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Abkrzungsverzeichnis

LEL LOC MAI Lower Explosion Limit Limiting Oxygen Concentration Minimaler Anteil von Inertgas in einem Gemisch aus Inertgas und Luft ab dem auch bei einer beliebigen M$C urchmischung mit !ein explosionsf"higes Gemisch entsteht#

Maximaler Anteil von %renngas in einem Inertgas und %renngas Gemisch damit auch bei beliebiger urchmischung mit Luft !ein explosionsf"higes Gemisch entsteht#

OEG OE' (EG (EL (E'

Obere Explosionsgren&e Oberer Explosionspun!t (ntere Explosionsgren&e (pper Explosion Limit (nterer Explosionspun!t

Abbildungsverzeichnis
Abb# )* Explosionsgren&en# +, -.A/L A!tiengesellschaft0 ohne atum1##########################################-#))

Abb# 2* 3lammengeschwindig!eit bei unterschiedlichem -auerstoffgehalt +4agner0 25550 -#251####-#)2 Abb# 6* Explosionsbereich eines Gemisches aus 4asserstoff0 -tic!stoff und Luft bei atmosph"rischen %edingungen +%randes0 et al#0 25550 -#66)1# Modifi&iert durch den 7erfasser0 8ulian 9lein###########################################################################################################-#)6 Abb# :* Abh"ngig!eit der Explosionsgren&en von der .emperatur +%randes0 et al#0 25550 -#62;1#####-#): Abb# <* Explosionsbereich von Methan0 -tic!stoff und Luft bei atmosph"rischen %edingungen +%randes0 et al#0 25550 -# 6621# Modifi&iert durch den 7erfasser0 8ulian 9lein#######################-#)< Abb# =* ampfdruc!!urve von 4asser +/ofs"ss0 25))1#####################################################################-#2)

Abb# >* 7erschiedenen Absch"t&modelle des 7erdunstungsmassenstroms im 7ergleich &u gemessenen 4erten +%allas0 et al#0 25)20 -# = ? )>1############################################################-#26

Symbolverzeichnis

Symbol M ALa A n ' p , . .La p) p2 D/ ,a u 7 7mol 7$ E G

Einheit g@mol m2 !g@s mol %ar@ mbar %ar @ mbar 8@+molB91 CC CC bar bar 8 m m@s m6 m6 m6 !eine g@cm6

Beschreibung Molare Masse Lachenfl"che 7erdunstungsmassenstrom -toffmenge ruc! ampfdruc! (niverselle Gas!onstante .emperatur .emperatur an der Lachenoberfl"che ampfdruc! bei .emperatur .) ampfdruc! bei .emperatur .2 7erdampfungsenthalpie Lachenradius 4indgeschwindig!eit 7olumen Molares 7olumen 7olumen von $ +Eth0 Ex1 -toffFbergangs!oeffi&ient ichte

Tabellenverzeichnis

.abelle )* GrHIen &ur %erechnung des Gasvolumens durch Ethanolverdampfung##########################-#)J

1. Einleitung

Explosionsf"hige Atmosph"ren0 im folgenden ex Atmosph"ren genannt0 entstehen schneller und h"ufiger als man es vielleicht vermuten wFrde# -o reichen bereits )5 Liter Ethanoldampf aus um in einem )55mK ,aum eine gef"hrliche ex Atmosph"re &u er&eugen +.,G- >2)0 255= 1# )5 Liter ex Atmosph"re !Hnnen im Extremfall bereits aus ca# einem 9ubi!&entimeter flFssigen Ethanol entstehen +%erechnung unter 2#)1# och ab wann spricht man von einer gef"hrlichen ex Atmosph"reL (nd was macht die Explosionsf"hig!eit einer Atmosph"re aus und wie !ann diese entstehenL iese 3ragen sollen in der vorliegenden Arbeit beantwortet werden#

er Explosionsschut& wird laut Gefahrstoffverordnung +Gefahrstoffverordnung0 25)61 in drei %ereiche unterteilt die in folgender ,angfolge &u beachten sind* )# 7erhindern der %ildung gef"hrlicher0 explosionsf"higer Gemische0 auch prim"rer Explosionsschut& genannt# 2# 7ermeiden der Ent&Fndung gef"hrlicher explosionsf"higer Gemische0 auch se!und"rer Explosionsschut& genannt# 6# MaInahmen &ur Abschw"chung der sch"dlichen Auswir!ungen einer Explosion auf ein unbeden!liches MaI0 auch terti"rer Explosionsschut& genannt# Alle in dieser Arbeit enthaltenen 9enngrHIen und Informationen gehHren dem prim"ren Explosionsschut& an# Micht behandelt werden die Ent&Fndbar!eit einer ex Atmosph"re sowie die Ausbreitung und 4ir!ung der Explosion# Niel dieser Arbeit ist es damit ein grundlegendes 4issen Fber die Entstehung von explosionsf"higen Gas ? Luft Atmosph"ren aus brennbaren 3lFssig!eiten und die %eurteilung der Explosionsf"hig!eit solcher Atmosph"ren &u vermitteln#

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2. Ex losions!"hige Atmos h"ren im Allgemeinen


NFndet man eine 9er&e an brennt diese !ontrolliert ab# Es ist allerdings nicht der ocht oder das feste 'araffin der 9er&e das brennt# %ei der Ent&Fndung erhit&t sich das feste 'araffinwachs des 9er&en!Hrpers0 es wird flFssig und wird vom hinaufgesogen# ort erhit&t es sich weiter und verdampft0 dieser ocht ampf mischt sich

mit Luft und brennt# er Luftsauerstoff dient dabei als Oxidationsmittel# %ei einem 9er&enabbrand handelt es sich also um ein brennendes Gas ? Luft Gemisch# 4arum dies noch lange !eine Explosion verursacht und was eigentlich eine ex Atmosph"re ausmacht wird in diesem 9apitel betrachtet#

2.1 #rundlegende Begri!!e In der %etriebssicherheitsverordnung wird eine ex Atmosph"re folgendermaIen definiert* Explosionsfhige Atmosphre im Sinne dieser Verordnung ist ein Gemisch aus Luft und brennbaren Gasen, Dmpfen, Nebeln oder Stuben unter atmosphrischen edingungen, in dem sich der Verbrennungs!organg nach erfolgter Ent"#ndung auf das gesamte un!erbrannte Gemisch #bertrgt $ etriebssicherheits!erordnung, %&&%, S'()'* iese efinition schr"n!t den %egriff ex Atmosph"re deutlich ein# emnach ist nicht

Oede Atmosph"re die explodieren !ann auch eine ex Atmosph"re# Es mFssen atmosph"rische %edingungen vorliegen und das Gemisch muss Luft enthalten# %eide 7orausset&ungen sind nicht notwendig damit es &u einer Explosion !ommen !ann# er Ausdruc! PAtmosph"rische %edingungenQ be&ieht sich auf den (mgebungsdruc! und die (mgebungstemperatur wobei der ruc! 50; ? )0) bar betragen muss und die .emperatur &wischen ? 25CC und R =5CC +.,G- >250 255=1# Nudem muss Luft vorhanden sein# Explosionen !Hnnen auch ohne 7orhandensein von Luft stattfinden0 &um %eispiel wenn statt Luft reiner -auerstoff vorhanden ist# Auch gibt es Gase die unter bestimmten %edingungen !einen -auerstoff fFr eine Explosion benHtigen0 wie &um %eispiel Acetylen +.,G- >2)0 255=1# iese -onderf"lle sind in dieser Arbeit nur von eingeschr"n!ter %edeutung# 3Fr den GroIteil dieser Arbeit trifft die obige efinition &u#
=

Micht Oede ex Atmosph"re wird als gef"hrlich eingestuft# Ist dies allerdings der 3all spricht man von einer gef"hrlichen ex Atmosph"re# In der %etriebssicherheitsverordnung ist eine gef"hrliche ex Atmosph"re definiert als eine explosionsfhige Atmosphre, die in einer solchen +enge $gefahrdrohende +enge) auftritt, dass besondere Schut"ma,nahmen f#r die Aufrechterhaltung des Schut"es !on Sicherheit und Gesundheit der Arbeitnehmer oder Anderer erforderlich -erden $ etrSichV, %&&% S'()'* Eine ex Atmosph"re !ann explodieren wenn eine ausreichende NFndSuelle vorhanden ist# In der IM EM )626> +25)21 auf -eite ; wird eine Explosion folgendermaIen definiert* Explosion ist eine pl.t"liche /xidations0 oder 1erfallsrea2tion mit Anstieg der 3emperatur, des Druc2es oder beider gleich"eitig'* Machdem die Grundbedeutungen Oet&t be!annt sind wird im folgenden die Nusammenset&ung von ex Atmosph"ren genauer betrachtet#

2.2 $usammensetzung ex losions!"higer Atmos h"ren Laut der efinition einer ex Atmosph"re !ann &wischen vier Arten unterschieden

werden# Gemische aus Luft mit brennbaren Gasen0 "mpfen0 Mebeln oder -t"uben# amit die Gemische als explosionsf"hig eingestuft werden mFssen weitere 9riterien erfFllt werden# -o muss &uerst die -auerstoff!on&entration im Gemisch hoch genug sein# Luft ist selbst ein Gasgemisch dass sich aus rund >; T -tic!stoff0 2) T -auerstoff und )T Edelgasen &usammenset&t +MHller0 25561# ,elevant fFr die %ildung von ex Atmosph"ren ist dabei allerdings nur der -auerstoffanteil der Luft0 welcher bei der Explosion als Oxidationsmittel dient +%randes0 ietlen0 /ieronymus0 9rause0 'lewins!y0 ,ede!er0 et al#0 25551# as &weite 9riterium ist der 7erteilungsgrad0 der brennbare -toff muss fein genug in der Luft verteilt sein# %ei Gasen ist ein solcher 7erteilungsgrad von Matur aus gegeben# ie Motwendig!eit eines feinen 7erteilungsgrades l"sst sich durch das dritte 9riterium er!l"ren0 dem Mischungsverh"ltnis von Luft und brennbaren -toffen# Mur in bestimmten Mischungsverh"ltnissen sind diese Atmosph"ren explosionsf"hig +'feiffer0 25)21#

>

7erteilt sich der brennbare -toff also nicht fein Genug sind die 9on&entrationen im Gesamtvolumen an manchen -tellen &u niedrig oder &u hoch# Auf dieses Mischungsverh"ltnis wird sp"ter bei der %etrachtung der Explosionsf"hig!eit von Atmosph"ren n"her eingegangen# amit sich gef"hrliche ex Atmosph"ren bilden !ann muss ein brennbarer -toff in ausreichender Menge vorhanden sein# as 7olumen der ex Atmosph"re ist entscheidend ob es sich um eine gef"hrliche ex Atmosph"re handelt oder nicht# Ab einer Menge von )5 Liter &usammenh"ngender ex Atmosph"re geht man immer davon aus dass diese gef"hrlich ist + IM EM ))2> ? )0 25))1# Liegt ein explosionsf"higes Gas ? Luft Gemisch vor0 sind brennbare Gase mit Luft in einem &Fndf"higen 7erh"ltnis gemischt# iese Gemische !Hnnen entstehen wenn vorhandenes Gas aus Gasleitungen0 ruc!gasflaschen oder natFrlichen Gasvor!ommen austritt und sich mit Luft mischt0 durch 7erdampfung von 3lFssig!eiten und 3est!Hrpern oder durch biologische 'ro&esse + IM EM ))2> ? )0 25))1# In der %etriebssicherheitsverordnung wird &wischen unterschieden# Eine gut verst"ndliche efinition von ampf und Gas ampf liefert 4indisch*

Dampf ist ein Gas das in dem !orliegenden Druc20 und 3emperaturbereich als 4l#ssig2eit oder 4est2.rper 2ondensieren 2ann $5indisch, %&&6, S'78%)'* ampf ist in erster Linie also auch ein Gas# Laut der efinition von 4indisch mFssen

die (mgebungsbedingungen allerdings so sein dass ein 'hasenwechsel von gasfHrmig &u fest oder flFssig stattfinden !ann# /"ufig wird der sichtbare Mebel Fber siedenden 3lFssig!eiten als ampf be&eichnet0 was nach der efinition von 4indisch falsch ist# ampf ist demnach nicht sichtbar und unterscheidet sich0 auIer durch die 3"hig!eit bei den (mgebungsbedingungen &u !ondensieren0 nicht von Gas +4indisch0 255;1# emnach ist eine (nterscheidung von Gas ? Luft und ampf ? Luft Gemischen im weiteren nicht notwendig# iese Art von ex Atmosph"ren wird auch Gegenstand der weiteren 9apitel sein# -ie sind ab&ugren&en von Mebel ? Luft und -taub U Luft Gemischen0 die im folgenden !ur& beschrieben werden# Mebel ? Luft Gemische unterscheiden sich von Gas ? Luft Gemischen sowohl im Aggregat&ustand als auch in der Entstehung# Mach 4indisch sind Mebel feinste

3lFssig!eitstrHpfchen die in der Luft schweben# Mebel erfordern meist eine mechanischen 'ro&ess damit eine solche feine 7erteilung &ustande !ommt# ie .rHpfchen bilden eine groIe Oberfl"che0 handelt es sich um eine brennbare 3lFssig!eit !ann diese mit Luftsauerstoff als Oxidationsmittel enorm schnell abbrennen0 bis hin &u einer Explosion +4indisch 255;1# Meben Gasen und 3lFssig!eiten !Hnnen auch brennbare 3eststoffe ex Atmosph"ren bilden# 8e !leiner die 3eststoffparti!el dabei sind umso grHIer ist die Gefahr dass eine solche Atmosph"re entstehen !ann# Mormalerweise besteht diese Gefahr bei einer 'arti!elgrHIe von 50<mm und !leiner +%rennbare -t"ube0 255J1# In diesem GrHIenbereich spricht man von 3eststoffen als -taub# -t"ube verteilen sich erst bei entsprechender Aufwirbelung in der ,aumluft# In der definiert als 2leine 4eststoffparti2el in der Atmosphre, die sich aufgrund ihres Eigenge-ichtes abset"en, aber noch f#r einige 1eit als Staub9Luft0Gemisch in der Atmosphre erhalten bleiben 2.nnen $ IM EM )626>0 25)20 -#=1* Erst durch die %ildung eines solchen -taub ? Luft Gemisches entsteht eine ex Atmosph"re +Grundlagen Explosionsschut&0 25)21# In den folgenden 9apiteln werden die 9enngrHIen &ur %eurteilung von explosionsf"higen Gas U Luft Atmosph"ren und deren %ildung aus brennbaren 3lFssig!eiten n"her betrachtet# IM EM )626> wird -taub

%. &enngr'(en der Ex losions!"higkeit von #as ) *u!t #emischen


(m die Explosionsf"hig!eit von Gas U Luft Atmosph"ren besser einsch"t&en &u !Hnnen hilft es sich an gewissen 9enngrHIen &u orientieren# In diesem 9apitel werden die 9enngrHIen vorgestellt und n"her betrachtet um ihren /intergrund besser &u verstehen#

%.1 +ie Ex losionsgrenzen Mischen sich ein brennbares Gas und Luft entsteht nicht automatisch eine ex Atmosph"re# ie 9riterien welche eine ex Atmosph"re ausmachen wurden bereits genannt0 darunter war auch das Mischungsverh"ltnis der brennbaren -toffe mit Luft# Es gibt also nur einen gewissen 9on&entrationsbereich in dem ein spe&ifisches Gemisch explosiv reagieren !ann# ie Gren&en die diesen 9on&entrationsbereich einschr"n!en nennt man untere und obere Explosionsgren&e +%randes0 et al#0 25551# iese Gren&en werden stoffspe&ifisch angegeben0 h"ngen aber auch von .emperatur und -auerstoffgehalt der (mgebungsluft ab# ie 9on&entrationsgren&en aus der IM EM )626> lauten* ruc!0 efinition fFr diese

:ntere Explosionsgren"e :EG $en; LEL, lo-er explosion limit) niedrigste <on"entration im Explosionsbereich, mit der eine Explosion auftreten 2ann $D=N EN 78%8>, %&7%, S'?)* obere Explosionsgren"e /EG $en; :EL, upper explosion limit) h.chste <on"entration im Explosionsbereich, mit der eine Explosion auftreten 2ann $D=N EN 78%8>, %&7%, S'?)* In dieser Morm wird auch angemer!t dass bei diesen 9on&entrationen0 im folgenden als (EG und OEG be&eichnet0 gerade !eine Explosion mehr auftritt# ie 9on&entration des brennbaren Gases in der Luft muss also &wischen der (EG und der OEG liegen um eine ex Atmosph"re &u bilden# Es ist allerdings &u beachten dass /ybridgemische entstehen !Hnnen# as bedeutet Gemische aus unterschiedlichen brennbaren Gasen die Oeweils unterhalb der (EG liegen aber dennoch &usammen eine ex Atmosph"re bilden !Hnnen + IM EM ))2> ? )0 25))1#

)5

Man be&eichnet die 9on&entrationen unterhalb der (EG als &u mager und die Fber der OEG als &u fett0 wie es in Abbildung ) dargestellt ist#

Abbildung )* Explosionsgren&en# +, -.A/L A!tiengesellschaft0 ohne

atum1

(m &u verstehen wieso die 9on&entration eines -toffen ausschlaggebend dafFr ist ob eine Atmosph"re explosionsf"hig ist muss man genauer betrachten was bei einer Explosion abl"uft# ie Oxidationsrea!tion von Methan mit Luftsauerstoff verl"uft stHchiometrisch &#%# folgendermaIen +4agner0 25551* C/: R 2+O2 R :M21 V CO2 R 2 /2O R ; M2 -tHchiometrisch bedeutet dass der -auerstoffanteil gerade ausreicht um das gesamte Methan &u oxidieren# %ei Methan liegt der 'un!t der heftigsten ,ea!tion0 also der schnellsten 3lammenausbreitung Fber das gesamte Gemisch aus Luft und Methan0 etwa bei der stHchiometrischen Nusammenset&ung +4agner0 25551# Nu den beiden Explosionsgren&en hin nimmt diese Geschwindig!eit immer weiter ab# ie Explosionsgren&en mar!ieren die Gren&en in der Nusammenset&ung eines Gemisches bei dem sich die 3lamme nicht mehr selbstst"ndig Fber das gesamte Gemisch ausbreiten !ann# Ab der (EG ist so wenig %rennstoff vorhanden0 dass eine Ent&Fndung des Gemisches garnicht mHglich ist# ies liegt daran dass die freigeset&te Energie der Oxidation einiger C/: Mole!Fle durch eine NFndung nicht aussreicht um weiter C/: Mole!Fle &ur Oxidation an&uregen# Ab der OEG ist so wenig Oxidationsmittel im Gemisch vorhanden dass sich die ,ea!tion nicht mehr Fber das Gesamte Gemisch ausbreiten !ann +4agner0 25551#

))

ie Explosionsgren&en sind !eine festen GrHIen sondern !Hnnen sich durch die Wnderung bestimmer (mgebungsbedingungen "ndern# ie Explosionsgren&en !Hnnen deshalb nur fFr eine bestimmte .emperatur bei einem bestimmten angegeben werden# Auch die Nusammenset&ung der Atmosph"re ist ausschlagegebend +%randes0 et al#0 25551# ie efinition einer ex Atmosph"re in der %etriebssicherheitsverordnung beschreibt diese &war als eine Mischung eines %rennbaren -toffes mit Luft0 um die Auswir!ung der Wnderung der Oxidationsmittel!on&entration auf die Explosionsgren&en &u betrachten wird im folgenden aber von dieser Gemisch mit /exan# efinition abgewichen# Abbildung 2 &eigt die Auswir!ung der ErhHhung der -auerstoff!on&entration im ruc!

Abbildung 2* 3lammengeschwindig!eit bei unterschiedlichem -auerstoffgehalt +4agner0 25550 -#251#

Nu er!ennen ist dass die 3lammengeschwindig!eit0 also die Geschwindig!eit der Oxidationsrea!tion0 mit steigendem -auerstoffgehalt &unimmt#
)2

4Frde man die 9urven der 3lammengeschwindig!eit gegen 5 extrapolieren !ommt man auf die Explosionsgren&en des Oeweiligen Gemisches# ies entspricht allerdings nicht dem tats"chlichen 7erlauf der 3lammengeschwindig!eit# ie (EG "ndert sich dabei nicht0 da diese ab einer gewissen 9on&entration an -auerstoff durch die %rennstoff!on&entration bestimmt ist# ie OEG nimmt dagegen einen immer hHheren 4ert an +4agner0 25551# ie OEG wird durch die hHhere -auerstoff!on&entration nach oben verschoben da der -auerstoff als Oxidationsmittel dient# (mge!ehrt sin!t die OEG wenn einer ex ? Atmosph"re Inertgas &ugefFhrt wird# ies !ann &#%# durch die Nugabe von -tic!stoff geschehen# In Abbildung 6 sind die Explosionsgren&en eines Gemisches aus Luft0 -tic!stoff und 4asserstoff in verschiedenen Mischungsverh"ltnissen dargestellt#

Abbildung 6* Explosionsbereich eines gemisches aus 4asserstoff0 -tic!stoff und Luft bei atmosph"rischen %edingungen +%randes0 et al#0 25550 -#66)1# Modifi&iert durch den 7erfasser0 8ulian 9lein#

ie GrFne Line bildet in etwa den Explosionsbereich bei einem -tic!stoff @ Luft Mischungsverh"ltnis von )*) ab# urch weitere Nugabe von -tic!stoff wird dieser %ereich immer !leiner# -tic!stoff wir!t in diesem 3all als ein Inhibitor0 das bedeutet die Explosionsf"hig!eit der 4asserstoff0 Luft und -tic!stoffmischung wird durch
)6

-tic!stoff&ugabe eingeschr"n!t +%randes0 et al#0 25551# iese 4ir!ung h"ngt mit der molaren 4"rme!apa&it"t des Oeweiligen Inertgases &usammen# %ei der 7erbrennungsrea!tion ent&ieht das Inertgas dem Gemisch 4"rme und erhit&t sich selbst +%randes0 et al#0 25551# Meben Gasen die als Inhibitoren wir!en gibt es auch Gase welche die Explosionsf"hig!eit in manchen Gemischen verbessern0 diese nennt man 'romotoren# Gibt man &#%# 4asserstoff in eine Luft @ 9ohlenmonoxid Atmosph"re so wir!t dieser dort als 'romotor +%randes0 et al#0 25551# Ein weiterer Einflussfa!tor auf die Explosionsgren&en ist die .emperatur der Atmosph"re# Abbildung : &eigt wie sich der Explosionsbereich von Methan in Mischung mit Luft bei .emperaturerhHhung vergrHIert#

Abbildung :* Abh"ngig!eit der Explosionsgren&en von der .emperatur +%randes0 et al#0 25550 -#62;1

Im 3alle einer .emperaturerhHhung ver"ndern sich sowohl die OEG als auch die (EG# Eine solche Ausweitung des Explosionsbereichs gibt es bei allen %renngasen wenn die Ausgangstemperatur erhHht wird# urch die 4"rmeenergie sin!t die fFr eine Oxidationsrea!tion notwendige Energie im -ystem +%randes0 et al#0 25551# Auch durch die 7er"nderung des Ausgangsdruc!s lassen sich die Explosionsgren&en bei den meisten -toffen verschieben# urch die ErhHhung des Ausgangsdruc!s nimmt die (EG geringfFgig ab w"hrend die OEG star! ansteigt# Ausnahmen bilden 4asserstoff und 9ohlenstoffmonoxid die ein etwas anderes 7erhalten auf&eigen# Ab einem ruc! von )55 bar geht man davon aus dass sich die Explosionsgren&en ruc! unterhalb des Atmosph"rendruc!s von rFc!en
):

nicht weiter "ndern# -en!t man den

)5)6 mbar "ndern sich die Gren&en nur geringfFgig# %ei sehr niedrigen

Oedoch wandern OEG und (EG &usammen und das Gemisch ist let&tendlich nicht mehr Explosionsf"hig +%randes0 et al#0 25551# %.2 *,-. /0- und /A1 Anhand der Explosionsgren&en lassen sich drei weitere -icherheitstechnische 9enngrHIen ableiten*

er maximale Anteil an -auerstoff in einem Gemisch bis &u dem unabh"ngig von der Nusammenset&ung der restlichen 9omponenten im Gemisch !eine Explosion eintreten !ann# ieser wird durch die %uchstaben!ombination LOC abge!Fr&t die im englischen fFr Limiting Oxygen Concentration steht# Man be&eichnet diesen 4ert auch als -auerstoffgren&!on&entration +%randes0 et al#0 25551#

er maximale Anteil von %renngas in einem Inertgas und %renngas Gemisch damit auch bei beliebiger urchmischung mit Luft !ein explosionsf"higes Gemisch entsteht0 abge!Fr&t durch M$C +%randes0 et al#0 25551#

er minimale Anteil von Inertgas in einem Gemisch aus Inertgas und Luft ab dem auch bei einer beliebigen urchmischung mit %renngas !eine Explosion mehr mHglich ist0 !ur& MAI +%randes0 et al#0 25551#

Abbildung <* Explosionsbereich von Methan0 -tic!stoff und Luft bei atmosph"rischen %edingungen +%randes0 et al#0 25550 -# 6621# Modifi&iert durch den 7erfasser0 8ulian 9lein# )<

iese 9enngrHIen lassen sich gut aus einem

rei!omponenten

iagramm der

Explosionsgren&en ablesen0 wie es Abbildung < &eigt# Nieht man die .angente vom Mullpun!t des Inertgasanteils &um Explosionsbereich bis &ur Mulllinie des %rennstoffs so !ann man dort den MAI 4ert auf der Inertgass!ala ablesen +%randes0 et al#0 25551# In Abbildung < liegt dieser 4ert bei etwa <5 molU T -tic!stoff# ie 3arbbereiche Gelb0 GrFn und -chwar& in der Grafi! !enn&eichnen dabei den %ereich der durch den MAI 4ert abgegren&t wird0 in dem das Gemisch bei den gegebenen (mgebungsbedingungen nie explosionsf"hig ist# Nieht man die .angente vom Mullpun!t des %rennstoffanteils &um Explosionsbereich bis &ur Mulllinie des Luftanteils so !ann man dort den M$C 4ert auf der %rennstoffs!ala ablesen +%randes0 et al#0 25551# In Abbildung < liegt dieser 4ert bei etwa J molU T Methan# ie 3arbbereiche ,ot0 GrFn und -chwar& in der Grafi! !enn&eichnen dabei den %ereich der durch den M$C 4ert abgegren&t wird0 in dem das Gemisch bei den gegebenen (mgebungsbedingungen nie explosionsf"hig ist# Nieht man eine 'arallele &ur Achse 5 MolUT Luft welche die -pit&e des Explosionsbereichs mar!iert erh"lt man einen 4ert auf der Luftachse0 der mit dem -auerstoffanteil der Luft multipli&iert den LOC 4ert ergibt +%randes0 et al#0 25551# In diesem %eispiel w"re der LOC 4ert demnach )505;# ie 3arbbereiche %lau0 Gelb und GrFn in der Grafi! !enn&eichnen dabei den %ereich der durch den LOC 4ert abgegren&t wird0 in dem das Gemisch bei den gegebenen (mgebungsbedingungen nie explosionsf"hig ist# %.% Ex losions unkte und 2lamm unkt %ilden sich Gase aus brennbaren 3lFssig!eiten !Hnnen ex Atmosph"ren entstehen# 8e hHher dabei die (mgebungstemperatur ist umso hHher !ann auch die 9on&entration des brennbaren Gases in der (mgebungsluft sein# Ab einer bestimmten 9on&entration0 n"mlich die der (EG0 ist das Gas U Gemisch ent&Fndlich# Ab welcher .emperatur diese 9on&entration in der Luft durch 7erdampfung in einem abgeschlossenen -ystem bei )5)6 mbar erreicht wird gibt der untere Explosionspun!t0 !ur& (E'0 an# er obere Explosionspun!t0 !ur& OE'0 gibt dementsprechend an bei welcher .emperatur die OEG erreicht wird +%randes0 et al#0 25551#
)=

a es !ein international genormtes 7erfahren fFr die Messung der Explosionspun!te gibt0 sind diese untereinander !aum &u vergleichen# aher ist es h"ufig sinnvoller den den 3lammpun!t einer brennbaren 3lFssig!eit &u verwenden +%randes0 et al#0 25551#Im Grunde gibt der 3lammpun!t nichts anderes an als der (E'* die .emperatur ab der sich in einem geschlossenen -ystem bei )5)6 mbar eine ent&Fndbare Atmosph"re Fber einer brennbaren 3lFssig!eit bilden !ann# Allerdings hat der 3lammpun!t einen hHheren 4ert als der (E'# amit liegt der 3lammpun!t innerhalb der Explosionsgren&en und eine Ent&Fndung ist bereits vor erreichen des 3lammpun!tes mHglich# er (nterschied von 3lammpun!t und (E' resultiert aus Methode der experimentellen Ermittlung dieser GrHIen# er NFndmechanismus bei der Ermittlung des (E' ist effe!tiver# aher muss man bei der 7erwendung des 3lammpun!tes als sicherheitstechnische 9enngrHIe immer darauf achten dass auch unterhalb dieser .emperatur die %ildung explosiver Gemische nicht aus&uschlieIen ist# er (E' l"sst sich mithilfe des 3lammpun!tes absch"t&en0 bei reinen 3lFssig!eiten liegt der (E' etwa < 9elvin unterhalb des 3lammpun!tes# %ei Gemischen von 3lFssig!eiten !ann man davon ausgehen0 dass sich )< ? 25 9elvin unterhalb des 3lammpun!tes !eine ex Atmosph"ren mehr bilden !Hnnen# iese Aussagen gelten nicht fFr halogenierte -toffe +%randes0 et al#0 25551# er 3lammpun!t einer 3lFssig!eit !ann sich bereits bei geringfFgiger 7erunreinigung mit einer niedrigersiedenen brennbaren 3lFssig!eit star! verschieben# Als 3austregel gilt hierbei dass sich der 3lammpun!t etwa um den %etrag des (nterschiedes der -iedetemperaturen nach untern verschieben !ann# %etr"gt &#%# die -iedetemperatur der verunreinigenden 3lFssig!eit 25 9elvin weniger0 so sin!t auch der 3lammpun!t um bis &u 25 9# iese Eigenschaft hat bereits &u vielen Explosionsunf"llen gefFhrt +%randes0 et al#0 25551# %.3 1nstabile #ase Es gibt Gase die !ein Oxidationsmittel benHtigen und ohne Einwir!en anderer Gase explosiv reagieren !Hnnen# iese Gase nennt man auch instabile Gase0 &u ihnen gehHren &#%# Acetylen und O&on# %ei diesen Gasen !ommt es ab gewissen rFc!en und .emperaturen &u Nerfallsrea!tionen die explosiv ablaufen !Hnnen# Man spricht von -tabilit"tsgren&druc! und -tabilit"tsgren&temperatur# ies sind allerdings !eine

)>

g"ngigen sicherheitstechnischen 9enngrHIen0 dienen hier aber dem besseren 7erst"ndnis der Gren&en der Instabilit"t# %eide GrHIen sind Oedoch nicht unver"nderlich sondern abh"ngig von den (mgebungsbedingungen und der NFndenergie# -o sin!t der -tabilit"tsgren&druc! bei ErhHhung der (mgebungstemperatur ab# GleichermaIen sin!t der -tabilit"tsgren&druc! demnach auch mit der ErhHhung der NFnenergie# ie -tabilit"tsgren&temperatur sin!t wiederum bei ErhHhung des (mgebungsdruc!s# -omit ist die Instabilit"tsgren&e von instabilen Gasen durch NFndenergie definiert +%randes0 et al#0 25551# Alle in diesem 9apitel genannten 9enngrHIen dienen der Einsch"t&ung der Exposionsf"hig!eit von Atmosph"ren# (m dieses 4issen anwenden &u !Hnnen benHtigt man aber 9enntnisse Fber die Nusammenset&ung der Oeweils vorliegenden &u untersuchenden Atmosph"re# eshalb wird im folgenden 9apitel n"her auf die %ildung solcher Gas ? Luft Atmosph"ren eingegangen ruc!0 .emperatur und

);

3. Bildung von #as 4 Atmos h"ren aus 2lssigkeiten.


Gas ? Luft Gemische !Hnnen sich auf unterschiedliche 4eise bilden# Es !Hnnen Gase dire!t aus %eh"ltern und Leitungen austreten oder sie bilden sich aus 3eststoffen und 3lFssig!eiten# Geht eine 3lFssig!eit in den gasfHrmigen Nustand Fber wird dieser 7organg als 7erdampfung be&eichnet# 4ie bereits in der Einleitung !ur& angemer!t wurde0 reichen sehr !leine 3lFssig!eitsmengen aus um genug Gas fFr eine gef"hrliche ex Atmosph"re &u bilden# as 7olumen von Gas das sich durch das 7erdampfen eines bestimmten 7olumens 3lFssig!eit bildet0 und daraus auch das maximal mHgliche 7olumen an ex Atmosph"re0 l"sst sich soweit die nHtigen Informationen vorliegen berechnen +Mortimer X MFller0 25)51# ie %erechnung wird im folgenden am bereits verwendeten %eispiel der 7erdampfung von Ethanol ge&eigt# Es wird angenommen dass aus siedendem Ethanol ) cmK in einen ,aum mit 25 CC und )5)6 h'a verdampft*

.abelle )* GrHIen &ur %erechnung des Gasvolumens durch Ethanolverdampfung#

%enHtigte Informationen Molare Masse M (EG ichte G 7olumen 7 (mgebungstemperatur . (mgebungsdruc! ' (niverselle Gas!onstante ,

3Fr Ethanol := g@mol 5056< +60< T1 50>J g@cmK

Micht -toffspe&ifisch

5055555) mK 25 CC +2J60)< 91 )5)6 h'a ;06)::>2 8@+molB91

ie -toffspe&ifischen Informationen der .abelle ) stammen aus dem -icherheitsdatenblatt Ethanol von Carl ,oth +25)21# ie verwendeten 3ormeln sind dem %uch @hemie von Mortimer X MFller +25)51 entnommen oder daraus abgeleitet# )# %erechnen der Masse m des Ethanols* mY7ZG = ) cmK Z
0,79 g cm

[:#)\ Y 50>J g [:#2\


)J

2# %erechnen der -toffmenge n* n = m M = 0,79g 46 g mol = 0,017 mol [:#6\ [:#:\

6#

%erechnen des molaren Gasvolumens 7mol* 3ormt man das ideale Gasgeset& um erh"lt man* V n = R T P an dass die .eilchenan&ahl n Y )mol ist* V n = Vmol = Vmol 8,314472 m mol J 293,15 K101300 Pa molK [:#=\ [:#>\ [:#;\ [:#<\ a das molare Gasvolumen sich auf ) mol eines Gases be&ieht nehmen wir

= 0,024

:# %erechnung des Gasvolumens 7Eth von Ethanol* VEth = n Vmol VEth = 0,017 mol 0,024 m3 mol = 0,0004 m [:#J\ [:#)5\

<# %erechnung des maximal mHglichen 7olumens 7ex der ex ? Atmosph"re* Vex = VEth UEG Vex = 0,0004 m 0,035 = 0,0114 m as entspricht ))0: Liter ex Atmosph"re aus ) cmK Ethanol# Oft verdampft nicht die gesamte 3lFssig!eit und es ist nicht mHglich die Abnahme des Gesamtvolumens der 3lFssig!eit &u bestimmen# (m /eraus&ufinden welche Menge der 3lFssig!eit in einer bestimmten Neit verdampft benHtigt muss man den 7erdunstungsmassenstrom ermitteln# er 7erdunstungsmassenstrom l"sst sich auch rechnerisch absch"t&en0 es wurden unterschiedliche Absch"t&ungsmodelle verHffentlicht# Ein 'arameter den fast alle %erechnungsmodelle verwenden ist der ampfdruc!# [:#))\ [:#)2\

25

3.1 +am !druck er ampfdruc! ist der -"ttigungsdruc! Fber einem 3eststoff oder einer 3lFssig!eit#

Ist der -"ttigungsdruc! erreicht0 verdampft die 3lFssig!eit nicht weiter# L"sst man also in einem luftabgeschlossenen ,aum eine 3lFssig!eit verdampfen nimmt der ruc! in diesem ,aum &u bis der -"ttigungsdampfdruc! erreicht ist +7E,O, M(MG +EG1 Mr# ::5@255;0 255;1# er ampfdruc! weiter an# ampfdruc! eines -toffes ist Abh"ngig von der (mgebungstemperatur# Mit steigender (mgebungstemperatur steigt auch der

Abbildung =*

ampfdruc!!urve von 4asser +/ofs"ss0 25))1#

In Abbildung = ist die

ampfdruc!!urve von 4asser in Abh"ngig!eit von der

.emperatur dargestellt# -ie geht vom .ripelpun!t0 der nahe&u am -chmel&pun!t von 5CC liegt bis &um !ritischen 'un!t von 4asser +'oling0 'rausnit& X O]Connell0 255)1# er !ritische 'un!t ist der 'un!t an dem !eine (nterschiede mehr &wischen der flFssigen und der Gasphase bestehen# Ab diesem 'un!t gibt es !eine unterschiedlichen 'hasen mehr# a der ampfdruc! eine physi!lische GrHIe ist die ampfdruc! den 'hasenFbergang beschreibt !ann Fber dem !ritischen 'un!t !ein mehr angegeben werden +Landau X Lifschit&0 )JJ)1# Am -iedepun!t ist der ampfdruc! genau so groI wie der (mgebungsdruc!#

2)

er

ampfdruc! l"sst sich durch verschiedene Messverfahren ermitteln# a der

ampfdruc! meistens nur fFr eine bestimmte .emperatur angegegeben ist !ann es nHtig sein diesen fFr eine andere .emperatur &u ermitteln# Es gibt unterschiedliche Absch"t&verfahren um den ampfdruc! in Abh"ngig!eit von der .emperatur &u ermitteln# Einige dieser 7erfahren werden im %uch P.he 'roperties of Gases and LiSuidsQ von 'oling et al# +255)1 in 9apitel > beschrieben# ort werden auch Empfehlungen fFr deren 7erwendungen gegeben# Als relativ ungenau in groIen .emperaturbereichen wird die Clausius U Clapeyron Gleichung beschrieben# Allerdings ist diese in !leinen .emperaturbereichen0 also im %ereich um die .emperatur des be!annten ampfdruc!s0 relativ genau +'oling0 et al#0 255)1# ie ampfdruc! &u Clausius U Clapeyron Gleichung wird auch in der ,EAC/ 'rFfmethodenverordnung angegeben um einen Nusammenhang &wischen .emperatur und beschreiben +7E,O, M(MG +EG1 Mr# ::5@255;0 255;1# a in der %eispielrechnung in Anhang ) eine relativ !leine .emperaturdifferen& vorliegt0 wurde dort die Clausius U Clapeyron Gleichung verwendet# Interessant fFr die Absch"t&ung ist dabei der aus der Clapeyron Gleichung gefolgerte Nusammenhang &wischen einem bei einer .emperatur .) und einem de 'aula0 255;0 -# 25;1* H 1 1 R T2 T1 ampfdruc! p) ampfdruc! p2 bei einer .emperatur .2 +At!ins X

ln p1=ln p2

[:#)6\

Ist fFr einen -toff die 7erdampfungsenthalpie D/ nicht angegegeben l"sst diese sich durch eine (mstellung der obigen Gleichung berechenen# ie 7orausset&ung dafFr ist das mindestens &wei sind# Ist ein ampfdruc!werte bei entsprechender .emperatur be!annt ampfdruc!wert p) bei einer bestimmten .emperatur .) angegeben und ampfdruc! p2 von )5)6 mbar#

&us"t&lich der -iedepun!t der 3lFssig!eit bei )5)6 mbar ist diese 7orausset&ung erfFllt# Am -iedepun!t .2 hat die 3lFssig!eit einen 7erdampfungsenthalpie* p1 p2 H = 1 1 T2 T1 Rln -et&t man diese 4erte nun in die umgestellte Gleichung ein erh"lt man die

[:#):\

22

3.2 5erdunstungsmassenstrom Auch &ur rechnerischen Absch"t&ung des 7erdunstungsmassenstroms existieren unterschiedliche Modelle# ie 9urven einiger dieser Absch"t&ungsmodelle sind in Abbildung > in ihrer Abh"ngig!eit &ur 4indgeschwindig!eit aufgetragen# ie 9urven sollen den 7erdunstungsmassenstrom aus einer Ethanollache bei 65 CC darstellen +%allas0 %allenweg0 %ordin0 %uhn0 /ahn0 -chalau0 25)21#

Abbildung >* 7erschiedenen Absch"t&modelle des 7erdunstungsmassenstroms im 7ergleich &u gemessenen 4erten +%allas0 et al#0 25)20 -# = U )>1#

Nu er!ennen ist dass einige Modelle dem 7erlauf der Messwerte einigermaIen folgen w"hrend die anderen weit darFber liegen# Im %erechnungsbeispiel in Anhang ) wurden deshalb &wei 7erfahren verwendet# Nuerst das Modell0 welches vom .^7 ,heinland &ur %erechnung verwendet wird0 es liegt relativ nahe an den Messwerten# ie Gleichung [:#)<\ ist entnommen aus %allas0 et al# +25)21 9apitel = -eite > +Geschrieben* = U >1# =0,024

u 0,78M A La Ra
0,11

273,15 T La

ln 1

p 1,01325

[:#)<\

26

ie &u verwendenen

imensionen sind*

.emperatur der 3lFssig!eit an der Lachenoberfl"che* .La in CC Lachenfl"che* ALa in m_ Molare Masse der 3lFssig!eit* M in g@mol 4indgeschwindig!eit )5 m Fber der Lache* u in m@s ampfdruc! der 3lFssig!eit bei .La * p in bar Lachenradius* ,a in m 7erdunstungsmassenstrom A in !g pro s# Als &weite Gleichung wurde das Absch"t&ungsmodell von %rHt& verwendet0 das eine obere Gren&e des 7erdunstungsmassenstroms angeben soll +%allas0 et al#0 25)21# In Abbildung > liegen die 4erte der Absch"t&ung nach %rHt& deutlich Fber den Messwerten# ie Gleichung [:#)=\ ist entnommen aus %allas0 et al# +25)21 9apitel = -eite > +Geschrieben* = U >1# = ApM 6 8,06410 [:#)=\

Es sind die selben

imensionen wie bei Gleichung :# .^7 an&uwenden# E ist ein

-toffFbergangs!oeffi&ient der nach E Y ))Bu50; berechnet wird Oedoch mindestens den 4ert 2 m pro -e!unde annimmt +%allas0 et al#0 25)21# In Anlage ) wurde der 7erdunstungsmassenstrom eines 'rFfHls berechnet um &u belegen dass der Arbeitsplat&gren&wert0 in `sterreich mit MA9 abge!Fr&t0 nicht Fberschritten wird# er 7erdunstungsmassenstrom wurde dort bei verschiedenen .emperaturen mit den Gleichungen [:#)<\ und [:#)=\ abgesch"t&t# ie Absch"t&ungen sollen die maximal mHgliche 9on&entration des -toffes in der Luft auf&eigen# a beide verwendeten Gleichungen meist Ergebnisse oberhalb der Messwerte angeben ist deren 7erwendung &u diesem Nwec! geeignet +%allas0 et al#0 25)21# Es handelt sich dabei nicht um eine Absch"t&ung der Explosionsf"hig!eit der Gas Atmosph"re0 Oedoch !Hnnte eine Absch"t&ung die da&u dient heraus&ufinden ob sich die 9on&entration im %ereich der Explosionsgren&en befindet gleich aufgebaut sein#

2:

6. $usammen!assung
%etrachtet man die vorgestellten Explosions!enngrHIen ohne ihre /intergrFnde &u verstehen sind diese nur schwer in der 'raxis an&uwenden# ie Abh"ngig!eit von Explosionsgren&en und den daraus ableitbaren GrHIen von (mgebungsdruc!0 (mgebungstemperatur und -toff&usammenset&ung muss beachtet werden# Auch das 4issen Fber die schnelle Abweichung der Explosionspun!te b&w# des 3lammpun!tes durch geringe 7erunreinigungen ist nHtig um realistische Einsch"t&ungen &u erstellen# Im Allgemeinen l"sst sich sagen dass die 9enngrHIen nur dann eine &uverl"ssig Einsch"t&ung &ulassen wenn die &u untersuchende Atmosph"re und die %edingungen in der diese 7orliegt genau be!annt sind# Mur dann !Hnnen die 9enngrHIen richtig angewendet und eventuell angepasst werden# ie Entstehung von ex Atmosph"ren aus brennbaren 3lFssig!eiten !ann auch schon bei 7erdampfung sehr geringer 3lFssig!eitsmengen stattfinden# Einfache Absch"t&ungsmethoden &ur Geschwindi!eit der 7erdampfung und der da&u notwendigen Abh"ngig!eit des ampfdruc!s von der .emperatur gibt es &ahlreiche# 8edoch haben viele dieser Absch"t&ungsmethoden %ereiche in denen die ermittelten 4erte sehr weit von den gemessenen 4erten abweichen# aher ist stets genau &u FberprFfen welche Absch"t&ungsmethode angewandt wird0 b&w# ob es Fberhaupt sinnvoll ist eine Absch"t&ung durch&ufFhren# er sicherste 4eg geht immer Fber die Messung#

2<

7uellen8
At!ins0 '# 4# X de 'aula0 8# +255;1# <ur"lehrbuch phAsi2alische @hemie' 7ierte0 vollst"ndig Fberarbeitete Auflage# 4einheim* 4ILEa ? 7C/ 7erlag# %allas0 /#0 %allenweg0 ,#0 %ordin0 '#0 %uhn0 8#0 /ahn0 M#0 -chalau0 %# +25)21# In M# 'feil +/rsg#10 Buelltermberechnung bei st.rungsbedingten Stoff0 und Energiefreiset"ungen in der Cro"essindustrie D +ethoden#bersicht und industrielle An-endung' 3ran!furt am Main* EC/EMA U Gesellschaft fFr Chemische .echni! und %iotechnologie e#7# %etriebssicherheitsverordnung [%etr-ich7\* %etriebssicherheitsverordnung vom 2># -eptember 2552 +%G%l# I -# 6>>>10 die &ulet&t durch Arti!el < des Geset&es vom ;# Movember 25)) +%G%l# I -# 2)>;1 ge"ndert worden ist# %randes0 E#0 ietlen0 -#0 /ieronymus0 /#0 9rause0 (#0 'lewins!y0 %#0 ,ede!er0 .#0 et al# +25551# In /#0

-teen +/rsg#10 Eandbuch des Explosionsschut"es'4einheim* 4ILEa ? 7C/ 7erlag# %rennbare -t"ube# +255J1# rennbare Stube Ant-orten auf hufig gestellte 4ragen' Mer!blatt . 5<: +%GI@G(7UI ;=)=1# 9Hln* Carl /eymanns 7erlag# IM EM ))2> ? )# +25))1# Explosionsf"hige Atmosph"ren ? Explosionsschut& ? .eil )* Grundlagen und Methodi!b 7## IM EM )626># +25)21# Explosionsgef"hrdete %ereiche ? %egriffe fFr Ger"te und -chut&systeme &ur 7erwendung in explosionsgef"hrdeten %ereichenb %erlin* IM eutsches Institut fFr Mormung e# 7## eutsche 3assung EM )626>*25)2# eutsche 3assung EM ))2>U)*25))# %erlin* IM eutsches Institut fFr Mormung e#

Gefahrstoffverordnung [Gef-toff7\* 7erordnung &um -chut& vor Gefahrstoffen +Gefahrstoffverordnung ? Gef-toff71 vom 2=# Movember 25)5 +%G%l# I - )=:61# Nulet&t ge"ndert durch Arti!el 2 der 7erordnung vom )<# 8uli 25)6 +%G%l# I - 2<):1# Grundlagen Explosionsschut&# 25)2# %A,.EC %roschFre Grundlagen Explosionsschut& U ))# Fberarbeitete Auflage U Ausgabe 25)2# Abgerufen am 2=#>#25)6 unter* http*@@www#bartec#de@homepage@deu@downloads@produ!te@exschut&@Ex-chut&#pdf /ofs"ss0 /# C# +25))1# [4ebsite (niversit"t der GHttingen\# Abgerufen am 2J#5;#25)6 unter* http*@@lp#uniUgoettingen#de@get@image@<)<< Landau0 L# #0 Lifschit&0 E# M# +)JJ)1# Lehrbuch der 3heorethischen ChAsi2 D Statistische ChAsi2 3eil 7

$ and ()' 3ran!furt am Main* 4issenschaftlicher 7erlag /arri eutsch# MHller0 # +25561# Luft' %erlin* e Gruyter ? 7erlag#

Mortimer0 C# E# X MFller0 (# +25)51# @hemie D Das asis-issen der @hemie')5# Auflage# -tuttgart* .hieme 7erlag# 2=

'feiffer0 .# +25)21# Arbeitsschut" !on A D 1 %&78' 3reiburg* /aufeULexware#

'oling0 %# E#0 'rausnit&0 8# M# X O]Connell0 8# '# +255)1# 3he Croperties of gases and liFuids' 3ifth Edition# McGrawU/ill# , -.A/L A!tiengesellschaft +ohne atum1# [4ebsite der , -.A/L A!tiengesellschaft\# Abgerufen am

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'rFfmethoden gem"I der 7erordnung +EG1 Mr# )J5>@255= des Europ"ischen 'arlaments und des ,ates &ur ,egistrierung0 %ewertung0 Nulassung und %eschr"n!ung chemischer -toffe +,EAC/1# Anhang A#:# 4agner0 /# Gg# +25551# In /#0 -teen +/rsg#10 Eandbuch des Explosionsschut"es' 4einheim* 4ILEa ? 7C/ 7erlag# 4indisch0 /# +255;1# 3hermodAnami2 D Ein Lehrbuch f#r =ngenieure' 6# Auflage# MFnchen* Oldenbourg 4issenschaftsverlag#

2>

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