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Universidad de Tarapac Cintica

Qumica
Departamento Qumica Profesor:
Marlene Morales Ch

Oscar Waissluth !
!a ma"or o menor rapide# con $ue se transforma una sustancia reaccionante o se forma
uno de los productos de la reacci%n viene e&presada por su velocidad de reacci%n' (u
estudio " el de sus mecanismos de reacci%n se denomina cintica $umica " tiene )ran
importancia en la iolo)a* medicina " en la industria'
+o todas las reacciones ocurren a la misma velocidad* al)unas son mu" lentas por
e,emplo* la formaci%n de a)ua por la reacci%n del )as hidr%)eno " el )as o&)eno:
- .
-/)0

1 O
-/)0
- .
-
O
/)0
as* un recipiente $ue contiene hidr%)eno " o&)eno )aseoso puede no presentar nin)2n
camio a2n despus de varios a3os'
Por el contrario* e&isten otras ms rpidas como la reacci%n en soluci%n acuosa entre
iones plata e iones cloruro
4)
1
/ac0
1 Cl
5
/ac0
4)Cl
/s0

$ue forman* casi instantneamente* un precipitado de cloruro de plata completndose la
reacci%n en menos de 6 se)undo'
!a velocidad de reacci%n se define como el camio en la concentraci%n de reactantes o
productos por unidad de tiempo'
7n este caso la variaci%n de concentraci%n es ne)ativa* el si)no menos ase)ura $ue la
velocidad de reacci%n sea positiva* $ue es la convenci%n normal en cintica $umica'
(i se si)ue la variaci%n de concentraci%n de uno de los productos* la velocidad de
reacci%n se e&presa como:
donde el camio de concentraci%n es positivo' Por e,emplo* para la reacci%n:
C.
8
55Cl 1 9
5
C.
8
55l 1 C9
5


acetona
en el solvente acetona la velocidad de reacci%n se determina midiendo la concentraci%n
de "odometano /C.
8
90 formado a intervalos de tiempos peri%dicos de 6: minutos' !a
velocidad esta dada por el incremento en la concentraci%n de "odometano dividido por
(tiempo)
producto) de in concentrac (
V
r

(tiempo)
reactante) de in concentrac (
-
r
V

el intervalo de tiempo* si sta aumenta de : a :*6- mol;! en un periodo de 8: minutos*


entonces la velocidad de reacci%n durante ese tiempo es:
[ ]
min
mol/L
V 0,004
min 30
mol/L 0,12
min 30
0,0 - 0,12
r

7sta cantidad si)nifica $ue durante cada minuto de la reacci%n un promedio de :*::< mol
de clorometano ha sido convertido en "odometano por cada litro de soluci%n'
Cada reacci%n tiene su propia velocidad de reacci%n " dee ser determinada
e&perimentalmente' !os mtodos para determinar la cantidad de productos varan
de acuerdo con la naturale#a de la reacci%n' (i uno de los productos es un )as* su
volumen se puede determinar a intervalos peri%dicos' si la reacci%n se efect2a en
soluci%n* se pueden tomar muestras a intervalos peri%dicos para anali#arlas' 7n toda
reacci%n $umica la velocidad de reacci%n en su inicio es alta* deido a la )ran
concentraci%n de reactivos e&istente " va disminu"endo conforme stos se a)otan'
Para $ue una reacci%n ten)a lu)ar es preciso* $ue las molculas o iones se acer$uen
astante o colisionen* por lo $ue deen estar ,untas' 7n el caso de los sistemas l$uidos el
encuentro ocurre cuando se disuelven en el mismo solvente* en los )ases por simple
me#cla " en los s%lidos las molculas $ue la constitu"en* poseen suficiente ener)a
Figura 1' !a actividad de la penicilina
cuando es almacenada a temperatura
amiente " en ausencia de
estaili#adores disminu"e despus de
varias semanas' !a forma de la curva
del )rfico $ue muestra la fi)ura es
tpica del comportamiento de
reacciones $umicas* aun$ue el tiempo
puede variar desde se)undos a a3os'
cintica para $ue los enlaces entre sus tomos estn mu" deilitados lle)ando incluso a
romperse* ori)inndose entonces nuevos enlaces "* en consecuencia* nuevas sustancias'
(e puede decir entonces* $ue el constante movimiento entre las molculas e iones
provocan frecuentes colisiones' De hecho* se puede calcular cuntas colisiones ocurre
dentro de un periodo de tiempo' (in emar)o* no todas las colisiones dan lu)ar a una
reacci%n* "a $ue las molculas pueden chocar " separarse sin reaccionar' Una colisi%n
$ue resulta en una reacci%n se denomina colisi%n efectiva o contacto efectivo* " esto se
dee a dos ra#ones principales:
6'5 7n la ma"ora de los casos para $ue ocurra una reacci%n* por lo menos uno o ms
enlaces covalentes se deen romper en las molculas* " para ello se re$uiere una cierta
cantidad de ener)a' 7sta ener)a proviene de la colisi%n entre molculas " si es lo
suficientemente alta los enlaces se rompern dando lu)ar a una reacci%n' Mientras $ue si
la ener)a es mu" a,a las molculas colisionarn " lue)o se separarn sin $ue ocurra
una reacci%n' !a cantidad de ener)a adicional* por encima del nivel promedio* para $ue
la reacci%n ocurra se denomina energa de activacin.
!a ener)a de cual$uier colisi%n depende de la velocidad de traslaci%n de las molculas
$ue chocan " de su n)ulo de apro&imaci%n* siendo ma"or cuando se mueven
rpidamente " la colisi%n es frontal* $ue cuando la colisi%n ocurre lentamente " en un
n)ulo /=i)ura -0'
=i)ura -' Dia)rama es$uemtico $ue muestra una colisi%n frontal " una colisi%n
an)ular'
-'5 (i dos molculas chocan con una ener)a ma"or $ue la ener)a de activaci%n* la
reacci%n no ocurrir si las molculas no estn orientadas adecuadamente* por e,emplo*
para $ue la reacci%n entre .
-
O " .Cl:
.
-
O 1 .Cl .
8
O
1
1 O.
5

$ue sta reacci%n ocurra* las molculas deen orientarse de manera $ue el . del .Cl
cho$ue de frente con el O del .
-
O /=i)ura 8 0
=i)ura 8' !as molculas estn
adecuadamente orientada para dar
lu)ar a la reacci%n $umica'
7+7>?@4 D7 4CT9A4C9B+
7l avance de una reacci%n en trminos de ener)a se )rafica en un dia)rama / dia)rama
ener)tico0* donde la ener)a potencial de los reactivos se uica en el lado i#$uierdo* en
el centro la ener)a del llamado complejo activado /especie altamente ener)tica
donde se ha concentrado toda la ener)a de la colisi%n0 o del estado de transicin
/estado de m&ima ener)a0 " a la derecha la ener)a potencial de los productos'
Cada reacci%n presenta diferentes dia)ramas de ener)a* en al)unos casos la ener)a de
los productos es menor $ue la ener)a de los reactantes* es decir* la ener)a $ue se
re$uiere para romper los enlaces es ma"or $ue la se re$uiere para formar los enlaces de
=i)ura <' !a reacci%n no ocurre
dado $ue la colisi%n es entre el
tomo de Cl " de O del .-O'
las nuevas sustancias* se hala entonces* de una reacci%n e&otrmica $ue liera
ener)a' /=i)ura <0
(i la ener)a de los reactantes es menor $ue la de los productos la reacci%n se
denomina reacci%n endotrmica '
!a ener)a de activaci%n est inversamente relacionada a la velocidad de reacci%n o sea*
menor ener)a de activaci%n ms rpida es la velocidad de reacci%n " viceversa'
Como se vio anteriormente las reacciones ocurren como resultado de colisiones entre las
molculas $ue se mueven rpidamente " $ue alcan#an una mnima cantidad de ener)a
para reaccionar /ener)a de activaci%n0' 7sta ener)a puede ser afectada* por ciertos
factores tales como:
Naturaleza de los reactantes.
7n )eneral* las reacciones $ue ocurren entre iones en soluci%n acuosa son
e&tremadamente rpidas* casi instantneas' !a ener)a de activaci%n para stas
reacciones es mu" a,a por $ue )eneralmente* no ha" rupturas de enlaces covalentes'
Por el contrario* las reacciones entre compuestos covalentes son ms lentas'
Concentracin
7n la ma"ora de los casos* la velocidad de reacci%n aumenta con la concentraci%n de los
reactantes' +o siempre e&iste una relaci%n directamente proporcional entre
concentraci%n de reactantes " velocidad de reacci%n'
(in emar)o* e&iste una relaci%n ien definida entre la velocidad de una reacci%n $umica
" la concentraci%n de los reactivos' 7sta relaci%n se conoce con el nomre de le" de
acci%n de las masas: C!a velocidad de una reacci%n es proporcional a la concentraci%n de
cada uno de los reactivosC 7sto se puede discutir en trminos de dos reacciones
hipotticas
6'5 7n la reacci%n entre 4 " D para producir C " D
4 1 D C 1 D'
la velocidad es proporcional al n2mero de moles por litro de 4' !a velocidad es tamin
es proporcional al n2mero de moles por litro de D' (i el n2mero de molculas de 4 en un
litro se duplica* " el de D se triplica* la velocidad ser seis veces ma"or' 7sto se e&presa
matemticamente de la si)uiente manera:

[ ] [ ] B A V
r


donde A
r
es la velocidad de reacci%n* si)nifica C proporcional aC " los parntesis
rectan)ulares si)nifican Cmoles por litroC de 4 " D'
Puesto $ue la velocidad depende tamin de otros factores55 la naturale#a de 4 " D " la
temperatura55 es necesario a3adir un trmino a la proporcionalidad para transformarla en
ecuaci%n:
[ ] [ ] B A V
r
k
7sta e&presi%n indica $ue la velocidad de una reacci%n es i)ual a una cantidad k
/determinada por la naturale#a de 4 " D " por la temperatura0 multiplicada por el n2mero
de moles por litro de D' Una ve# $ue se han esco)ido los reactivos* su naturale#a es
constante' Consecuentemente* la ma)nitud de k para una determinada reacci%n a una
cierta temperatura es constante' 4 sta cantidad k se le llama constante especfica de
velocidad de la reacci%n'
4hora* si consideramos la reacci%n inversa* es decir* la misma reacci%n anterior pero en
sentido contrario:
C 1 D 4 1 D
!a velocidad de la reacci%n entonces* $ueda dada por la e&presi%n::

[ ] [ ] D C V
r
k
el valor numrico de k` no es i)ual al de k , pues la naturale#a de C " D difiere de 4 " D
-' Considere la reacci%n
- 4 1 D C 4 1 4 1 D C
al cuadrado de la concentraci%n de 4* pues es necesario $ue cho$uen dos molculas de
4 para $ue la reacci%n se verifi$ue: !a velocidad de reacci%n es :
[ ] [ ][ ] B A A V
r
k
[ ] [ ] B A V
2
r
k
De lo $ue se deduce $ue la !e" de acci%n de las masas puede enunciarse como: Cla
velocidad de reacci%n es proporcional a las concentraciones de los reactivos* cada una
elevada a una potencia numricamente i)ual al n2mero de molculas $ue aparecen en la
ecuaci%n alanceada' (in emar)o* esto no siempre es cierto* pues una ecuaci%n no
representa necesariamente el curso de una reacci%nE esto es* la reacci%n puede ocurrir
en etapas* de tal forma $ue antes de lle)ar a los productos finales "a han ocurrido dos o
tres reacciones ms'
Por lo tanto* no podemos predecir* asndonos e&clusivamente en la ecuaci%n
alanceada* $u influencia e,ercer la concentraci%n de los reactivos sore la velocidad
de reacci%n' !a relaci%n dee determinarse e&perimentalmente* por e,emplo* si la
velocidad de una reacci%n $umica es proporcional a la concentraci%n de s%lo uno de los
reactivos*
[ ] V
r
A k
se dice $ue la reacci%n es de primer orden' (i la velocidad es proporcional al producto de
las concentraciones de dos reactivos*
[ ] [ ] B A k V
r

o si es proporcional al cuadrado de la concentraci%n de uno de los reactivos*
[ ] V
2
r
A k
se dice entonces $ue es una reacci%n de se)undo orden'
7l orden de una reacci%n es la suma de las potencias de las concentraciones* tal
como se e&presan en la ecuaci%n de velocidad'
Temperatura
?eneralmente* la velocidad de una reacci%n $umica aumenta al aumentar la
temperatura' 7&iste una re)la apro&imada a la cual se a,ustan varias reacciones " dice
$ue: cada ve# $ue la temperatura aumenta en 6: FC la velocidad de reacci%n se duplica'
!a ecuaci%n $ue relaciona los camios de velocidad con la temperatura es la ecuaci%n de
4rrhenius:
!"
#
-
a
e A k

,
_

2 1
1 2
1
2
T T
T T
k
k
ln
!
#

a
Grado de divisin de la materia
7n el caso donde uno de los reactantes es un s%lido* la velocidad es afectada por la
superficie de contacto del s%lido as* una sustancia finamente dividida reacciona ms
rpidamente $ue la misma sustancia en tro#os ms )randes'
Presencia de catalizadores e inhiidores
Catalizador es cual$uier sustancia $ue incrementa la velocidad de una reacci%n $umica
sin $ue ella misma reaccione' 4l proceso se le denomina cat!lisis' 4l)unos
catali#adores pueden ser altamente especficos "a $ue aumenta la velocidad de una
determinada reacci%n* mientras $ue otros pueden afectar varias reacciones'
!a reacci%n entre el )as eteno C
-
.
<
" el )as hidr%)eno .
-
para producir )as etano C
-
.
G

es e&tremadamente lenta* pero si se a)re)a* a la me#cla de eteno e hidr%)eno* platino
finamente dividido la reacci%n ocurre a una velocidad conveniente'
C
-
.
< /)0
1 .
-/)0
C
-
.
G/)0
Pt
=i)ura <' Dia)rama ener)tico para una reacci%n catali#ada* se oserva en este caso
$ue la ener)a de activaci%n es ma"or para una reacci%n no catali#ada /lnea punteada0'
!os inhiidores son sustancias $ue retardan la velocidad de una reacci%n se utili#an
como preservantes en la industria alimenticia " farmacutica' Uno de los preservantes de
los alimentos es el hidro&itolueno utilado /.DT0 aditivo antio&idante utili#ado en
)alletas* dulces* refrescos* mar)arinas* otro es el en#oato de sodio aditivo $ue sin
alterar el saor de los alimentos* impide el crecimiento de acterias'
Prolemas:
6'5 4 8HFC el +
-
O
H
se descompone en un 6H*IJ en -: min " en un 8HJ en H: min'
Demostrar $ue la reacci%n es de primer orden'
>esp: K L I*G & 6:
58
min
56
-'5 !a velocidad de descomposici%n del pent%&ido de nitr%)eno* +
-
O
H
en di%&ido de
nitr%)eno* +O
-
" o&)eno se hace 8*6M veces ma"or al pasar de HHF a GHFC' Calcular la
ener)a de activaci%n de este proceso'
>esp: -H*< Kcal mol
56
8'5 Para la reacci%n -4 1 D C* los si)uientes datos han sido recolectados
Concentraciones iniciales
+F del
e&perimento
N4O
o
/mol;!0
NDO
o
/mol;!0
velocidad inicial 5
[ ]
dt
A d
O
/mol;!0 s
56
6 :*6: :*-: 8*:: & 6:
-
- :*8: :*<: 8*G: & 6:
8
8 :*8: :*I: 6*<< &6:
<
Dedu$ca la le% de &elocidad para e'ta reaccin( )cu*l e' el orden indi&idual % total de la reaccin+
Calcule la con'tante de &elocidad e'pec,-ica de e'ta reaccin con 'u' unidade'(
>esp: 5
[ ]
dt
A d
O
L K N4O NDO
-
E 6* - " 8E K L M*H &6:
<
/mol;!0
5-
s
56
4( Lo' 'i.uiente' dato' -ueron o/tenido' para la de'compo'icin de la .luco'a en 'olucin
acuo'a0

.luco'a (m1) 23,0 22,3 24,2 22,2 44,0
tiempo (min) 0 42 120 240 450
a) Demue'tre por el m6todo .r*-ico 7ue la reaccin e' de primer orden(
/) Calcule la con'tante de &elocidad e'pec,-ica
c) #l tiempo de &ida media de la .luco'a /a8o e'ta' condicione'
!e'p0 /) 2,54910
-4
min
-1
c) 2430 min
2 La 'aponi-icacin del acetato de etilo en 'olucin de :idr9ido de 'odio a 30 ;C
C<3C=2C2<2 > ?a=< C<3C=2?a > C2<2=<
-ue e'tudiada por @mit: % Loren'on (A( Am( C:em( @oc(, 31, 1B (1434)( La'
concentracione' iniciale' de e'ter % *lcali -ueron 0,02 1, % el decrecimiento en la
concentracin de 6'ter (9) -ue medido a lo' 'i.uiente' tiempo'0
(e'ter) 9 10
3
2,41 11,42 13,30 22,0B 2B,1B 31,4B 33,44
tiempo (min) 4 4 12 24 3B 23 53
a) Calcule por el m6todo .r*-ico la con'tante de &elocidad e'pec,-ica de la reaccin
/) Determine el tiempo de &ida media de la reaccin(
!e'p0 a) C 0,32B 1
-1
min
-1
3( Calcular la con'tante de &elocidad para la reaccin en -a'e .a'eo'a entre :idr.eno % %odo a
351 D, 'i la &elocidad de de'compo'icin de Eodo e' 0,142 ? m
-2
'
-1
cuando la pre'in inicial de E2 -ue
523 ? m
-2
% la pre'in inicial de <2 -ue de 10200 ? m
-2
, la pre'in inicial de %odo no cam/ia % la
pre'in inicial de :idr.eno e' 34200 ?m
-2
)Cu*l e' la &elocidad de la reaccin+
!e'p0 0,B22 ? m
-2
'
-1
B( La de'compo'icin catal,tica de <2=2 en 'olucin acuo'a, -ue 'e.uida por titulacin de
mue'tra' de D1n=4 a &ario' inter&alo' de tiempo para determinar el contenido de <2=2 ',n
reaccionar(

tiempo (min) 2 10 20 30 20
&olumen de D1n=4 (mL) 3B,1 24,5 14,3 12,3 2,0
Fra-icamente determine el orden de la reaccin % la con'tante de &elocidad(
!e'p0 0,042 min
-1

5( La reaccin de neutrali$acin de nitroetano en 'olucin acuo'a procede de acuerdo a la
'i.uiente ecuacin de &elocidad0
[ ] [ ]
[ ][ ]

OH NO H C k
dt
NO H C d
dt
OH d
2 5 2
2 5 2
#9perimento' a 0;C con concentracione' iniciale' de cada reactante i.ual a 0,01 1 dieron &alore' de
120 ' para el tiempo de &ida media de la reaccin( Calcule la corre'pondiente con'tante de &elocidad
de la reaccin(
!e'p0 0,33 1
-1

'-1
4( Lo' 'i.uiente' re'ultado' -ueron o/tenido' para la de'compo'icin de amon,aco en una
'uper-icie de tun.'teno caliente(
G inicial (torr) 32 102 120 152
tiempo de &ida media 240 430 3B0 520
Determine el orden de la reaccin
!e'p0 orden 0
10( Cierta cantidad de acetato de metilo -ue :idroli$ada en pre'encia de un e9ce'o de <Cl 0,02 1
a 22 ;C( Al retirar alicuota' de 22 mL de la me$cla reactante % titulada' con 'olucin de ?a=<, lo'
&olHmene' (V) de *lcali re7uerido' para la neutrali$acin lue.o de un tiempo t (t) -ueron lo'
'i.uiente'0

tiempo (min) 0 21 B2 114 oo
V (cm
3
) 24,4 22,5 24,3 31,B 4B,2
a) )Cu*l e' el orden de la reaccin+( Demue'tre .r*-icamente
/) Calcule la C
c) Calcule el tiempo de &ida media(
!e'p0 4,0910
-3
min
-1
11( La &elocidad de de'aparicin del peaC de a/'orcin a 240 de nm de la reaccin del comple8o
de cromo EEE- #D"A a p< 4,1 en -uncin del tiempo 'on la' 'i.uiente'0

a/'or/ancia 0,114 0,105 0,043 0,051 0,0B1 0,030 0,002
tiempo 5min) 0 20 4B 50 10B 140 oo
a) Demue'tre 7ue la reaccin e' de primer orden(
/) Calcule el tiempo de &ida media de la reaccin(
!e'p0 5123 '
12( La de'compo'icin del 9ido de etileno
C2<4= C<4 > C=
a 35B D entre.a lo' 'i.uiente' re'ultado'0
pre'in total (torr) 113,2 122,3 122,B 125,B 133,2 141,4
tiempo (min) 0 2 B 4 12 15
a) Determine el orden de reaccin
/) Calcule la con'tante de &elocidad e'pec,-ica
c) Determine la pre'in del 'i'tema a lo' 10 minuto'
!e'p0 0,0142 min
-1
/) 131,5B torr
13( Al.uno' &alore' de la con'tante de &elocidad para la :idrli'i' alcalina de Eoduro de
etilo para el ran.o de temperatura entre 20 % 50 ;C 'on lo' 'i.uiente'0
10
3
C (1
-1
'
-1
) 0,100 0,332 1,410 3,030 5,130 21,10 20,10
t (;C) 20 30 40 20 30 B0 50
a) Calcular la ener.,a de acti&acin
/) Calcule la con'tante de &elocidad e'pec,-ica de la reaccin a 22 ;C
!e'p0 545B4 Amol
-1

14( La de'compo'icin del compue'to A en 'olucin e' un proce'o de primer orden con
una ener.,a de acti&acin de 22,3 CA mol
-1
( Ina 'olucin al 10 J de A 'e
de'compone un 10 J en 10 minuto' a 10

;C( )Cu*nto 'er* la de'compo'icin
o/'er&ada para una 'olucin de A al 20 J lue.o de 20 minuto' a 20 ;C+
!e'p0 33,14
12( La' ecuacione' de Arr:eniu' para la &elocidad de de'compo'icin de di/util mercurio % dietil
mercurio 'on0

,
_

,
_

RT
k
RT
k
1
,
1
,
CAmol
e9p
CAmol
e9p
180
10
193
10
1 14
2 15
donde am/a' con'tante' tienen dimen'ione' '
-1
, re'pecti&amente(
a) <allar la temperatura a la cual la' con'tante' de &elocidad tienen el mi'mo &alor(
!e'p0 315 D
13(- A 100KC 'e o/'er&a 7ue la reaccin A 2B > C e' de primer orden( Comen$ando con A
puro, 'e encuentra 7ue al ca/o de 10,0 minuto' la pre'in total del 'i'tema e' 1B3,0 mm <., %
de'pu6' de un tiempo con'idera/le e' 2B0,0 mm <.( A partir de e'to' dato' :allar a) la pre'in inicial
de AL /) la pre'in de A al -inal de lo' 10,0 min c) la con'tante de &elocidad de la reaccin, % d) el
per,odo de &ida media(
1B(- Mueron o/tenido' lo' 'i.uiente' dato' 'o/re la &elocidad de la :idrli'i' de una 'olucin de
'acaro'a al 1BJ en <Cl 0,044 ? a 32KC0
"iempo, min 4,52 24,30 43,15 142,4 244,5 254,4
!e'iduo de 'acaro'a, J 43,2 50,3 B1,0 24,1 32,5 11,1

)Cu*l e' el orden de la reaccin con re'pecto a la 'acaro'a % cu*l e' el &alor de la con'tante C de la
&elocidad de reaccin+
15(- #l acetato de metilo 'e :idroli$a en <Cl apro9imadamente 1 ? a 22KC( A inter&alo' de tiempo, 'e
e9traen al,cuota' % 'e titulan con 'olucin de ?a=<( Calcular la con'tante de la &elocidad de reaccin
de primer orden /a'*ndo'e en lo' 'i.uiente' dato' e9perimentale'(
"iempo, ' 334 1242 2B42 4243
Volumen, mL 23,34 2B,50 24,B0 31,51 34,51
14(- @e :a e'tudiado la reaccin entre el alde:,do propinico % el *cido cian:,drico a 22KC( #n
'olucin acuo'a a 22KC, la' concentracione' a di-erente' inter&alo' -ueron como 'i.ue0
"iempo, min 2,B5 2,33 5,1B 12,23 14,50
<C?, mol L
-1 0,0440 0,0403 0,0530 0,0B03 0,0323 0,0424
C
2
<
2
C<=, mol L
-1 0,0233 0,0452 0,0403 0,0252 0,0224 0,0000
)Cu*l e' el orden de reaccin % cu*l e' la con'tante C de la &elocidad de reaccin+
20(- #l per9ido de :idr.eno reacciona como 'i.ue con el in tio'ul-ato en 'olucin li.eramente
*cida0
<
2
=
2
> 2@
2
=
3
2-
> 2<
>
2 <
2
= > @
4
=
3
2-
La &elocidad de reaccin e' independiente de la concentracin del in :idr.eno a un p< entre 4 % 3(
Lo' 'i.uiente' dato' 'e o/tu&ieron a 22KC % con un p< de 2,00
Concentracione' iniciale'0 N <
2
=
2
O P 0,03350 1 L N @
2
=
3
2-
O P 0,02040 1(
"iempo, min 13 33 43 22
N@
2
=
3
2-
O 9 10
3 10,30 2,15 4,13 3,13
a) )Cu*l e' el orden de reaccin+ /) )Cu*l e' la con'tante de &elocidad de reaccin+
21(- La' 'i.uiente' con'tante' de reaccin para la' reaccione' de de'compo'icin, de primer orden,
del *cido acetondicar/o9,lico en 'olucin acuo'a -ueron o/tenida' por Qii.
"emperatura, KC 0 20 40 30
C 9 10
2
'
-1 2,43 4B,2 2B3 2450
a) calcular la ener.,a de acti&acin( /) Calcular el -actor pree9ponencial A( c) )Cu*l e' la &ida media
de e'ta reaccin+
22(- La 'i.uiente ta/la contiene la in-ormacin cin6tica para la reaccin a 22KC
=Cl
-
> E
-
=E
-
> Cl
-
N=Cl
-
O NE
-
O N=<
-
O
) ' 1 10 (
dt
E= d
1 - 1 - 4
-
1
]
1

0,001B 0,001B 1,00 1,B2


0,0034 0,001B 1,00 3,20
0,001B 0,0034 1,00 3,20
0,001B 0,001B 0,20 3,20
)Cu*l le% de &elocidad 'e de/e aplicar a la reaccin % cu*l 'er* el &alor de la con'tante+
23(- Aun7ue la de'compo'icin t6rmica del /romuro de etilo e' comple8a, la &elocidad total e' de
primer orden % la con'tante de la &elocidad de reaccin e't* dada por la e9pre'in C P 3,5 9 10
14
e
-
24500/!"
( Calcular la temperatura en la cual a) el /romuro de etilo 'e de'compone a una &elocidad
de 1J por 'e.undo /) la de'compo'icin del B0J 'e :ace en una :ora(
24(- La de'compo'icin :omo.6nea del o$ono a pre'in moderada 'e :a demo'trado 7ue e' de
'e.undo orden con re'pecto al o$ono % 7ue e' in:i/ida por 6l o9i.eno, 'u mecani'mo e'0

2 3
2 3
,
3 3
2
2
1 1
O O O
O O O O O
k
k k
+
+ + +


@uponiendo 7ue 'e cumple el r6.imen de e'tado e'tacionario, dedH$ca'e una e9pre'in para el
o$ono, 7ue 'ea con'i'tente con la' o/'er&acione' e9perimentale'(
22(- @e :a propue'to el 'i.uiente mecani'mo para la de'compo'icin t6rmica del 9ido de etileno0
Eniciacin C
2
<
4
= C1 C
2
<
3
=R > <

C2
Gropa.acin C
2
<
3
=R C<
3
R > C=

C
2
<
4
= > C<
3
R C3 C
2
<
3
=R > C<
4
"erminacin C
2
<
3
=R > C<
3
R C4 producto' e'ta/le'
@uponiendo 7ue lo' radicale' 'e encuentran en un e'tado e'ta/le, demo'trar 7ue e'ta
de'compo'icin e' de primer orden con re'pecto a la concentracin del 9ido de etileno(
23(- (- La de'compo'icin del o$ono 'i.ue el 'i.uiente mecani'mo0

Eniciacin =3 > 1 C1 =2 > = > 1

Gropa.acin = > =3 C2 =2
"erminacin =2 > = > 1 C3 =3 > 1

)Cu*l e' la le% de &elocidad de reaccin+
2B(- Con'idere la' 'i.uiente' 'ecuencia' de reaccione' para la de'compo'icin de un per9ido,
!==!, en un 'ol&ente @<, de acuerdo al 'i.uiente mecani'mo(
C1
!==! 2 !=
C2
!= > @< !=< > @
C3
@ > !==! @=! > !=

C4
2@ @2
Demue'tre 7ue [ ] [ ] [ ]
3/2
,
1
!==! C !==! C /dt !==! d + (