que se encontraban en el columbimetro para determinar el cambio de masa durante la electrolisis. RESUMEN TEORICO Cuando una corriente electrica pasa a travs de un electrolito, las variaciones de concentracin en las inmediaciones de los elctrodos no son, en general las mismas. Aunque necesariamente cantidades equivalentes de iones positivos y negativos, es necesario que se descarguen en los electrodos, la velocidad con que los iones se desplazan en el gradiente de potencia es diferente; en consecuencia, la cantidad de velocidad transportada por los cationes en uno de los sentidos es diferente a la transportada por los aniones en el sentido opuesto. Estas dos cantidades estan en la relacin, en que estan las velocidades de migracin de cationes y aniones (u+ y u-); se hace necesario que los iones se encuentren en disolucin, para que ambos transporten la corriente electrica. La intensidad total de la corriente que recircula por la disolucin bajo un determinado potencial es proporcional a la suma de las movilidades ionicas (u+ y u-). METODOLOGIA Los nmeros de transporte tambien llamados ndices de transporte o nmeros de transferencia, t+ y t-, caraceterizan la participacin de cada tipo de in en la corriente electrica (I+, I-) y en el transporte de carga (q+, q - ), respectivamente. Los nmeros de transporte se definen como:

difieren entre si ( , dado que la neutralidad electrica debe mantenerse en todo momento, se producirn alteraciones de electrolito en nodo y en el ctodo. Por medio de la electrolisis se produce una acumulacion de iones nitrato y de inoes hidronio en compartimetnto anodico y un defecto equivalente en el compartimento catodico. Determinando los cambios en la cantidad de electrolito en cualquiera de las regiones catodica o anodica, puede determinarse la cantidad de carga transportada por los aniones; se hace un analisis en las disoluciones en cada compartimento antes y despues de la electrolisis, determinando los cambios de concentracin en la regin andica y catdica. La cantidad total de electricidad utilizada en la electrolisis, puede medirse a partir de los electrodos de un columbmetro de cobre; este columbmetro se basa en dos electrodods de cobre sumergidos en una solucin para columbmetro conectado en serie al circuito. Para calcular el nmero de transporte, segn los resultados obtenidos, se emplean las siguientes formulas: | | (

Se tiene que el numero de transporte para el anin es: ( ( Y el nmero de transporte del catin, es:

De donde facilmente se obtiene, que la suma de los nmeros de transporte es igual a la unidad: RESULTADOS RESULTADOS Las cantidades de catin y anin que se transportan respectivamente durante la electrolisis son proporcionales a las movilidades de cada tipo de in. Si estas Y ANALISIS DE

Valoracin de la solucin de NaOH con biftalato potasico.

Valoracin VBP consumidos 1 19,1 ml 2 18,9 ml Media [

VNaOH alicuota 20 ml 20 ml

[NaOH] 0,0955 M 0,0945 M 0,095 M

Tabla N1: determinacin de la concentracon del NaOH

Para calcular

Con esta solucion de NaOH 0,095 M, se titula la solucion de HNO3 para determinar su concentracin real, obteniendo los siguientes resultados: VHNO3 alicuota 20 ml 20 ml [HNO3] 0,0974 M 0,1007 M 0,09905 M Se procede de igual manera para determinar las moles iniciales y finales en el nodo. Para calcular :

Valoracin 1 2

VNaOH consumidos 20,5 ml 21,2 ml Media

Tabla N2: determinacin de la concentracin de HNO3

Resultados de la electrolisis de HNO3. 90min 5,9880 g 5,9905 g 0,0025 6,0601 g 6,0760 g 0,0159 g Entonces, la diferencia de moles del electolito antes y despues de la electrolisis es: Para calcular

Tiempo total de electrolisis: Masa del nodo de cobre antes de la electrolisis Masa de nodo de cobre despues de la electrolisis Incremento en masa del anodo de cobre Masa del ctodo de cobre antes de la electrolisis Masa de ctodo de cobre despues de la electrolisis Incremento en masa del anodo de cobre

Tabla N3: resultados de la electrolisis

Valoracin de las diluciones de HNO3 Volumen de disolucin 20 ml 25 ml ml de NaOH gastados 19,8 ml 20,6 ml [HNO3] 0,09905M 0,09905M

compartimento nodo Ctodo

Tabla N 4: resultados de la valoracion de las diluciones.

Se calculan las moles de acido nitrico que contenia inicialmente la disolucin en el catodo, y para la cantidad de moles final se utilizan los valores obtenidos en la titulacin.

Para calcular


Tabla N5: cantidades obtenidas en los compartimentos.

Porcentaje de error del nmero de transporte | |

Posterior a obtener las moles del nodo y del ctodo, se emplean estos valores para la determinacin del nmero de transporte; utilizando la formula: ( ( Donde, M: peso atomico del cobre Z: nmero de carga de la reaccin en el columbmetro de cobre; en este caso es 2. ( ( ( CONCLUSIONES

0,9459 0,05401
Tabla N6: nmeros de transporte obtenidos experimentalmente.

Determinacin del nmero de transporte teorico para los iones. HNO3 H+ + NO-3

Donde, i: conductividad equivalente del in. Ci: concentracin del in. Zi: carga del in. In H+ NO-3 i 349,8 71,5 Ci 0,1 0,1 Zi 1 1

El mtodo de Hittorf, aunque de fundamento sencillo, y de amplio campo de aplicacin, tiene la desventaja experimental de que depende de la determinacin de pequeas variaciones de la concentracin, y por tanto, requiere emplear metodos analiticos muy precisos si lo que se desea conseguir son valores reales de nmeros de transporte. Los resultados que se obtienen del experimento de Hittorf dependen esencialmente del manejo apropiado del sistema, al momento de vaciar los compartimientos y la buena aplicacin de la tcnica de titulacin. Analizando todas las posibles fuentes que podan generar error en la variacin de resultados obtenidos para la concentracin del compartimiento andico y en consecuencia para los valores del nmero de transporte experimental, se lleg a la conclusin de que el error estuvo en el hecho de que los electrodos no eran totalmente inertes, en la titulacin hecha a la solucin contenida en el compartimiento. Tambin se pudieron cometer errores en el momento de hacer las titulaciones, ya que los volmenes y el tiempo que se tom para hacer las mediciones fue ms del necesario por tal motivo el proceso puedo ser afectado.

34,98 7,15

42,13 42,13

0,83 0,17

BIBLIOGRAFIA Qumica Fisica. Alexander Findlay Fundamentos de qumica fsica. Wayne. E Wentworth, S. Jules Adner.

Tabla N7: nmeros de transporte teoricos.