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Liebig-Lab

FARBEN
Prof. Achim Hartschuh LMU Mnchen WiSe 2012/2013

Liebig-Lab: Thema Farben

http://www.chemische-experimente.com http://mabryonline.org

FARBEN
Quelle: Wikipedia

www.probes.com

Liebig-Lab: Thema Farben

Inhalt
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Einleitung Licht als elektromagnetische Welle: Wellenlnge, Frequenz, Lichtgeschwindigkeit Licht als Teilchen: Photonen, Photonen-Energie Elektromagnetisches Spektrum, Lichtquellen Brechung Interferenz Absorption Folien unter: Fluoreszenz http://www.cup.uni-muenchen.de/pc/hartschuh/ Polarisation lectures
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Liebig-Lab: Thema Farben

2. Elektromagnetische Wellen
Licht kann beschrieben werden durch Quelle: Bewegte Ladungen (typ. Elektronen)
elektrisches Feld E magnetisches Feld H

r H
r E

r k

Beispiel: Angeregtes Molekl schwingender Dipol


(positive + und negative Ladungsschwerpunkte)

+ -

Visualisierung: www.falstad.com Math and Physics Applets Liebig-Lab: Thema Farben 2-D Electrodynamics Applet (TE)

2. Elektromagnetische Wellen
Lichtwellen werden unterschieden nach: Wellenlnge

Feste Zeit: E(x)


E0

x
x E ( x ) = E0 cos 2

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2. Elektromagnetische Wellen
Lichtwellen werden unterschieden nach: Frequenz v =1/T

Feste Zeit: E(x)


E0

x E ( x ) = E0 cos 2 Fester Ort: E(t)


E0

T t
t E (t ) = E0 cos 2 T

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2. Elektromagnetische Wellen
Lichtwellen werden unterschieden nach: Wellenlnge verknpft mit Frequenz v ber Lichtgeschwindigkeit c

c=v
Feste Zeit: E(x)

c : Lichtgeschwindigkeit (im Vakuum c ~ 3108m/s) v: Frequenz (Einheit 1/s = Hz) v =1/T

E0

x E ( x ) = E0 cos 2 Fester Ort: E(t)


E0

T t
t E (t ) = E0 cos 2 T

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2. Elektromagnetische Wellen
Lichtwellen werden unterschieden nach: Wellenlnge verknpft mit Frequenz v ber Lichtgeschwindigkeit c

c=v
Feste Zeit:

x
x E ( x ) = E0 cos 2

r r r r r E (x , t ) = E0 cos k x + 2 t

Welle in 3D: r r k: Wellenvektor, | k |=2 / k

Fester Ort:

T t
t E (t ) = E0 cos 2 T
8

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2. Elektromagnetische Wellen
Licht: Elektromagnetische Wellen mit Wellenlnge (oder Frequenz )

r Ausbreitungsrichtung k r Polarisationsrichtung: Richtung E Er Feldvektor ( E steht immer senkrecht r auf k , Lichtwellen sind transversal)

c = v

r H
r k

r E

Praktikum
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3. Licht als Teilchen: Photonen


Beobachtung:
Erklrung: Licht besteht aus Strom von Teilchen, Photonen Photo-Effekt (Einstein NP 1921) Welle-TeilchenDualismus (QM) Geringe Intensitt: Einzelne helle Punkte

Hohe Intensitt: Kontinuierliches schwarz-weiss Liebig-Lab: Thema Farben 10 Bild

3. Licht als Teilchen: Photonen


Eigenschaften von Photonen: Energie eines Photons:

= hc/ = hv
(Plancksches Wirkungsquantum

h = 6,6310-34 Js)
Bsp: = 663 nm, E = 6,6310-34 Js 3108 m/s / 6,6310-7 m E = 310-19 J Photonenstrom

Geschwindigkeit = Lichtgeschwindigkeit c (Ruhe-) Masse m = 0

Detektor Schwache Lichtquelle (z.B. einzelnes Molekl) 1 0


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4. Elektromagnetisches Spektrum

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4. Elektromagnetisches Spektrum

(Nanometer = 10-9 m)

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4. Elektromagnetisches Spektrum
Weies Licht besteht aus allen sichtbaren Spektralanteilen Welcher Farbeindruck entsteht wenn bestimmte Spektralanteile dominieren oder fehlen? Z.B. Kein Rot (~630 nm) Kein Gelb (~580 nm) Nur 480 nm ?
CMYK

RGB

Farbmischung Praktikum

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4. EM-Spektrum - Lichtquellen
Quelle: Wikipedia

Thermische Strahler: Kontinuierliches Spektrum

Laser: Monochromatisches Licht

Atomare und Molekulare Strahler: Linienspektrum


Melles Griot

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Praktikum

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5. Brechung

(ohne Wasser)

Luft Wasser

Beobachtung: Die Ausbreitungsrichtung von Lichtwellen ndert sich an der Grenzflche zwischen Luft und Wasser. Licht brechu ng
Leeres Wasserglas ...mit Wasser

berlagerung der Bilder

Quelle: Wikipedia

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5. Brechung
Brechungsindex n: Verhltnis der Lichtgeschwindigkeit im n = cvac / cmed Vakuum zu der in einem Medium. Die Ausbreitungsgeschwindigkeit von Lichtwellen in Medien ist kleiner als die im Vakuum. Lichtgeschwindigkeit n = cvac / cmed Medium (km/s) nmed > 1
Vakuum Luft Wasser Glas Diamant 299.792 299.704 225.400 196.800 123.900 1

1,000292
1,33 1,46 1,523 2,42
17

Quarzglas 205.300

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5. Brechung
Mechanischer Modellversuch

Erklrung: Die Ausbreitungsgeschwindigkeit von Lichtwellen ist in Wasser kleiner als in Luft cWasser < cLuft d.h. nWasser > nLuft
nLuft

2
x1 = c1t , x2 = c2t
http://www.leifiphysik.de/ web_ph09/lesestoff/11sn ellius/snellius.htm

nWasser

Die Wellenlnge in Wasser ist kleiner als die in Luft: Wasser = Luft * nLuft / nWasser Liebig-Lab: Thema Farben 18

5. Brechung
Snells Brechungsgesetz:
x1 c1 cvac / n1 n2 = = = x2 c2 cvac / n2 n1 x1 sin 1 = x2 sin 2
einfallender Strahl reflektierter Strahl

n1
Medium 1

1 1

n2
Medium 2

n1sin1 = n2 sin2

2
gebrochener Strahl

n2 > n1

Visualisierung: http://demonstrations.wolfram.com/TotalInternalReflection/ Liebig-Lab: Thema Farben 19

5. Brechung
Beobachtung: Totalreflexion
Beim bergang vom optisch dichteren Medium zum optisch dnneren Medium (n2>n1) erfolgt ab dem sogenannten kritischen Winkel krit eine totale interne Reflexion.
Quelle: Wikipedia

n1 n2

krit = arcsin (n1 / n2)


krit 2 2
n2 > n1

einfallender Strahl

reflektierter Strahl

Quelle: Wikipedia
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5. Brechung
Beobachtung: Glas-Prisma zerlegt Spektrum in verschiedene Farbanteile. Brechungsindex n von Glas hngt ab von Wellenlnge des Lichts . Dispersion: n = n() Dispersives Element Steigt oder sinkt n fr kleinere ?
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Luft

n1

n2

n1sin1 = n2 sin2

5. Brechung
Beobachtung: Glas-Prisma zerlegt Spektrum in verschiedene Farbanteile. Brechungsindex n von Glas hngt ab von Wellenlnge des Lichts . Dispersion: n = n() Dispersives Element Steigt oder sinkt n von Glas fr kleinere ?
.......Praktikum
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Luft

1 2

n2 ( ) =

n1 sin 1 sin ( 2 ( ))

Visualisierung:
http://demonstrations.wolfram.com/UnweavingTheRainbow/

5. Brechung

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5. Brechung
Erklrung fr Bogen-Form: Lichtquelle (Sonne) hinter Beobachter. Einfallender, gebrochener und reflektierter Strahl am Wassertropfen bilden eine Ebene. Der Winkel zwischen einfallendem und reflektiertem Licht ist (fast) immer gleich.
Sonne

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6. Interferenz
Beobachtung: Strich-Gitter (z.B. DVD) zerlegt Spektrum in verschiedene Farbanteile Gitter ist ein dispersives Element

Gitter

DVD Oberflche 10 X 10 m2 (http://www.afmworkshop.com)

Gitter
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6. Interferenz
Interferenz zweier Wellen bei Variation ihres Wegunterschieds s:

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6. Interferenz
Erklrung: Von Ebene A bis B erhalten Strahlen 1 und 2 eine Wegdifferenz von s = dsin dsin = d(sin sin )
Punkt A Strahl 1 Strahl 2 x
Strahl 1

Strahl 2

dsin

dsin

d Gitterkonstante Wegdifferenz s x verschiebt Wellen zueinander

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6. Interferenz
Erklrung: Von Ebene A bis B erhalten Strahlen 1 und 2 eine Wegdifferenz von s = dsin dsin = d(sin sin )
Punkt A Strahl 1 Strahl 2
s = 0, , 2 . .
Strahl 1

Strahl 2

dsin

dsin

s
x
s = /2, 3/2 ...

Wegdifferenz s x verschiebt Wellen zueinander

Summe aus Strahl 1 und 2 konstruktive

destruktive
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Interferenz
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6. Interferenz
Erklrung: Von Ebene A bis B erhalten Strahlen 1 und 2 eine Wegdifferenz von s = dsin dsin = d(sin sin ) Konstruktive Interferenz:
Strahl 1

Strahl 2

dsin

dsin

s = m (mit m=0, 1, 2,.)


Fr unterschiedliche Wellenlngen tritt konstruktive Interferenz fr unterschiedliche s auf, d.h. bei unterschiedlichen Winkeln .
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6. Interferenz
Details zum Strahlengang am Gitter: Winkel < 0 in vorheriger Skizze (im mathematischen Sinn sind positive Winkel entgegen den Uhrzeigersinn gerichtet) Mit: =-|| fr < 0 und sin () = sin (-||) = -sin (||) Wird Gittergleichung zu (m = 1) s = = d(sin + sin (||)) sin (||) = /d-sin
Fr kleinere Wellenlngen (blaues Licht) wird sin(||) und damit || kleiner als fr groe Wellenlngen . (Einfallswinkel konstant)
30

Quelle: Wiki

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6. Interferenz
Prisma und Gitter zerlegen Spektrum in Spektralanteile (dispersive Elemente) => Farbanalyse, Spektroskopie

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Anmeldung zum Chemischen Grundpraktikum fr Lehramtsstudierende - quantitativer Teil (1. FS WiSe 12/13)
http://www.cup.unimuenchen.de/anmeld/acla1prak/index.php Bis: 02.11.2012, 23:59

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7. Absorption
Bis jetzt: Reflexion Brechung ..............

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7. Absorption
Bei der Absorption von Licht werden Molekle und Atome in einen elektronischen Anregungszustand berfhrt.

Energieniveau-Schema
Anregungszustand

Grundzustand

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7. Absorption
Fr Absorption muss die Photonen-Energie dem Energieunterschied zwischen Grund- und Anregungszustand entsprechen (sonst wird Licht transmittiert) Resonanzbedingung

Energieniveau-Schema
Anregungszustand

h = E Anregung EGrund = E
Wellenlngen-abhngige Absorption fhrt zu Farbeindrcken
Liebig-Lab: Thema Farben Grundzustand

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7. Absorption
Intensitt I reduziert durch d Absorption: I0 I(d) dI Probe = C I dx Lichtquelle Detektor Absorptionskoeffizient I(x)1 Konzentration Absorber C Licht wird absorbiert I 0 0.8 Intensittsverlauf in Probe Intensitt wird reduziert 0.6 I (x ) = I 0 e C x Intensitt nach Probe
0.4 0.2 0

I(d) 0 d x

I ( x = d ) = I 0 e C d

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7. Absorption
Umformung: I (d ) = I 0 e
C d

I(x)

log[I 0 / I (d )] = log e C d = C d / ln 10
Definition: Optische Dichte OD

0.8

I0 I(d)
50 100

0.6

0.4

0.2

OD = log[I 0 / I ( d )] = C d / ln 10
Definition: Extinktionskoeffizient

0 0

150

200

250

300

= / ln 10 / 2.3
berprfung Praktikum

ist stoffspezifische Gre

Lambert-Beersches Gesetz

OD = C d
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7. Absorption
Zahlenbeispiele:
Probe transmittiert 10 % der eingestrahlten Intensitt: I(d) = I0 / 10 I0 / I(d) = 10 OD = 1 Farbstoff Malachit Grn mit = 150.000 L / (Molcm) d = 1 cm, OD = 1 C = OD/(d) = 1/(1,5105 L/(Molcm)1 cm) C 6,6 M

OD = log[I 0 / I (d )]
10OD = I 0 / I (d )
OD = C d

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7. Absorption
Bei organischen Moleklen sind elektronische bergnge oft von Schwingungsanregungen begleitet.
Schwingungszustnde Elektronischer Anregungszustand
Haken & Wolf Moleklphysik

Energie E

Die elektronische Anregungsenergie hngt (oft) von der Moleklgre ab. Quantenmechanisches Modell Teilchen im Kasten, Kastenlnge a

Grundzustand

1 E = E2 E1 ~ 2 a
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7. Absorption
Messung von Absorptionsspektren Schrittweises Durchstimmen der Wellenlnge der Lichtquelle ber Spektralbereich und einzelne Messung der Intensitten I0() und I() fr jeden Schritt
Lichtquelle I0() Probe

I()

Detektor

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7. Absorption
Messung von Absorptionsspektren
Schrittweises Durchstimmen der Wellenlnge der Lichtquelle ber Spektralbereich und einzelne Messung der Intensitten I0() und I() fr jeden Schritt Oder Weilichtquelle (z.B. Lampe) und dispersives Element (z.B. Gitter) mit Zeilendetektor (z.B. CCD-Kamera). Jedem Punkt auf dem Zeilendetektor wird eine Wellenlnge zugeordnet. Lichtquelle I0() Probe

I()

Detektor

I()
Lichtquelle Probe I0()

Zeilendetektor

Gitter
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7. Absorption
Messung von 1. I0() Absorptionsspektren 1. Schritt: Messung der Kvette leer Intensitt ohne Probe (z.B. Kvette mit Lsungsmitttel aber ohne Farbstoffmolekle 2. in der Lsung) I() I0() Kvette mit Probe 2. Schritt: Messung der Intensitt mit gelsten Farbstoffmoleklen OD ( ) = log[I 0 ( ) / I ( )] = ( ) C d I()
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7. Absorption
40000

I0

Messung von Absorptionsspektren 1. Schritt: Messung der Intensitt ohne Probe (z.B. Kvette mit Lsungsmitttel aber ohne Farbstoffmolekle in der Lsung) I0() 2. Schritt: Messung der Intensitt mit gelsten Farbstoffmoleklen I()

30000

Intensitt

20000

10000

0 400 500 600

Wellenlnge (nm)
1.0

OD ( ) = log[I 0 ( ) / I ( )] = ( ) C d

0.8

0.6

OD
0.4 0.2 0.0 400 450 500 550 600

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Wellenlnge (nm)

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7. Absorption
Absorptionsspektrometer im Praktikum:
Zeilendetektor (CCD)

Lampe Probe

Linse

Glasfaser
(Totale interne Reflektion)

Gitter Linse

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7. Absorption
CCD

Absorptionsspektrometer:

Gitter

1. Faserstecker 2. Spalt 3. Filter 4. Hohlspiegel (Kollimation) 5. Gitter 6. Hohlspiegel (Fokussierung) 7. Detektionslinse 8. CCD Chip 9. Filter (Blocken hherer Ordnungen des Gitters, m> 1) 10. Detektorupgrade Liebig-Lab: Thema Farben

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8. Fluoreszenz
Nach Absorption von Licht kann Energie in Form von Licht abgestrahlt werden Fluoreszenz (allg. Lumineszenz) Energieerhaltung:
Energieniveau-Schema
Anregungszustand

h Abs h Flu
Grundzustand

h Abs h Flu

Abs Flu

Fluoreszenz erscheint gegenber Absorption rotverschoben (bei greren ) Stokes-Verschiebung


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Chemolumineszenz nach elektronischer Anregung infolge chemischer Reaktion


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8. Fluoreszenz
Nach Anregung mit hhrer Energie in Schwingungszustnde erfolgt Fluoreszenz meist nach schneller interner Konversion (IC) aus dem Schwingungsgrundzustand des elektronischen Anregungszustands.
Schwingungszustnde Elektronischer Anregungszustand

IC (< 10-12 s)

Schwingungszustnde Grundzustand

Haken & Wolf Moleklphysik

Wellenzahl

= 1/

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8. Fluoreszenz
Oftmals wird Spiegel-Symmetrie von Absorptions- und Fluoreszenz-Spektren beobachtet
100

Fluoreszenz

Absorption

Fluoreszenz

80

Absorption

60

40

20

0 300 350 400 450 500 550 600 650 700

Wellenlnge (nm)

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Absorption

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8. Fluoreszenz
Absorbierte Intensitt:

I Abs = I 0 I ( d ) = I 0 I 0e C d = I 0 1 e C d
Fr schwache Absorption:

)
ex 1 + x

Nherung fr kleine x:

I Abs I 0 (1 (1 C d )) = I 0 C d

Fluoreszenzintensitt F ist proportional zur absorbierten Intensitt

F = Q I Abs Q I 0 C d
Proportionalittsfaktor Q beschreibt Anteil der absorbierten Intensitt die als Fluoreszenz abgegeben wird. Q wird Fluoreszenzquantenausbeute genannt. Q 1

Fluoreszenz-Farbstoffe sind Molekle mit hoher Quantenausbeute Q > 50%


Liebig-Lab: Thema Farben 49

8. Fluoreszenz-Farbstoffe
Fluoreszenzfarbstoffe knnen zur Markierung verwendet werden und zur Konzentrationsbestimmung*

Aequorea victoria (http://mabryonline.org)

www.probes.com
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8. Fluoreszenzspektrometer
Absorptionsspektrometer:
Lichtquelle Probe I0()
Gitter

I()

Zeilendetektor

Fluoreszenzspektrometer:

Lichtquelle

I()

Zeilendetektor

IAnr()
Probe
Gitter
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8. Fluoreszenzspektrometer
Fluoreszenzspektrometer: Weilichtquelle (Lampe) mit Filter fr Selektion bestimmter (typ. kurzwellige) Anregungswellenlnge

Anregungsfilter

CCD

Gitter

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9. Polarisation
Unpolarisiert

Ein linearer Polarisator selektiert eine bestimmte Polarisationsrichtung.

Linear polarisiert E

..Praktikum
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9. Polarisation

E0

ET

E0

Ein Analysator transmittiert Licht abhngig vom Polarisationszustand und Polarisationsrichtung. Fr linear polarisiertes Licht ist die transmittierte Intensitt:

I0

ET

IT
TransmissionsAchse

IT = I 0 cos ( )
2
( Winkel zwischen Polarisation des Lichts und Transmissionsachse des Analysators) ..Praktikum
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9. Polarisation
einfallender Erzeugung linearer Polarisation durch: Strahl Reflexion: Lichtwellen sind transversal, d.h. E-Feld ist senkrecht zur Ausbreitungsrichtung n1 Reflektierter Strahl ist linear polarisiert fr Winkel 90 zwischen reflektiertem und gebrochenem Strahl (sonst mte n2 E-Feld parallel zur Ausbreitungsrichtung sein)

1 1

reflektierter Strahl

90

(90 2 ) + (90 1 ) = 90

Snell:

2 = 90 1 sin 2 = sin (90 1 ) = cos 1 sin 2 = n1 / n2 sin 1 n2 / n1 = sin 1 / cos 1 = tan 1

n2 > n1

2
gebrochener Strahl

Brewster-Winkel:

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B = arctan(n2 / n1 )

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9. Polarisation
Polarisationsselektion durch Reflexion
Polarisationsfilter horizontal, transmittiert Reflexionen ..Praktikum

Ohne Polarisationsfilter Quelle: Wikipedia


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Polarisationsfilter vertikal, blockiert Reflexionen


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