Der Liebig-Lab-Vorkurs

wann und wo? ca. 4 SWS, als Blockkurs, Beginn: Montag, 3. September 2012, Ende: Freitag, 21. September 2012. Ort: Praktikumssle in Haus D. Klausur Die Klausur findet am Freitag, dem 21. September 2012, von 10:0011:30 Uhr im Liebig-Hrsaal statt.

fr wen? Studierende des Bachelorstudiengangs Chemie und Biochemie, die anschlieend am Liebig-Laboratorium teilnehmen wollen. was und wozu? Nach einer kurzen Einfhrung in den Gebrauch typischen Laborgerts kommt als erster Schwerpunkt (Abschnitt 2) der Umgang mit wichtigen Gefahrstoffen an die Reihe. Mit Salz-, Schwefel- und Salpetersure, Ammoniaklsung, Alkalilaugen und Wasserstoffperoxidlsung werden Stoffe aus dem Laboralltag eingefhrt, die bei unsachgemem Umgang ein beachtliches Risikopotential aufweisen. Hier lernen Sie als Grundlage der Arbeitssicherheit die vom Gesetzgeber geforderten Betriebsanweisungen kennen. In Abschnitt 4 werden Sie sich mit dem zweiten Schwerpunkt befassen, den Sure-Base-Gleichgewichten. Der Vorkurs zum Liebig-Lab soll Sie (1) mit den handwerklichen Grundlagen des nachfolgenden Liebig-Laboratoriums vertraut machen, (2) das Fhren eines Laborprotokolls lehren, (3) mit den charakteristischen Eigenschaften wichtiger Stoffgruppen bekannt machen, und (4) an das Aufstellen von Reaktionsgleichungen heranfhren. Der rote Faden des Vorkurses ist der sichere Umgang mit Gefahrstoffen. noch mehr Organisatorisches Der Ablauf ist der Gleiche wie im nachfolgenden Liebig-Lab: Praktikum von 13:0017:00 Uhr. Alles, was bearbeitet wurde, bleibt am Platz stehen. Der Gruppenassistent prft ab ca. 16:00 Uhr stichprobenartig, ob das praktisch Ausgefhrte verstanden wurde (ob zum Beispiel Reaktionsgleichungen aufgestellt werden knnen). Gegen 17:00 Uhr gibt es eine Schlussbesprechung von ca. Stunde im Saal, wo wiederkehrende Schwierigkeiten besprochen werden. Am Vormittag eines Praktikumstages findet eine begleitende Vorlesung statt.

Technisches Prfen Sie hier, ob Ihr Browser das Skript korrekt darstellt. Um das Skript auszudrucken, verwenden Sie am Besten die pdf-Version. Studierende, die am Praktikum teilnehmen, erhalten einen Ausdruck bei Praktikumsbeginn.

Laborsicherheit
Betriebsanweisungen bilden den sicherheitstechnischen Rahmen des Praktikums. Dies beginnt fr die Arbeit im Vorkurs und im Liebig-Laboratorium mit einer bergeordneten Anweisung. Diese Allgemeine Betriebsanweisung fasst die Sicherheitsregeln des Praktikums allgemein und knapp zusammen. Sie basiert auf zwei Dokumenten, die zu Beginn der Anweisung als Quellen genannt sind, der GUV-R 120 Laboratorien und der Laboratoriumsordnung des Departments. Als anschauliche Einfhrung liegt eine Broschre der Gesetzlichen Unfallversicherung vor, der unter der Bestellnummer GUV-I 8553 herausgegebenen Einfhrung fr Studierende mit dem Titel Sicheres Arbeiten in chemischen Laboratorien. Sie erhalten zu Beginn des Praktikums jeweils ein Exemplar der Texte. Die dort angegebenen Regeln sind fr Sie bindend. Darberhinaus lernen Sie stoffbezogene Betriebsanweisungen kennen, in denen auf speziellere Gefahren eingegangen wird.

Versuchsanleitungen
Das erste Hauptziel des Vorkurses, mit Gefahrstoffen sicher umzugehen, soll durch Versuche erreicht werden, bei denen die Warnungen der Betriebsanweisungen hinterfragt und verstanden werden. Behandelt werden die oben genannten wichtigsten Gefahrstoffe des ersten Semesters: Salz-, Schwefel- und Salpetersure, Ammoniaklsung, Natron- und Kalilauge sowie Wasserstoffperoxid. Hinzu kommen wichtige Laborgase. Anschlieend folgt das zweite Hauptziel des Vorkurses, nmlich eine Einfhrung in die Maanalyse, die im Mittelpunkt des nachfolgenden Liebig-Laboratoriums stehen wird.

Handwerkszeug fr die Laborarbeit

1.1 Arbeiten am Abzug

Das Arbeiten mit gefhrlichen Stoffen, vor allem mit giftigen oder brennbaren Gasen und Dmpfen, ist nur in einem gut ziehenden Abzug erlaubt. Die Abzugsleistung ist im Wesentlichen davon abhngig, wie weit der Frontschieber des Abzugs geffnet ist. Bei weit geffnetem Frontschieber verringert sich die Wirksamkeit des Abzuges erheblich. Gehen Personen am geffneten Abzug vorbei, kann es zu Verwirbelungen und in deren Folge zum Ausbruch von Stoffen aus dem Abzug kommen. Halten Sie daher die Frontscheibe immer so weit wie mglich geschlossen und benutzen Sie zum Arbeiten nach Mglichkeit die seitlich verschiebbaren Arbeitsfenster. Neben dem Abfhren von Gasen und Dmpfen dient der Abzug auch als Schutz vor verspritzenden Substanzen und als Splitterschutz. Trotzdem haben Sie, wie bei allen Arbeiten im Labor, auch beim Arbeiten am Abzug eine Schutzbrille zu tragen. Wird am Abzug nicht gearbeitet, sind sowohl der Frontschieber als auch die Arbeitsfenster immer geschlossen zu halten! Der Abzug darf nicht als Lagerplatz verwendet werden. Entfernen Sie daher nicht bentigte Chemikalien oder Gerte aus dem Abzug und stellen Sie diese an die dafr vorgesehenen Lagerpltze. Schauen Sie nun, wie sich diese Erfahrungen in einer gertebezogenen Betriebsanweisung niedergeschlagen haben.

1.2 Bunsenbrenner
Zum Erhitzen wird im Labor gewhnlich der Bunsenbrenner benutzt. Im unteren Teil enthlt er eine Dse, aus der Erdgas (Methan) ausstrmt, und eine Vorrichtung, um Luft in verschiedenen Mengen in das Brennerrohr einzulassen. Ohne Luftzufuhr erhlt man eine leuchtende Flamme. Ein Teil des Methans wird zunchst nur zu Kohlenstoff und Wasser oxidiert; bei der Flammentemperatur leuchten die gebildeten festen Kohlenstoff-(Ru-)Teilchen. Leicht Sauerstoff abgebende Substanzen werden in der leuchtenden Flamme reduziert.

Bei Luftzutritt verbrennt Erdgas vollstndig zu Kohlendioxid und Wasser. Bei der entstehenden nichtleuchtenden Flamme lsst sich ein innerer, blau leuchtender Kegel erkennen, in dem reduzierende Bedingungen herrschen. Um diesen Kegel herum liegen oxidierende Bedingungen vor. An der Spitze des blauen Kegels ist die heieste Stelle der Flamme:

Ist die Luftzufuhr zu gro oder der Gasdruck zu klein, so schlgt der Brenner durch, dass heit, das Gas brennt im Innern des Brennrohres an der Gasaustrittsdse. In diesem Fall muss die Gaszufuhr sofort abgestellt werden. Nach dem Erkalten des Brenners stellt man dann die Luftzufuhr etwas kleiner oder vergrert die Gaszufuhr.

1.3 Analytische Waage

Waagen mssen stets sauber gehalten und schonend behandelt werden. Zunchst wird ein Wgegef auf die Waage gestellt (niemals Substanzen direkt auf die Waage geben!), dann wird Tara gedrckt, um das Gef nicht mitzuwiegen. Nach dem Tarieren wird die zu wgende Substanz abgewogen. Als Wgegef fr Feststoffe dient ein Uhrglas, Wgeschiffchen oder ein anderes leichtes(!) Gef. Im Falle einer hygroskopischen, flssigen oder leicht flchtigen Substanz ist ein Gef mit eingeschliffenem Deckel zu verwenden. Nun kann die Wgung vorgenommen werden. Informieren Sie sich vor Beginn der Wgung anhand der Anleitung ber die Bedienung der Waage. Finden Sie mit Hilfe der Bedienungsanleitung heraus, warum Sie nicht irgend ein beliebig schweres Wgegef verwenden drfen schlielich tariert man doch.

1.4 Glasbearbeitung
Im Labor wird berwiegend mit Glasgerten gearbeitet, weshalb Sie die einfachsten Arten der Glasbearbeitung beherrschen sollten, auch um kleinere Beschdigungen schnell zu beheben. Schneiden von Glasrohren Versuch 1.1 Das Rohr wird mit einem scharfen Glasmesser zu einem Viertel seines Umfanges an der gewnschten Stelle eingeritzt. Durch leichtes Ziehen und Biegen gegen die Kerbe wird das Glasrohr auseinandergesprengt.

Rundschmelzen von Glasrohren Versuch 1.2 Zerteilte und abgesprengte Glasrohre oder Stbe sind an den Schnittkanten scharf. Ihre Enden mssen daher rundgeschmolzen werden. In der leuchtenden Flamme wird das Rohrende unter gleichmiger Drehung erwrmt, anschlieend wird bei entleuchteter Flamme erhitzt, bis die Kanten erweichen. Je weiter das Rohr ist, desto vorsichtiger muss die Erwrmung vor sich gehen. Zum Schluss wird in der leuchtenden Flamme getempert. Glasrohr biegen Versuch 1.3 Um ein Rohr zu biegen, wird eine Seite mit einem Stopfen verschlossen. Anschlieend wird unter gleichmigem(!) Drehen bis zum Erweichen des Glases erhitzt (wie oben mit leuchtender Flamme beginnen). Die erweichte Stelle wird nach unten weggebogen und eine eventuell entstandene Verengung auerhalb der Flamme vorsichtig wieder aufgeblasen. Zum Schluss wird in der leuchtenden Flamme getempert.

1.5 Reinigen von Laborgert

Viele analytische Nachweisreaktionen sind sehr empfindlich, sie sprechen auf kleinste Substanzmengen an. Das bringt es mit sich, dass nachlssig gereinigtes Laborgert zur Fehlinterpretation von Versuchen fhrt. Der folgende Versuch regt Sie dazu an, einen Splvorgang als mehrfaches Verdnnen um einen charakteristischen Faktor zu begreifen. Splen als Verdnnungsreihe Dieser Versuch zeigt sehr schn, dass ein Laborgef nach dem Aussplen sauber aussieht, es aber nicht immer ist. Versuch 1.4 In drei Reagenzglser werden je 2 mL einer Eisen(III)-chloridlsung (ca. 0,1 mol L1) gegeben. Nach dem Ausgieen der Lsung splt man das erste Glas mit 1 mL Wasser aus. Das zweite Glas wird zweimal mit je 1 mL Wasser ausgesplt. Das dritte Glas wird unter Verwendung von Reagenzglasbrste und Splmittel/Wasser grndlich gereinigt und anschlieend mehrmals mit destilliertem Wasser ausgesplt. Durch Zusatz von AmmoniumthiocyanatLsung (ca. 0,1 mol L1) lassen sich noch vorhandene Eisen(III)-Ionen durch eine Rotfrbung nachweisen. Dies sollte bei den ersten beiden Reagenzglsern der Fall sein, jedoch nicht bei dem sorgfltig gereinigten Glas.

Gehen Sie davon aus, dass beim Ausgieen immer 1 Tropfen im Glas zurckbleibt. Das Volumen eines Wassertropfens ist ungefhr 0,05 mL. Berechnen Sie die Eisen(III)-Konzentration in mol L1 nach dem ersten und nach dem zweiten Wiederauffllen mit je 1 mL Wasser.

1.6 Wichtige Handgriffe

Reagenzglser werden fr chemische Reaktionen und zur Aufbewahrung von kleinen Flssigkeitsmengen verwendet. Zur Lagerung oder zum Durchmischen werden sie mit einem Kork- oder Kunststoffstopfen verschlossen (niemals die ffnung mit dem Daumen verschlieen). Glser, die in einer Flamme erwrmt werden sollen, sind meist dnnwandig, um Bruch durch thermische Spannungen zu vermeiden. Erhitzen im Reagenzglas Einmal richtig und einmal falsch. Wenn Sie beides gesehen haben, werden Sie es nicht mehr falsch machen. Ziel ist, dass Sie einen Siedeverzug kennenlernen und eine Mglichkeit, diesen zu vermeiden. Versuch 1.5 Ein Reagenzglas wird etwa zur Hlfte mit Wasser gefllt und mit Hilfe einer Reagenzglasklammer senkrecht in die nichtleuchtende Bunsenbrennerflamme gehalten. Innerhalb kurzer Zeit errreicht das Wasser Siedetemperatur. Es kommt in der Regel zu einem Siedeverzug, der den Inhalt des Reagenzglases herausschiessen lsst; Reagenzglas nicht auf den Nachbarn richten! Versuch 1.6 Ein zweiter Versuch zeigt, wie ein solcher unerwnschter Siedeverzug vermieden wird. Das Reagenzglas wird nur etwa zu mit Wasser gefllt. Dann wird es schrg in die nichtleuchtende Bunsenbrennerflamme gehalten und dabei geschttelt. Das Wasser sollte nun gleichmig sieden und nicht wie vorher herausspritzen, da eine lokale Erhitzung vermieden wird. Beschreiben Sie, wie es zu einem Siedeverzug kommen kann. Mischen im Reagenzglas Es geht um Fingerfertigkeit. Wenn Sie Mhe haben, kleine Substanzmengen so sicher zu dosieren, dass nichts berschumt, wiederholen Sie den Versuch mehrmals. Versuch 1.7 In einem Reagenzglas wird ca. 1 mL gesttigte Natriumcarbonat-Lsung mit 2 Tropfen Methylrot-Indikatorlsung versetzt. Nun wird tropfenweise verdnnte

Salzsure hinzugegeben und durch Schtteln des Reagenzglases gemischt. Es wird weitere Sure zugegeben, bis der Indikator umschlgt. Welches Gas entwickelt sich bei der Surezugabe? Formulieren Sie eine Reaktionsgleichung.

1.7 Lsungen
Besonders wichtig: die blichen Konzentrationsmae. Die Stoffmengenkonzentration oder Molaritt (c) wird definiert als Stoffmenge (n) pro Volumen (V), Einheit: mol L1, abgekrzt M. Der meist in Prozent angegebene Massenanteil (Massenprozent) ist definiert als Masse pro Gesamtmasse des Gemisches, Einheit: 1 oder Prozent. 30%ige Salzsure enthlt daher 30 g HCl in 100 g Salzsure. Die Dichte von 30%iger Salzsure ist 1,15 kg L1. Wieviel mL dieser Sure mssen abgemessen werden, wenn 36,5 g HCl bentigt werden? Fllung bei verschiedenen Konzentrationen Die meisten Versuche werden in Lsung durchgefhrt. Das Gelingen des Versuches hngt oft von der geeigneten Konzentration der Lsung ab. Arbeitet man mit zu konzentrierten Lsungen, so knnen Konzentrationsniederschlge auftreten oder aber die Niederschlagsmenge ist so gro, dass die charakteristische Form der Abscheidung (kristallin, flockig, gelartig) nicht oder nur schwer erkennbar ist. In zu verdnnten Lsungen kann eine Reaktion ganz ausbleiben (Grenzkonzentration, Erfassungsgrenze) oder mit groer zeitlicher Verzgerung eintreten. Versuch 1.8 Versetzen Sie eine kleine Probe einer 5%igen Eisen(III)-chloridlsung in einem Reagenzglas mit wenig konzentrierter Ammoniaklsung; eine zweite Probe der Lsung wird auf das 20-fache verdnnt und ein Teil der Probe mit konzentrierter Ammoniaklsung versetzt. Schlielich versuchen Sie, wie weit die Lsung verdnnt werden muss, damit mit Ammoniaklsung keine deutliche Fllung mehr auftritt. Formulieren sie die Gleichung fr die Reaktion von Eisen(III)-Ionen mit Ammoniaklsung. Konzentrationsreihe Eine Vorbung zu Abschnitt 3:

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Versuch 1.9 Stellen Sie eine Konzentrationsreihe aus einer 10 M HCl mit folgenden Konzentrationen her: 0,1 M, 0,001 M, 0,00001 M. Bestimmen Sie anschlieend mit Hilfe von pH-Papier den pH-Wert der Lsungen. Die einfache Arrhenius-Theorie (Suren zerfallen [dissoziieren] in H+-Ionen und Surerest-Anionen) erlaubt Ihnen, das Ergebnis einzuordnen. Nehmen Sie an, dass jedes Molekl HCl dissoziiert. Der pH-Wert ist als negativer Zehnerlogarithmus der H+-Konzentration definiert. Rechnen Sie fr die drei Konzentrationen die zu erwarteten pH-Werte aus und vergleichen Sie mit Ihrem Ergebnis.

1.8 Gemische
Unter einem Gemisch versteht man einen Stoff, der mindestens aus zwei Reinstoffen besteht. Die spezifischen Eigenschaften wie zum Beispiel Dichte, Siedepunkt oder Farbe sind vom Mischungsverhltnis (Massenverhltnis) der Komponenten abhngig. Man unterscheidet homogene Gemische, bei denen man weder mit dem Auge noch mit dem Mikroskop die Zusammensetzung verschiedener Reinstoffe erkennen kann und heterogene Gemische. Quantitative Trennung eines Gemisches Das zu trennende Dreikomponenten-Gemisch enthlt Kupfer(II)-chlorid-Dihydrat, Zimtsure und Sand. Lslichkeiten in Wasser: CuCl22H2O: bei 0 C 1,10 g mL1, bei 100 C 1,92 g mL1; Zimtsure: bei 0 C 0,0004 g mL1, in der Siedehitze > 1,60 g mL1 (wenn etwas Ethanol zugesetzt wird); SiO2: praktisch unlslich. Versuch 1.10 Zunchst werden 5 g des Gemisches in ein kleines Becherglas gegeben, 10 mL Wasser hinzugefgt und 1 Minute gerhrt. Es wird nun abfiltriert. Wenn der Rckstand im Filter fast trocken ist, wird mit ca. 1 mL Wasser gewaschen. Der beschriebene Waschvorgang wird solange wiederholt, bis das ablaufende Filtrat keinen Anteil der gut lslichen Komponente mehr zeigt. Das Filtrat stellt man zunchst (weiter bei ) zur Seite (Welche Komponente befindet sich im Filtrat?). Das Filterpapier mit dem Rckstand gibt man mit 20 mL Wasser und 10 mL Ethanol in einen Erlenmeyerkolben, wscht es darin, entfernt das Papier und erhitzt auf der Heizplatte unter Rhren zum Sieden. Dann wird mglichst heiss durch einen erwrmten Trichter filtriert. Der Rckstand im Filter wird zweimal mit je 10 mL heiem Wasser gewaschen. Das Filtrat wird nun auf Zimmertemperatur abgekhlt und man stellt es mindestens 40 Minuten in ein Eiswasser-Bad (weiter bei ).

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Whrend der Wartezeit wird der Filterrckstand mit Wasser gewaschen und getrocknet. Um welche Komponente handelt es sich? Bestimmen Sie die Masse. Das gebildete Kristallisat wird mit Hilfe einer Nutsche isoliert und gut trocken gesaugt. Die gewonnene Komponente wird zum weiteren Trocknen in den Exsikkator gegeben. Am nchsten Praktikumstag wird der Schmelzpunkt und die Masse bestimmt. Vergleichen Sie Ihren Wert fr den Schmelzpunkt mit dem Literaturwert von 134136 C. Um welche Komponente handelt es sich? Das farbige Filtrat der ersten Trennung wird unter starkem Rhren bis fast zur Trockene eingedampft (am Schluss vorsichtig und nicht zu stark erhitzen). Erscheint wasserfreies Kupfer(II)-chlorid (Farbe!), so beendet man das Heizen. Bestimmen Sie die Masse.

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Gefahrstoffe

Die Arbeit mit Gefahrstoffen ist in einem chemischen Laboratorium Alltag. In diesem Kapitel steht daher ein Lernziel im Vordergrund: der sichere Umgang mit Gefahrstoffen. Die vom Gesetzgeber geforderte praktische Hilfe hierzu sind die Betriebsanweisungen. Die ersten Betriebsanweisungen hatten Sie oben bereits kennengelernt, nmlich die Allgemeine Betriebsanweisung, die den Rahmen fr das sichere Arbeiten im Praktikum bildet und die gertebezogene Betriebsanweisung fr den Umgang mit Laborabzgen. In den stoffbezogenen Betriebsanweisungen dieses Kapitels sind oft Gefahren genannt, ohne dass jedoch deren chemischer Hintergrund immer beleuchtet wird. Es bleibt also die Aufgabe zu verstehen, was bei einer Reaktion geschieht und worin die Gefahr besteht. Sie werden daher solche gefhrlichen Reaktionen untersuchen, den Stoffumsatz durch eine Reaktionsgleichung ausdrcken und die Ursache der Gefahr erkennen. Sie erkennen Versuche, durch welche die Betriebsanweisungen nher beleuchtet werden, an der Gestaltung der Versuchsberschrift in der (derzeit noch) orangen Warnfarbe und dem nachgestellten Vermerk (BA!): Warnung in der Betriebsanweisung (BA!) Die Betriebsanweisungen der in diesem Kapitel verwendeten Ausgangsstoffe sind bereits in diesem Skript verlinkt. Allerdings entstehen bei einigen dieser Versuche weitere Stoffe, von denen eine Gefahr ausgehen kann, beispielsweise giftige oder brennbare Gase. Machen Sie sich also vor der Durchfhrung der Versuche klar, welche Stoffe entstehen knnen (Reaktionsgleichung!) und informieren Sie sich gegebenfalls selbststndig anhand von Betriebsanweisungen ber mgliche Gefahren. Hierzu steht ein Ordner mit Betriebsanweisungen im Praktikumssaal aus.

2.1 Salzsure, HCl

Salzsure gehrt zu den wichtigsten Grundchemikalien des Labors. Im menschlichen Organsismus kommt sie als Magensure in einer Maximalkonzentration von ca. 0,1 mol L1 vor. Bereits diese Konzentration reicht aus, um bei Refluxerkrankungen (Sodbrennen) die Speiserhre zu

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vertzen. Die im Labor verwendete Salzsure ist bis zu 100-mal hher konzentriert. Eigenschaften Konzentrierte Salzsure ist eine ca. 35%ige Lsung des farblosen und stechend riechenden Gases Chlorwasserstoff (HCl) in Wasser, verdnnte Salzsure ist eine ca. 7%ige Lsung. Wird konzentrierte Salzsure erhitzt, so destilliert hauptschlich Chlorwasserstoff und wenig Wasser ab, bis die Konzentration der Lsung auf 20 % gesunken ist. Erhitzt man umgekehrt verdnnte Salzsure, so entweicht hauptschlich Wasser, bis die Sure wieder 20%ig ist. Die Dichte einer Salzsure folgt einer einfachen Faustformel: Division der Prozentangabe durch 200, dann Addition von 1 ergibt die Dichte in g cm3. 34%ige Salzsure hat also wegen 34/ 200 + 1 = 1,17 die Dichte 1,17 g cm3. Errechnen Sie die Stoffmengenkonzentration (Molaritt) von konzentrierter und verdnnter Salzsure. Salzsure reagiert mit hinreichend starken Reduktionsmitteln heftig unter Wasserstoffentwicklung, whrend starke Oxidationsmittel Chlor freisetzen. Neben der groen Exothermie der Reaktionen ergeben sich besondere Gefahren aus der Brennbarkeit von Wasserstoff und der Aggressivitt von Chlorgas. Handhabung Der Umgang mit konzentrierter Salzsure (ab 25 %) wird durch eine Betriebsanweisung geregelt. Reaktion von Aluminium mit Salzsure (BA!) Die Betriebsanweisung zur konzentrierten Salzsure fhrt deren Umsetzung mit Aluminium als besondere Gefahr auf. Der Versuch soll aufzeigen, wieso. Versuch 2.1 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Fhren Sie die Versuche, bei denen eine Gasentwicklungsapparatur bentigt wird, in Zweiergruppen aus. Geben Sie ca. 250 mg Aluminium-Grie in den 100-mL-Einhalsrundkolben, der Ihnen fr diesen Versuch zur Verfgung gestellten Gasentwicklungsapparatur. Fllen Sie die beigegebene Kristallisierschale (hier als pneumatische Wanne zu verwenden) mit ausreichend Wasser. Legen Sie darin unter Wasser einen passenden Gummistopfen fr ein Reagenzglas bereit, in dem das bei der Reaktion freigesetzte Gas gesammelt werden soll, und tauchen Sie das vollstndig mit Wasser gefllte Reagenzglas in das Wasser der pneumatischen Wanne ein. Versetzen Sie nun im Reaktionskolben das Aluminium mit ca. 10 mL verdnnter Salzsure. Verschlieen Sie rasch den Kolben mit dem Gasberleitungsrohr, das in einem durchbohrten Stopfen steckt, und tauchen

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Sie dessen Ende unter die Wasseroberflche der pneumatischen Wanne. Es setzt langsam Gasentwicklung ein, die nach kurzer Zeit heftiger wird. Beginnen Sie mit dem Auffangen des Gases erst nach ca. zwei Minuten, so dass zunchst die Luft aus dem Reaktionskolben verdrngt wird. Halten Sie dann das Ende des Gaseinleitungsrohres direkt unter das senkrecht aufgerichtete Reagenzglas. Wenn das Wasser im Reagenzglas vollstndig verdrngt ist, wird es unter Wasser mit dem Gummistopfen fest verschlossen. Nehmen Sie nun das verschlossene Glas aus dem Wasser. Ziehen Sie dann den Stopfen ab und halten Sie die ffnung des Reagenzglases sofort in die Flamme des Bunsenbrenners (ffnung stets nach unten weisen lassen). Um welches Gas handelt es sich (Reaktionsgleichung)? Warum fhrt die Betriebsanweisung die Reaktion mit Aluminium als Gefahr auf? Reaktion von Kaliumpermanganat mit Salzsure (BA!) Die Betriebsanweisung zur konzentrierten Salzsure fhrt deren Umsetzung mit Kaliumpermanganat als besondere Gefahr auf. Der Versuch soll aufzeigen, wieso. Versuch 2.2 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Geben Sie ca. 800 mg gepulvertes Kaliumpermanganat in angehufter Form auf ein Uhrglas. Tropfen Sie anschlieend mittels einer Pasteurpipette langsam konzentrierte Salzsure zu. Dabei entsteht ein Gas. Die Farbe des Gases knnen Sie deutlicher wahrnehmen, indem Sie das Experiment vor einem weien Hintergrund (zum Beispiel einem Bogen weien Papiers) durchfhren. Um welches Gas handelt es sich (Reaktionsgleichung)? Warum fhrt die Betriebsanweisung die Reaktion mit Kaliumpermanganat als Gefahr auf? Reaktion von Kaliumchlorat mit Salzsure (BA!) Die Betriebsanweisung zur konzentrierten Salzsure fhrt deren Umsetzung mit Salzen von Halogensauerstoffsuren als besondere Gefahr auf. Der Versuch soll aufzeigen, wieso. Versuch 2.3 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Geben Sie ca. 500 mg gepulvertes Kaliumchlorat in angehufter Form auf ein Uhrglas. Tropfen Sie anschlieend mittels einer Pasteurpipette langsam konzentrierte Salzsure zu. Dabei entsteht ein Gas. Die Farbe des Gases knnen Sie auch hier deutlicher wahrnehmen, indem Sie das Experiment vor einem weien Hintergrund durchfhren.

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Um welches Gas handelt es sich (Reaktionsgleichung)? Warum fhrt die Betriebsanweisung die Reaktion mit Salzen von Halogensauerstoffsuren als Gefahr auf? Auch in kleinen Mengen unterlassen Sie (BA!) die Reaktion mit Hydriden (Calciumhydrid, Lithiumaluminiumhydrid, beides starke Trockenmittel), die zu einer explosionsartigen Entwicklung von Wasserstoff fhren kann. Formulieren Sie die Reaktionsgleichung fr die Umsetzung von Calciumhydrid mit Salzsure. Wasserstoffentwicklung im Labor Bei den Versuchen mit Salzsure ergab sich die Entstehung von Wasserstoff als eine wesentliche Gefahrenquelle. Andererseits gehrt Wasserstoff zu den wichtigsten Laborgasen berhaupt. Die sichere Herstellung und Handhabung von Wasserstoff gehrt daher zu den Grundoperationen in einem chemischen Laboratorium. Wasserstoff ist ein farbloses, brennbares und geruchloses Gas, das viel leichter als Luft ist. Es bildet mit Luft, mehr noch mit reinem Sauerstoff oder auch Chlor, explosionsfhige Gemische. Im Laboratorium wird Wasserstoff bei der Einwirkung von Suren auf Zink oder von Laugen auf Aluminium erhalten, in der belebten Natur produzieren und nutzen Mikroorganismen Wasserstoff durch Hydrogenasen. Whrend Wasserstoff in Wasser oder in Suren die Oxidationsstufe +I aufweist, kann er mit Metallen Hydride mit der Oxidationsstufe I bilden, wie beispielsweise in LiH. Versuch 2.4 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Geben Sie 2 Zinkgranalien in den Rundkolben der fr diesen Versuch bereit gestellten Gasentwicklungsapparatur und versetzen Sie diese mit ca. 5 mL konzentrierter Salzsure. Fangen Sie das entstehende Gas wie zuvor beschrieben in einem Reagenzglas auf und fhren Sie eine Knallgasprobe durch. Mchte man die Wasserstoffentwicklung grob steuern, kann man dies durch dosiertes Zutropfen der Salzsure unter Verwendung eines Tropftrichters erreichen. Wieviel Liter Wasserstoffgas lsst sich unter Standardbedingungen aus 100 g Zink und einer ausreichenden Suremenge gewinnen?

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2.2 Schwefelsure, H2SO4

Schwefelsure ist eine der wichtigsten Grundchemikalien. Die Schwefelsureproduktion gehrt zu den Kennzahlen, die in die Bewertung der Wirtschaftsleistung einer Volkswirtschaft eingehen. Im Gegensatz zu der aus zwei Dritteln Wasser bestehenden konzentrierten Salzsure ist konzentrierte Schwefelsure fast wasserfrei. Eigenschaften Konzentrierte Schwefelsure, eine lige Flssigkeit, ist 96%ig. Die chemischen Eigenschaften sind durch zwei Charakteristika geprgt: Schwefelsure ist (1) auerordentlich wasseranziehend und (2) stark oxidierend. Wasseranziehend bezieht sich dabei unmittelbar auf den Stoff Wasser selbst, darberhinausgehend aber auch auf komplexe chemische Reaktionen, in deren Verlauf das Reaktionsprodukt Wasser entsteht. Achten Sie hier besonders auf den Versuch mit Ameisensure. Starke Reduktionsmittel wie Zink reagieren mit heier konzentrierter Schwefelsure unter sehr weit gehender Reduktion der Sure zu elementarem Schwefel und in geringem Umfang sogar zu Hydrogensulfid, H2S. Beachten Sie bei den Versuchen den Einfluss der Reaktivitt des Metalls und der Konzentration der Sure. Handhabung Der Umgang mit Schwefelsure (ab 5 %) wird durch eine Betriebsanweisung geregelt. Bei der Herstellung von verdnnter Schwefelsure wird stets die konzentrierte Sure langsam und unter guter Durchmischung in das Wasser gegossen nicht umgekehrt: erst das Wasser, dann die Sure, sonst geschieht das Ungeheure! Heie konzentrierte Schwefelsure darf keinesfalls verdnnt oder in den Ausguss gegossen werden. Verdnnen von konzentrierter Schwefelsure Nochmal, auf die Reihenfolge kommt es an: Erst das Wasser, Versuch 2.5 Zu 3 mL Wasser giee man aus einem zweiten Reagenzglas etwa den gleichen Raumteil konzentrierter Schwefelsure. Die Mischung erwrmt sich stark. Jetzt, wo Sie die freiwerdende Wrmemenge gesprt haben: Was ist denn das Ungeheure? Also was genau kann passieren, wenn Wasser in konzentrierte Schwefelsure gegossen wird?

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Reaktion mit Ameisensure Das Verkohlen organischen Materials bei Schwefelsurezusatz ist formal ein Entzug der Elemente des Wassers. Ein Beispiel ist das Verkohlen von Traubenzucker: C6H12O6 6 C + 6 H2O. Ameisensure ist einer der seltenen Flle, bei denen bei der Umsetzung mit konzentrierter Schwefelsure anstelle eines undefinierbaren Teers ein wohldefiniertes Reaktionsprodukt entsteht. Versuch 2.6 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Versetzen Sie in einem Reagenzglas ca. 2 mL konzentrierte Ameisensure mit ca. 1 mL konzentrierter Schwefelsure. Sollte es bei Raumtemperatur noch nicht zu einer Gasentwicklung kommen, erwrmen Sie ein wenig. Welches Gas entsteht bei der Reaktion? Formulieren Sie die Reaktionsgleichung. Geben Sie die Lewisformeln von Ameisensure und des entstehenden Gases an. Reaktion von Zink mit verdnnter Schwefelsure (BA!) Verdnnte Schwefelsure lst viele Metalle wie Eisen, Aluminium und Zink unter Wasserstoffentwicklung zu Sulfaten auf. Versuch 2.7 Man bergiee in einem Reagenzglas Zinkgranalien mit verdnnter Schwefelsure, der man einige Tropfen konzentrierter Schwefelsure beimischt. Das Zink wird aufgelst, und Wasserstoff entweicht. Formulieren Sie die Reaktionsgleichung. Welche Gefahr geht von dieser Reaktion aus? Reaktion von Eisen mit konzentrierter Schwefelsure (BA!) Konzentrierte Schwefelsure verhlt sich zum Beispiel gegenber Eisen ganz anders als die verdnnte Sure. Sie lst das Metall bei Zimmertemperatur nicht auf. Bei hherer Temperatur bildet sich das Sulfat, aber es wird kein Wasserstoff frei, sondern es entwickelt sich Schwefeldioxid, SO2. Versuch 2.8 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Geben Sie in einem Reagenzglas zu einigen Eisenspnen (Eisenpulver) ca. 3 mL konzentrierte Schwefelsure und erwrmen Sie das Gemisch in der Bunsenbrennerflamme bis zur einsetzenden Gasentwicklung. Halten Sie in das entweichende Gas einen feuchten Universalindikatorstreifen.

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Formulieren Sie die Reaktionsgleichung. Erklren Sie die Farbnderung des Indikatorpapiers. Welche Gefahr geht von dieser Reaktion aus? Reaktion von Zink mit konzentrierter Schwefelsure (BA!) Ein unmittelbarer Nachweis fr das Vorhandensein von Schwefel in der Schwefelsure: im oberen Teil des Reagenzglases bildet sich ein gelber Beschlag von festem Schwefel, und gelbe Schwefeltrpfchen scheiden sich ab. Entweichendes Schwefeldioxid, und manchmal auch Hydrogensulfid, sind am Geruch zu erkennen. Versuch 2.9 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Geben Sie eine Zinkgranalie in ein trockenes Reagenzglas (keine Spne oder gar Pulver verwenden beides reagiert zu heftig!). Geben Sie ca. 3 mL konzentrierte Schwefelsure hinzu und erwrmen Sie die Mischung, bis eine merkliche Umsetzung unter Gasentwicklung einsetzt. Im oberen Teil des Reagenzglases bildet sich ein gelber Beschlag und gelbe Trpfchen scheiden sich ab. Formulieren Sie die Reaktionsgleichungen, jeweils eine fr jedes entstehende Produkt. Welche Gefahr geht von dieser Reaktion aus? Warum ist es unkorrekt, Schwefel, H2S und SO2 alle in eine Gleichung hinein zu schreiben, so im Stil: 8 Zn + 3 H2SO4 + 16 H+ 8 Zn2+ + S + H2S + SO2 + 10 H2O? Geht doch! Verdnnte und konzentrierte Schwefelsure reagieren vllig verschieden. Woran mag das liegen? Schweflige Sure, H2SO3 Der hohen Reaktivitt nicht-protolysierter H2SO4-Molekle steht eine geringe Reaktivitt von Sulfat-Ionen, SO42, gegenber. Geringe Reaktivitt bedeutet oft auch hohe Bildungstendenz ein Zusammenhang, der sich bei den Reaktionen von Lsungen der schwefligen Sure zeigt. Deren typische Eigenschaft ist ihr Reduktionsvermgen bei Reaktionen, in deren Verlauf die schweflige Sure in Sulfat bergeht. Die im folgenden Versuch hergestellte schweflige Sure ist eine unbestndige, nur in wssriger Lsung existierende, schwache Sure, die beim Lsen von Schwefeldioxid in Wasser entsteht; ihre Salze heien Sulfite und Hydrogensulfite. Versuch 2.10 Stellen Sie zunchst eine Lsung von Natriumhydrogensulfit her, indem Sie etwa eine Spatelspitze des Salzes in 12 mL Wasser lsen. Geben Sie dann in ein zweites Reagenzglas ebenfalls 12 mL Wasser und setzen Sie einen

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Tropfen Kaliumiodid-Iod-Lsung hinzu. Schtten Sie dann die erste zur zweiten Lsung. Deuten Sie Ihre Beobachtungen durch Reaktionsgleichungen.

2.3 Salpetersure, HNO3

Konzentrierte Salpetersure ist hnlich aggressiv wie konzentrierte Schwefelsure. In sehr verdnnter Form ist sie dagegen ein natrlich vorkommender Stoff: in Blitzen reagieren die Luftbestandteile Stickstoff und Sauerstoff zu Stickoxiden; zusammen mit Regenwasser bildet sich dann Salpetersure. Eigenschaften Salpetersure ist in mehreren Konzentrationen laborblich. Rauchende Salpetersure ist ca. 95%ig; sie ist durch Stickstoffdioxid gelb bis rotbraun gefrbt und gibt an der Luft Stickstoffdioxid-Dmpfe ab (daher auch rote rauchende Salpetersure genannt). Konzentrierte Salpetersure ist ca. 69%ig, verdnnte Salpetersure etwa 12%ig. Salpetersure ist ein krftiges Oxidationsmittel. Besonders die konzentrierten Lsungen sind sehr aggressiv. hnlich wie bei Schwefelsure hngt auch das Verhalten von Salpetersure gegenber Metallen erheblich von der Surekonzentration ab. Handhabung Der Umgang mit Salpetersure (ab 5 %) wird durch eine Betriebsanweisung geregelt. Reaktion von Zink mit konzentrierter Salpetersure (BA!) Achten Sie beim Fortschreiten dieser Reaktion besonders auf deren schnell zunehmende Geschwindigkeit ein wesentlicher Aspekt, wenn entgegen der Betriebsanweisung einmal viel grere Mengen der Reaktionspartner zusammenfinden. Versuch 2.11 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! In ein Reagenzglas gebe man zu 12 mL konzentrierter Salpetersure 12 Zinkgranalien (keine Spne oder gar Pulver verwenden beides reagiert zu heftig!). Es tritt heftige Entwicklung von rotbraunem Stickstoffdioxid-Gas auf. Nachdem man dies beobachtet hat, wird die Reaktion durch Verdnnen mit viel Wasser beendet.

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Stellen Sie die Reaktionsgleichung auf. Worin besteht die Gefahr? Warum wird die Reaktion immer heftiger? Was msste man tun, um 1 kg Zink sicher zu Zinknitrat umzusetzen? Wieviel Kilogramm Zinknitrat-Dihydrat lassen sich aus 1 kg Zink durch die Reaktion mit konzentrierter Salpetersure herstellen? Reaktion von Zinn mit konzentrierter Salpetersure (BA!) Eine auf den ersten Blick erstaunliche Reaktion: das Metall Zinn reagiert nicht zu Zinn-nitrat, sondern zu Zinndioxid, SnO2, das als Mineral Cassiterit (Zinnstein) seit dem Beginn der Bronzezeit als Rohstoff fr die namengebende Kupfer-ZinnLegierung begehrt ist. Versuch 2.12 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! In einem Reagenzglas wird etwas Zinnfolie oder eine Zinngranalie (kein Zinnpulver verwenden es reagiert viel zu heftig!) mit konzentrierter Salpetersure unter Bewegen des Glases mig erwrmt. Das Zinn wird dabei zu weiem Zinndioxid oxidiert, das ungelst bleibt. Bei der Reaktion entstehen rotbraune Dmpfe von Stickstoffdioxid. Stellen Sie die Reaktionsgleichung auf. Worin besteht die Gefahr? Haben Sie schon eine erste Idee, warum kein Zinn-nitrat entsteht? (In der Grundvorlesung wird ausfhrlich darber geredet; es geht darum, was alles den Unterschied zwischen Metallen und Nichtmetallen ausmacht.) Wieviel Kilogramm einer Bronze aus 15 Masse-% Zinn und 85 Masse-% Kupfer lsst sich aus 1 kg Zinndioxid herstellen? Reaktion von Zink mit halbkonzentrierter Salpetersure (BA!) Eine der Reaktionen, bei denen reichlich farbbloses NO gebildet wird, so dass Sie dessen spontane Oxidation zu braunem NO2 beim Kontakt mit Luft sehr schn beobachten knnen. Versuch 2.13 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Man bereite in einem Reagenzglas durch Versetzen von etwas konzentrierter Salpetersure mit etwas mehr als dem gleichen Volumen Wasser halbkonzentrierte Salpetersure, gebe einige Zinkgranalien zu und erwrme. Anders als bei der Reaktion mit konzentrierter Sure entwickelt sich ein nur schwach braunes Gas: es entsteht ein Gemisch von viel farblosem Stickstoffmonoxid mit etwas braunem Stickstoffdioxid.

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Stellen Sie die Reaktionsgleichung fr die Bildung von NO auf. Worin besteht die Gefahr? Zur Wiederholung noch einmal: Warum wre eine Reaktionsgleichung nicht korrekt, bei der auf der Seite der Produkte so etwas wie NO + NO2 stnde? Es entsteht doch wirklich nicht nur NO! Noch eine Frage, die erst spter ausfhrlich aufgegriffen wird: es ist schon sehr erstaunlich, dass viele Gase, die mit Sauerstoff ein stabiles Reaktionsprodukt bilden, dies bei Raumtemperatur aber ebensowenig tun wie feste (Holz, Magnesium) oder flssige (Benzin) Brennstoffe in allen diesen Fllen muss gezndet werden. Beispiele fr solche Gase sind Wasserstoff, Methan (Erdgas) oder Schwefeldioxid. Bei NO jedoch ist die Reaktion auch bei Raumtemperatur offensichtlich vllig ungehemmt. Haben Sie eine erste Idee, womit das zu tun haben knnte? Reaktion von Zink mit verdnnter Salpetersure (BA!) Salzsure, Schwefelsure, Salpetersure: jede dieser Suren hat eine eigene Chemie solange sie nicht verdnnt vorliegen. Vergleichen Sie selbst: Versuch 2.14 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! In einem Reagenzglas verdnne man etwas verdnnte Salpetersure auf das doppelte Volumen, setzte einige Zinkgranalien zu und erwrme. Es entwickelt sich ein farbloses Gas, das sich auch bei Luftzutritt an der Mndung des Reagenzglases nicht braun frbt: mit der verdnnten Sure entsteht Wasserstoff. Bringen Sie es noch einmal auf den Punkt: warum verlieren die Suren beim Verdnnnen ihre Individualitt? Wieviel Kilogramm des als Beiz- und Bleichmittels verwendeten ZinknitratHexahydrats lsst sich aus 1 kg Zink durch die Reaktion mit verdnnter Salpetersure herstellen? Reaktion von Zink mit Nitrat Eine ungewhnliche Reaktion: viele Versuche haben bisher gezeigt, dass selbst bei hoher Reaktivitt einer Sure deren Sureanion kaum reaktiv ist. Schwefelsure und Sulfat sind Beispiele und auch Salpetersure und Nitrat zeigen im Groen und Ganzen dieses Prinzip. Mit dem starken Reduktionsmittel Zink lsst sich jedoch Nitrat sogar in alkalischer Lsung reduzieren. Versuch 2.15 In einem Reagenzglas wird eine Spatelspitze Zinkstaub mit etwa 6 Tropfen verdnnter Salpetersure bergossen. Sogleich fgt man dazu 2 mL Natronlauge und erhitze zum Sieden. In die Dmpfe wird ein Streifen feuchtes

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Indikatorpapier so gehalten, dass es die Wnde nicht berhrt. Es frbt sich bald durch die Einwirkung von Ammoniak-Gas, das auch durch seinen charakteristischen Geruch nachweisbar ist. Formulieren Sie die Reaktionsgleichung. Warum mssen sie darauf achten, dass das pH-Papier nicht das Reagenzglas berhrt? Reindarstellung von Stickstoffmonoxid Umsetzungen, deren Gefahr in der unbeabsichtigten Freisetzung nitroser Gase besteht, lassen sich so steuern, dass eine besonders wichtige Verbindung gezielt und rein hergestellt werden kann: Stickstoffmonoxid, NO, ein grosstechnisches Zwischenprodukt auf dem Wege von Ammoniak zu Salpetersure, und zugleich ein Hormon, das zur Erweiterung der Blutgefe fhrt. Versuch 2.16 Arbeiten Sie unbedingt unter einem gut ziehenden Abzug! Geben Sie in den Rundkolben der fr diesen Versuch zur Verfgung gestellten Gasentwicklungsapparatur eine Spatelspitze Kupferspne und versetzen Sie diese mit einer Lsung aus zwei Teilen Wasser und einem Teil konzentrierter Salpetersure. Nachdem die Luft im Reaktionsgef verdrngt ist, stlpe man ber die ffnung des Gasentbindungsrohres ein mit Wasser geflltes Reagenzglas. Dabei beobachtet man im Kolben mehr oder weniger rotbraune Dmpfe, die ein Gemisch von Stickstoffmonoxid und Stickstoffdioxid darstellen. Beim Durchgang durch das Wasser reagiert Stickstoffdioxid. Das im Reagenzglas aufgefangene Gas besteht nur aus farblosem Stickstoffmonoxid. Hebt man das Reagenzglas aus dem Wasser heraus, so frbt sich der Inhalt von der Mndung her schnell braun, weil sich das Stickstoffmonoxid mit dem Luftsauerstoff zu Stickstoffdioxid umsetzt. Formulieren Sie hier nicht nur die Reaktionsgleichung fr die Umsetzung des Kupfers mit der Sure, sondern auch die Gleichung fr die Reaktion des Stickstoffdioxids mit Wasser und fr die Reaktion des Stickstoffmonoxids mit Luftsauerstoff.

2.4 Ammoniak, NH3

Die Grundchemikalie Ammoniak wird grotechnisch aus den Elementen ber das Haber-Bosch-Verfahren gewonnen. In Form von Harnstoff und Ammoniumsalzen findet Ammoniak ausgedehnte Verwendung als Dnger. Als Ausgangsstoff fr die Salpetersureherstellung (Ostwald-Verfahren) erschliet Ammoniak den Einstieg in die technische Stickstoffchemie.

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Eigenschaften Die verdnnte Ammoniaklsung des Labors ist ca. 10%ig, konzentrierte Ammoniaklsung ist ca. 25%ig; die konzentrierte Lsung hat eine Dichte von 0,91 g cm3. Eine aufgrund der hohen Entweichungstendenz von Ammoniakgas kaum handhabbare gesttigte Lsung in Wasser ist mehr als 30%ig (Raumtemperatur). Wieviel molar ist 25%ige Ammoniaklsung? Handhabung Der Umgang mit Ammoniaklsung wird durch eine Betriebsanweisung geregelt. Die dort als gefhrlich aufgefhrten Umsetzungen sind zum Teil so brisant, dass Sie diese wie zum Beispiel die Umsetzung mit Iod zu Triiodnitrid (Iodstickstoff, NI3) nur in der Grundvorlesung kennenlernen werden, nicht aber in Praktikumsversuchen. Ammoniak als Elektronenpaardonor Einige der wichtigsten Konzepte der Chemie sind dem Ausgleich eines unterschiedlichen Angebots an negativer Ladungsdichte gewidmet. Ammoniak ist ein Lehrbuchbeispiel fr ein Molekl, dessen Reaktionen durch die Anwesenheit eines freien Elektronenpaars am Stickstoffatom bestimmt sind. Stoffe, deren Reaktivitt auf verfgbaren Elektronenpaaren beruht, sind in Sure-BaseKonzepten die Base, in Elektrophilie-Nukleophilie-Konzepten das Nukleophil und schlielich, als Spezialfall einer Sure-Base-Betrachtung, knnen sie gegenber Metall-Ionen als Liganden auftreten. Versuch 2.17 Versetzen Sie etwa 2 mL destilliertes Wasser mit 2 Tropfen des Indikators Phenolphthalein. Geben Sie nun 12 Tropfen 6 M Ammoniaklsung zu. Versetzen Sie die jetzt rote Lsung mit einigen mL einer konzentrierten NH4ClLsung, bis die rote Farbe wieder verschwindet. Erklren Sie Ihre Beobachtung. Versuch 2.18 Stellen Sie eine Kupfersulfatlsung her, indem Sie ca. 2 Spatelspitzen Kupfer(II)-sulfat in etwa 2 mL destilliertem Wasser lsen. Tropfen Sie nun langsam 6 M Ammoniaklsung zu. Es bildet sich zunchst ein Niederschlag, der sich bei weiterer Zugabe von Ammoniaklsung allmhlich wieder auflst und eine tiefblaue Lsung entsteht. Deuten Sie Ihre Beobachtungen durch Reaktionsgleichungen. Woher kommt die hellblaue Farbe der reinen Kupfersulfatlsung?

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Oxidation von Ammonium-Ionen Neben der grosstechnisch bedeutsamen Oxidation von Ammoniakgas zu NO im Ostwald-Verfahren lsst sich eine wissenschaftshistorisch bedeutende Oxidation von Stickstoff(III) unter milden Bedingungen in wssriger Lsung beobachten: die Symproportionierung von Ammonium- und Nitrit-Stickstoff zu elementarem Stickstoff, N2. Versuch 2.19 Jeweils 1 Spatel Ammoniumchlorid und Natrium- oder Kaliumnitrit werden in wenig Wasser gelst. Es wird vorsichtig erwrmt, bis Gasentwicklung einsetzt. Ein glimmender Holzspan erlischt, wenn er in den Gasraum des Reagensglases eingetaucht wird. Formulieren Sie Reaktionsgleichung (fr Nitrit auch die Lewis-Formel) fr die Bildung von Stickstoff aus einem Ammoniumsalz und einem Nitrit. Die historische Bedeutung des Versuchs ist die folgende: Der gebildete Reinstickstoff weist eine geringfgig kleinere Dichte auf als Luft, der durch chemische Reaktionen Wasser (durch Trockenmittel entfernt), Kohlendioxid (durch Base entfernt) und Sauerstoff (durch Reduktionsmittel entfernt) entzogen wird. Knnen Sie dies erklren und berblicken Sie, was in der Folge entdeckt wurde?

2.5 Natronlauge und Kalilauge, NaOH und KOH

Natronlauge ist kein systematischer Name, sondern eine althergebrachte Bezeichnung fr eine wssrige Lsung von Natriumhydroxid, NaOH, in Wasser. Dasselbe gilt fr Kalilauge. Vor allem die konzentrierten Laugen sind deutlich gefhrlicher als etwa eine gleichkonzentrierte Salzsure, da sie viel hartnckiger an der Haut haften als eine HCl-Lsung und nur schwer durch Wasser abgesplt werden. Entsprechend gefhrlich ist das heute vor allem auf historischen Jahrmrkten wieder in Mode gekommene Seifensieden in offenen Bottichen: Mit den seit langem verfgbaren Chemikalien Branntkalk (Calciumoxid) oder Lschkalk (Calciumhydroxid) wird Sodalsung (Natriumcarbonatlsung) kaustifiziert (von lat. causticus tzend, beizend), anschlieend wird die entstandene Lauge mit Fett umgesetzt, wobei dieses in Glycerin und Seife bergeht. Eine weitere Anwendung von Natronlauge im Alltag: 35%ige Lauge wird bei der Herstellung von Laugenbrezen verwendet. Haben Sie eine Idee, welche Chemie hinter dem Kaustifizieren und dem Seifensieden steckt?

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Beim Auflsen von 40 g der handelsblichen NaOH-Pltzchen in Wasser zu 1 L wird eine 1-molare Lsung erhalten. Beim Auflsen von 56 g KOH-Pltzchen zu 1 L wird jedoch eine nur 0,85-molare Lsung erhalten. Woran liegt das? Eigenschaften Verdnnte Natronlauge ist 78%ig (2 M), konzentrierte Natronlauge enthlt 40 % Natriumhydroxid. Handhabung Der Umgang mit Alkalilaugen wird durch eine Betriebsanweisung geregelt. Reaktion von Aluminium mit Natronlauge (BA!) Die Betriebsanweisung zu Alkalilaugen fhrt deren Umsetzung mit Metallen als besondere Gefahr auf. Der Versuch soll aufzeigen, wieso. Versuch 2.20 Geben Sie eine Spatelspitze Aluminium-Grie in ein Reagenzglas und stellen Sie dieses (vorsichtshalber) in ein hohes Becherglas. Geben Sie nun ein paar Tropfen verdnnte Natronlauge hinzu. Die Reaktion bentigt einen kurzen Augenblick bis sie in Gang kommt, verluft dann aber uert heftig (Aufschumen des Reaktionsgemisches). Fangen Sie das entstehende Gas mit einem zweiten Reagenzglas auf und fhren Sie eine Knallgasprobe durch. Um welches Gas handelt es sich? Formulieren Sie die Reaktionsgleichung. Warum ist die Umsetzung mit Aluminium eine Gefahr? Reaktion von Zink mit Natronlauge (BA!) Die Betriebsanweisung zu Alkalilaugen fhrt deren Umsetzung mit Metallen als besondere Gefahr auf. Der Versuch soll aufzeigen, wieso. Versuch 2.21 Geben Sie eine Zinkgranalie in ein Reagenzglas und versetzen mit ein paar Tropfen verdnnte Natronlauge. Es kommt zu einer Gasentwicklung. Fangen Sie das entstehende Gas mit einem zweiten Reagenzglas auf und fhren Sie eine Knallgasprobe durch. Um welches Gas handelt es sich? Formulieren Sie die Reaktionsgleichung. Warum ist die Umsetzung mit Zink eine Gefahr?

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Reaktion von Ammoniumsalzen mit Natronlauge (BA!) Die Betriebsanweisung zu Alkalilaugen fhrt deren Umsetzung mit Ammoniumsalzen als besondere Gefahr auf. Der Versuch soll aufzeigen, wieso. Versuch 2.22 Geben Sie etwa vier Spatelspitzen Ammoniumchlorid in ein Reagenzglas und lsen Sie das Salz in ca. 2 mL destilliertem Wasser. Versetzen die Lsung mit ein paar Tropfen Natronlauge (6 M). Halten Sie anschlieend ein angefeuchtetes pH-Papier an die ffnung des Reagenzglases (ohne dieses mit dem Papier zu berhren). Welches Gas knnen Sie so nachweisen (Reaktionsgleichung)? Warum fhrt die Betriebsanweisung die Reaktion mit Ammoniumsalzen als Gefahr auf? Noch einmal, nur zur Wiederholung: Warum mssen sie darauf achten, das pHPapier nicht das Reagenzglas berhren zu lassen? Reaktionen von Metallsalzen mit Laugen Versetzt man wssrige Lsungen von bergangsmetallsalzen mit Natron- oder Kalilauge, beobachtet man zumeist die Bildung eines Niederschlags, es bildet sich ein Metallhydroxid. Einige dieser Hydroxide lassen sich nicht nur durch Zugabe von Sure wieder in Lsung bringen, sondern auch durch einen berschuss an Lauge. Stoffe (im engeren Sinn Hydroxide), die sowohl als Sure als auch als Base reagieren knnen, bezeichnet man als amphoter. Versuch 2.23 Lsen Sie etwa zwei Spatelspitzen Aluminiumchlorid in 12 mL destilliertem Wasser und tropfen Sie langsam 6 M Natronlauge hinzu. Es bildet sich zunchst ein Niederschlag, der sich durch langsame Zugabe von einem berschuss Natronlauge wieder auflst. Geben Sie zu dieser klaren Lsung nun tropfenweise und unter gutem Durchmischen langsam 6 M Salzsure, bis sich wieder ein Niederschlag bildet. Bei Zugabe von weiterer Sure lst sich dieser wieder auf. Deuten Sie Ihre Beobachtungen durch Reaktionsgleichungen.

2.6

Wasserstoffperoxid-Lsung, H2O2

Eigenschaften Wasserstoffperoxid-Lsung ist eine farblose Flssigkeit, in der die gegen Zerfall in Wasser und Sauerstoff metastabile, blassblaue Flssigkeit Wasserstoffperoxid

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in verdnnter Form vorliegt. Wasserstoffperoxid ist eine schwache Sure und gegenber den meisten Stoffen ein starkes Oxidationsmittel, worauf die Verwendung als Bleich- und Desinfektionsmittel beruht. In hochkonzentrierter Form ist es sowohl als Einzel- als auch als Komponentenraketentreibstoff einsetzbar. Lsungen in Wasser sind in mehreren Konzentrationen handelsblich. Im Labor wird meist eine 30%ige Lsung verwendet, whrend im Alltag ca. 10%ige Lsung (zum Blondieren von Haaren) oder ca. 3%ige Lsung (Wasserstoffsuperoxid, zur Desinfektion) eingesetzt wird. Haben Sie eine Idee, wieso Wasserstoffperoxid, zum Beispiel bei der Papierherstellung (Zellstoffbleiche), als ein kologisch gnstig zu bewertendes (grnes) Bleichmittel eingestuft wird? In der Ausgabe vom 23. August 2008 berichtet die Sddeutsche im Mnchner Teil: tzende Chemikalie lst Feueralarm aus: In einem Versicherungsgebude an der Dieselstrae ist am Donnerstagmittag das tzende Gas Wasserstoffperoxid ausgetreten. Im zweiten Untergeschoss des Hauses entwich das Gas aus einem 30-Liter-Kunststoffbehlter, der die Chemikalie Bamacid enthielt. Diese wird zur Suberung von Brauch- und Abwssern verwendet. [Anm.: Bamacid ist ein Entkeimungsmittel, das Wasserstoffperoxid und ein Wasserstoffperoxid-Derivat enthlt.] Nachdem das Behltnis morgens gewechselt worden war, kam es aufgrund von Verunreinigungen zu einem Temperaturanstieg. Dadurch entwickelte sich ein berdruck, der den Deckel absprengte. Knnen Sie den Hergang erklren? Temperaturanstieg durch Verunreinigungen? Handhabung Der Umgang mit Wasserstoffperoxid-Lsung wird durch eine Betriebsanweisung geregelt. Darstellung von Wasserstoffperoxid Starke Suren wie Schwefelsure knnen das Anion von Peroxiden protonieren, wodurch Wasserstoffperoxid erhalten wird. Versuch 2.24 Fhren Sie diesen Versuch in Zweiergruppen aus. Geben Sie in ein Becherglas oder Erlenmeyerkolben etwa 10 ml eiskalte 20%ige Schwefelsure und fgen Sie in kleinen Mengen ca. 2 g Bariumperoxid hinzu. Um die Reaktion gut zu khlen, geben sie whrend der Zugabe des Peroxids immer wieder kleine Eisstckchen dazu. Whrend der Reaktion fllt schwerlsliches Bariumsulfat aus. Nach der vollstndigen Zugabes des Bariumperoxides wird mit festem Bariumcarbonat versetzt, damit die Wasserstoffperoxid ein Gas?

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berschssige Sure abreagiert. Filtrieren Sie anschlieend das Reaktionsgemisch und benutzen Sie die so erhaltene WasserstoffperoxidLsung in den folgenden Versuchen. Formulieren Sie die Reaktionsgleichungen. Oxidierende Eigenschaft von Wasserstoffperoxid Versuch 2.25 Bringen Sie ca. 2 mL der im vorherigen Versuch hergestellten Wasserstoffperoxid-Lsung mit Natronlauge auf einen pH-Wert des stark basischen Bereiches und fgen Sie einige Tropfen einer MnSO4-Lsung zu. Was knnen Sie beobachten? Sauerstoff aus Wasserstoffperoxid Wasserstoffperoxid kann als Quelle zur Synthese kleiner Mengen reinen Sauerstoffs genutzt werden. Versuch 2.26 Geben Sie eine Spatelspitze Braunstein, MnO2, in ein Reagenzglas und tropfen Sie vorsichtig ca. 0,5 mL der zuvor hergestellten WasserstoffperoxidLsung hinzu. Es kommt zu einer Gasentwicklung. Fhren Sie eine Glimmspannprobe durch, um einen Hinweis auf die Identitt des Gases zu bekommen. Welches Gas haben Sie nachgewiesen? Welche Funktion hat MnO2 bei dieser Reaktion? Formulieren Sie die Reaktionsgleichung.

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Salze

Im letzten Abschnitt stand oft die Heftigkeit einer Reaktion eines Metalls mit einer Sure im Vordergrund. Die Produkte sind Salze. Obgleich in dieser Stoffklasse eine nahezu unberschaubare Flle von Vertretern enthalten ist, gibt es einige Gemeinsamkeiten. Salze lsen sich in Wasser mal mehr, mal weniger, mal praktisch berhaupt nicht. Fast immer aber darf man davon ausgehen, dass sich die Bausteine der Salze, Kationen und Anionen, in diesen Lsungen weitgehend frei bewegen Salze dissoziieren praktisch vollstndig. In diesem Kapitel lernen Sie die wichtigsten Anionen anhand ihrer Nachweisreaktionen kennen. Zum Nachweis der Anionen wird meist eine Spatelspitze eines Salzes in einigen mL destillierten Wassers gelst. Dieser Ausgangslsung entnimmt man fr die einzelnen Nachweise jeweils einige Tropfen und gibt sie in ein Reagenzglas.

3.1 Halogenide
Chlorid Versuch 3.1 Die Probelsung wird mit ca. 1 M Salpetersure angesuert, anschlieend wird Silbernitrat-Lsung zugefgt. Ein weier ksiger Niederschlag von Silberchlorid, der in verdnnter Ammoniaklsung lslich ist, zeigt die Anwesenheit von Chlorid in der Ausgangslsung an. Beim Stehenlassen am Licht wird ein Silberhalogenidniederschlag schnell dunkel. Welcher Vorgang, der die Grundlage fr die Funktion des photographischen Films ist, findet hier statt? Bromid Versuch 3.2 Die Probelsung wird mit ca. 1 M Salpetersure angesuert, anschlieend wird Silbernitrat-Lsung zugefgt. Ein schwach gelblicher Niederschlag von

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Silberbromid, der in konzentrierter Ammoniaklsung lslich ist, zeigt die Anwesenheit von Bromid in der Ausgangslsung an. Iodid Versuch 3.3 Die Probelsung wird mit ca. 1 M Salpetersure angesuert, anschlieend wird Silbernitrat-Lsung zugefgt. Ein gelblicher Niederschlag von Silberiodid, der auch in konzentrierter Ammoniaklsung unlslich ist, die Anwesenheit von Iodid in der Ausgangslsung an. Handelsbliches Iodsalz (dessen Verwendung im iodarmen Oberbayern dringend zu empfehlen ist) enthlt typischerweise 20 mg Iod pro Kilogramm Salz. Obwohl diese Menge fr den Iodidnachweis ausreichend ist, verluft die Analyse negativ. Worauf deutet das hin?

3.2 Sulfat
Wie die Halogenidnachweise, so beruht auch der Sulfatnachweis auf der Schwerlslichkeit eines Salzes, hier des Bariumsulfats. Um Grundlage eines empfindlichen Nachweises zu sein, gilt fr die Lslichkeit eines Salzes: je geringer, desto besser. Dass Bariumsulfat recht schwerlslich ist, erkennt man an seiner medizinischen Anwendung. Obwohl Barium-Ionen giftig sind, kann Bariumsulfat als Rntgenkontrastmittel eingesetzt werden, da nur in sehr geringem Umfang BariumIonen freigesetzt werden. Versuch 3.4 Die Probelsung wird mit etwas verdnnter Salzsure angesuert; beim Versetzen mit Bariumchlorid-Lsung zeigt ein weier, feinkristalliner Niederschlag von Bariumsulfat die Anwesenheit von Sulfat an. Warum wird angesuert? Warum wird nicht mit konzentrierter Salzsure angesuert? (Bei der gravimetrischen Sulfatanalyse wird ausdrcklich darauf hingewiesen, dass nicht zu stark angesuert werden darf!)

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3.3 Carbonat
Die schwerer flchtige Sure treibt die leichter flchtige Sure aus ihren Salzen aus. Eine allgemeine Regel, auf der auch der Carbonat-Nachweis beruht. Wird ein Carbonat mit zum Beispiel Salzsure bergossen, entsteht Kohlensure, deren Flchtigkeit auf ihrer Zersetzung zu Wasser und zum Gas Kohlendioxid beruht. Das Beseitigen von Kalkablagerungen mit Salzsure, Ameisensure oder Citronensure im Alltag und in der Technik beruht auf derselben Reaktion wie der hier gezeigte analytische Carbonatnachweis der allerdings weiter geht. Es reicht nicht, dass eine Gasbildung beobachtet wird (warum nicht?), sondern es ist ntig, dieses Gas als Kohlendioxid zu identifizieren. Achten Sie darauf, wodurch dies gelingt. Versuch 3.5 Die Ursubstanz wird mit ca. 1 M Salzsure oder Salpetersure angesuert; ein weier Niederschlag von Bariumcarbonat in einem Tropfen Bariumhydroxidlsung, der an einem Glasstab hngend sofort nach der Surezugabe ber die Oberflche der Prflsung gehalten wird, zeigt die Anwesenheit von Carbonat in der Ausgangslsung an. Alternativ: das Reagenzglas wird nach der Surezugabe sofort durch ein Grrhrchen mit Bariumhydroxidlsung verschlossen. Eine weie Trbung im Grrhrchen nach dem Erwrmen des Reagenzglases zeigt die Anwesenheit von Carbonat in der Ausgangslsung an. Man beachte das Aufschumen bei der Surezugabe bei der Anwesenheit grerer Carbonatmengen. Auch hier zuerst die bliche Aufgabe: Formulieren Sie die Gleichungen fr die Umsetzung eines Carbonats mit Sure und fr die Identifikation des Gases als Kohlendioxid. Bei der ersten Methode (Bariumhydroxidtropfen) ist keine besondere Hektik ntig. Sie knnen den Tropfen in aller Ruhe ber die Flssigkeitsoberflche bringen, auch wenn schon lnger keine Gasentwicklung mehr zu beobachten ist. Auch bei der zweiten Methode (Grrhrchen) muss es nicht mehr sprudeln. Es reicht, nach dem Aufsetzen des Grrhrchens die Prflsung kurz aufzukochen. Beides beruht auf welcher Eigenschaft von Kohlendioxid, die in Getreidesilos lebensgefhrlich ist? Es ist ein typischer Anfngerfehler, konzentrierte Salzsure anstelle der verdnnten Sure zu verwenden, da es dann schner schumt. Trotz der Anwesenheit von Carbonat bleibt dann aber oft der weie Niederschlag in der Bariumhydroxidlsung aus. Warum?

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3.4 Nitrat und Nitrit

Nitrat Nitrat wird durch die sogenannte Ringprobe nachgewiesen. Die Ringprobe ist ein besonders schnes Beispiel dafr, dass eine altbekannte, einfache Reaktion immer noch Anlass zu Forschungsarbeiten gibt. Konkret: es gibt noch keine experimentell ermittelte Strukturbestimmung an der farbigen Komponente des braunen Rings; aktuelle computerchemische Analysen sprechen fr ein [Fe(H2O)5(NO)]2+-Ion mit einer linearen Fe-N-O-Baueinheit (mehr dazu in der Vorlesung Koordinationschemie II). Wenn es Ihnen gelingt, dieses braune Kation mit einem geeigneten Anion zu kristallisieren, so dass eine Kristallstrukturanalyse mglich wird, sind Sie mit einem Schlag in der koordinationschemischen Szene bekannt. Versuch 3.6 3 Tropfen der Probelsung werden im Reagenzglas mit 3 Tropfen einer kalt gesttigten, mit 1 Tropfen verdnnter Schwefelsure angesuerten Eisen(II)sulfat-Lsung versetzt und vorsichtig mit konzentrierter Schwefelsure unterschichtet, indem man die Sure an der inneren Wandung des schrg gehaltenen Reagenzglases vorsichtig herunterflieen lsst. An der Berhrungszone zwischen Probelsung und Sure bildet sich bei Anwesenheit von Nitrat ein brauner Ring. Formulieren Sie die Reaktionsgleichung fr die Bildung von NO aus Nitrat, Eisen(II) und Schwefelsure. Wozu genau dient eigentlich die Schwefelsure? Nitrit Auch beim Nitrit-Nachweis wird das Pentaaqua-nitrosyl-eisen(II)-Komplexkation der Ringprobe gebildet, nun aber ganz charakteristisch nicht nur als Ring und ohne die reaktive konzentrierte Schwefelsure. Versuch 3.7 3 Tropfen der Probelsung werden im Reagenzglas mit 3 Tropfen verdnnter Schwefelsure und 3 Tropfen einer kalt gesttigten, mit 1 Tropfen verdnnter Schwefelsure angesuerten Eisen(II)-sulfat-Lsung versetzt. Bei Anwesenheit von Nitrit frbt sich die Lsung braun. Formulieren Sie die Reaktionsgleichung fr die Bildung von NO aus Nitrit und Eisen(II) in saurer Lsung.

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Versuchen Sie den Unterschied zwischen Nitrit- und Nitratnachweis zu erklren, indem Sie salpetrige Sure, HNO2, und Salpetersure, HNO3, miteinander vergleichen.

3.5 Phosphat
Versuch 3.8 Die Probenlsung wird mit einigen Tropfen konzentrierter Salpetersure angesuert. Nun geben Sie etwas Ammoniumheptamolybdat hinzu und bringen die Lsung zum Sieden. Ist der Nachweis positiv, entsteht ein gelber Niederschlag von Ammonium-molybdophosphat, (NH4)3{P(Mo3O10)4}.

3.6 Acetat
Auch der Acetatnachweis zeigt sehr schn die Regel: die schwerer flchtige Sure treibt die leichter flchtige Sure aus ihren Salzen aus. Versuch 3.9 Die feste Probensubstanz wird mit der vierfachen Menge Kaliumhydrogensulfat in einer Reibschale verrieben. Bei Gegenwart von Acetat tritt der Geruch von Essigsure auf. Erklren Sie die Regel mit Hilfe des Massenwirkungsgesetzes. Warum bergiet man nicht einfach die auf Acetat zu untersuchende Probe mit etwas konzentrierter Schwefelsure? Sollte dabei nicht auch Essigsure freiwerden?

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Maanalyse

Im Mittelpunkt des Vorkurses stehen zwei handwerkliche Aspekte: Sicheres Arbeiten stand natrlich am Anfang, jetzt kommt genaues Arbeiten hinzu Sie lernen die Maanalyse kennen, an der Sie nur Freude haben werden, wenn Sie das Abmessen von Volumina und das Wiegen ausreichend genau betreiben.

4.1 Messgefe
Die Maanalyse beruht auf der przisen Bestimmung von Flssigkeitsvolumina. Die hierbei verwendeten Volumenmessgerte sind Messzylinder, Messkolben, Pipetten und Bretten. Der Inhalt der Messgefe wird in mL angegeben und ist auf eine Temperatur von 20 C geeicht. Messkolben und Messzylinder sind auf Einguss (Kennzeichnung In) geeicht, das heit, dass sie bei der entsprechenden Eichtemperatur das angegebene Volumen fassen. Bretten und Pipetten sind dagegen in der Regel auf Auslauf (Kennzeichnung Ex) geeicht, das heit, dass beim Entleeren der auf dem Messgef angegebene Inhalt abgegeben wird. Geeichte Messgefe werden (nach der Deutschen Eichordnung) in Gerte der Klassen A und B unterteilt, wobei die Gerte der Klasse B eine doppelt so groe Fehlergrenze besitzen. Um welche Klasse es sich handelt, erkennen Sie an der Kennzeichnung A bzw. B auf dem jeweiligen Messgef. Messkolben Messkolben sind Standkolben mit einem langen, engen Hals, auf dem sich eine Eichmarke befindet. Sie dienen vor allem zur Herstellung von Malsungen. Befllen Sie dazu den Messkolben zunchst mit einer genau abgewogenen Substanzmenge oder mit einem Standardkonzentrat und fllen Sie den Kolben mit destilliertem Wasser bis zur Hlfte auf. Lsen oder durchmischen Sie nun die Substanz durch vorsichtiges Schwenken. Um das Volumen so exakt wie mglich abzumessen, befllen Sie den Kolben nun zunchst bis etwa ein oder zwei Zentimeter unterhalb der Eichmarke. Warten Sie dann 12 Minuten, damit gegebenenfalls Flssigkeitsreste von der Glaswand ablaufen knnen. Verwenden Sie dann eine Einwegpipette und geben Sie gerade so viel Flssigkeit hinzu, bis der unterste Punkt des Flssigkeitsspiegels (der Meniskus) mit der Eichmarke

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zusammenfllt. Die Markierung muss beim Ablesen auf Augenhhe liegen, so dass der vordere Teil des Ringes den hinteren genau berdeckt. Verschlieen Sie anschlieend den Messkolben und schtteln Sie ihn ber Kopf, um die Lsung gut zu durchmischen.

Befllen eines Messkolbens: a) zu wenig, b) richtig befllt, c) viel zu viel. Messzylinder Messzylinder sind Standzylinder, auf denen sich eine Graduierung befindet, mit deren Hilfe sich ein bestimmtes Volumen abmessen lsst. Messzylinder sind weniger genau als Messkolben und sollten daher nur zur Grobmessung verwendet werden. (Unter keinen Umstnden sollten Sie Becherglser oder Erlenmeyerkolben zur Abmessung von Flssigkeitsmengen zur Analyse verwenden, da die Volumenmarkierung bei diesen Gerten nur als grober Anhaltspunkt angebracht sind.) Achten Sie beim Abmessen auch hier darauf, dass die Markierung fr das gewnschte Volumen mit dem untersten Punkt des Flssigkeitsspiegels zusammenfllt und dass Sie diese Markierung in Augenhhe betrachten. Pipetten Pipetten lassen sich in Voll- und Messpipetten unterteilen. Vollpipetten sind Glasrhren mit einer Ausbuchtung in der Mitte. Ihr Inhalt wird durch eine Eichmarke am oberen Ende markiert. Messpipetten sind Glasrhren, die im Unterschied zu den Vollpipetten eine Graduierung besitzen. Zur Abmessung eines gewnschten Volumens tauchen Sie die Spitze der Pipette in die entsprechende Flssigkeit und ziehen diese bis ber die Eichmarke auf. Legen Sie die Pipettenspitze an der Glaswand des schrg gehaltenen Gefes an und lassen Sie so viel Flssigkeit herauslaufen, bis der Meniskus auf der Eichmarke liegt. Wichtig ist, dass Sie die Pipette dabei gerade halten und die Eichmarke

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auf Augenhhe liegt. Streifen Sie nun die Pipettenspitze an der Glaswand ab und entleeren Sie die Flssigkeit in das vorgesehene Gef. Dabei liegt die Pipettenspitze wieder an der Glaswand des schrg gehaltenen Gefes an. Nachdem die Pipette abgelaufen ist, warten Sie noch solange wie fr den Pipettentyp vorgesehen (siehe unten), bevor Sie die Pipette nach oben hin von der Gefwand abziehen. Da Pipetten auf Auslauf geeicht sind, wurde nun der auf der Pipette angegebenen Inhalt abgegeben. Dass in der Pipettenspitze ein Rest zurckbleibt, ist bei der Eichung auf Auslauf bercksichtigt, so dass dieser nicht, zum Beispiel durch Ausblasen, zustzlich entleert werden darf. Als Pipettierhilfe zum Aufsaugen und Ablassen der Flssigkeit wird ein Peleusball verwendet. Dieser besitzt drei Ventile. Ventil A dient zum Ausdrcken der Luft aus dem Ball, Ventil S zum Ansaugen der Flssigkeit und Ventil E zum Entleeren der Pipette. Der Peleusball wird auf die Pipette gesetzt, Ventil A durch Zusammendrcken mit Daumen und Zeigefinger geffnet und die Luft aus dem Gummiball gedrckt. Durch Druck auf Ventil S kann nun die Flssigkeit aufgezogen und durch Druck auf Ventil E wieder abgelassen werden.

Peleusball Mess- und Vollpipetten werden in unterschiedliche Genauigkeitsklassen eingeteilt. Bei Pipetten der Klasse A ist die Ablaufzeit durch eine verengte Spitze verlngert, so dass bereits whrend des Ablaufens die Flssigkeit von der Glaswand nachluft. Die Pipetten der Klasse B besitzen eine erheblich krzere Ablaufzeit, dafr aber auch eine doppelt so groe Fehlergrenze. Neben den Typen A und B gibt es noch Pipetten der Klasse AS. Es handelt sich dabei um Pipetten mit der gleichen Fehlergrenze wie jene der Klasse A, aber mit deutlich krzeren Ablaufzeiten. Jedoch bentigen diese nach dem Ablauf der Flssigkeit eine kurze Wartezeit, meist 15 Sekunden. Die genaue Wartezeit finden Sie auf der jeweiligen Pipette des Typs AS, z.B. Ex+15s fr eine Wartezeit von 15 Sekunden nach dem

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Ablauf der Flssigkeit. Pipetten der Klassen A und B bentigen keine Wartezeit. Zur bersicht finden Sie die Fehlergrenzen und Ablaufzeiten ausgewhlter Vollpipetten in der folgenden Tabelle. Klasse A max. Ablaufzeit Fehler [s] [%] 0,30 1530 0,20 1540 0,15 2550 0,13 2550 0,10 3060 0,08 4060 Klasse AS max. Ablaufzeit Fehler [s] [%] 0,30 711 0,20 812 0,15 913 0,13 1015 0,10 1318 0,08 2530 Klasse B max. Ablaufzeit Fehler [s] [%] 0,60 730 0,40 840 0,30 950 0,26 1050 0,20 1360 0,16 2560

Nennvolumen [mL] 5 10 20 25 50 100

Beachten Sie, dass im Praktikum mglichst genaues Arbeiten gebt werden soll. Verwenden Sie daher Pipetten der Typen A oder AS und beachten Sie die angegebene Wartezeit. Bretten Bretten sind graduierte Glasrohre mit einem Hahn am unteren Ende zur regelbaren Abgabe genau bekannter Flssigkeitsmengen. Zur Benutzung der Brette spannen Sie diese senkrecht in ein Stativ ein und befllen sie mit Hilfe eines Trichters zunchst mit ein paar Millilitern der Flssigkeit. ffnen sie vorsichtig den Hahn, bis die Flssigkeit herauszulaufen beginnt und schlieen Sie den Hahn dann wieder. Die Ablaufspitze sollte jetzt vollstndig mit Flssigkeit gefllt sein, es darf sich unter keinen Umstnden noch Luft im unteren Teil der Brette befinden. Fllen Sie die Brette nun mit Flssigkeit bis ca. 0,5 cm oberhalb der Nullmarke auf und lassen Sie durch vorsichtiges ffnen des Hahns die Flssigkeit bis zur Nullmarke ab. Wie bei den anderen Messgefen wird auch hier der Flssigkeitsstand an der tiefsten Stelle des Meniskus abgelesen. Das Ablesen wird dabei durch einen farbigen Streifen (Schellbachstreifen) auf der Rckwand der Brette erleichtert. Auf der Hhe des Flssigkeitsspiegels ist dieser Streifen fast vollstndig eingeschnrt. Eine Ausnahme bilden intensiv farbige Flssigkeiten, bei denen an der oberen Kante ablesen wird.

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Schellbachstreifen Sind Sie am Endpunkt einer Titration angelangt, wird sich der Meniskus in den seltensten Fllen genau auf einem Teilstrich der Graduierung befinden. Orientieren Sie sich in einem solchen Fall an den Markierungen ober- und unterhalb des Meniskus und schtzen Sie den Wert dazwischen so genau wie eben mglich auf die zweite Nachkommastelle ab. Verwenden Sie beispielsweise eine 25-mL-Brette mit Teilstrichen von 0,05 mL, und der Meniskus liegt zwischen 11,15 und 11,20 mL, so schtzen Sie ab, ob er bei 11,16, 11,17, 11,18 oder 11,19 mL liegt. Wird eine Brette mit Glashahn benutzt, so muss dieser vor der Benutzung leicht gefettet werden (dies entfllt bei einem Teflonhahn). Achten Sie darauf, dass kein Schlifffett in die Hahnbohrung gelangt. Der Schliff sollte gleichmig klar erscheinen und der Hahn leicht drehbar sein. Verwenden Sie zum Fetten nur das dafr geeignete Schlifffett. Versuch 4.1 Nehmen Sie einen 250-mL-Messkolben zur Hand und entleeren Sie in diesen fnfmal eine 50 mL Vollpipette mit destilliertem Wasser. Konnten Sie den Messkolben exakt befllen? Falls nicht, berlegen Sie, wieso Sie die Eichmarke nicht genau getroffen haben. Versuch 4.2 Befllen Sie einen 250-mL-Messkolben mit gekhltem Wasser und beobachten Sie was passiert, wenn das Wasser Raumtemperatur erreicht hat. Erklren Sie Ihre Beobachtung. Reinigung der Messgefe Wie wichtig eine grndliche Reinigung von Laborgerten ist, haben Sie bereits in einem frheren Versuch gelernt. Dies gilt besonders fr die zur quantitativen Analyse verwendeten Messgefe, die sowohl frei von chemischen Rckstnden,

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als auch frei von Staub und Fett sein mssen. Ein Fettfilm in Bretten oder Pipetten fhrt zu einer geringeren Benetzung der Glaswand und infolge dessen zu einer Vergrerung des abgegebenen Volumens. Reinigen Sie daher ihre Glasgerte immer unmittelbar nach dem Gebrauch, indem Sie grndlich mit destilliertem Wasser splen. Verwenden Sie verdnnte Suren oder Laugen nur bei grberen Verschmutzungen, die sich sonst nicht beseitigen lassen. Konzentrierte Laugen sollten nicht verwendet werden, da diese ber einen lngeren Zeitraum das Glas angreifen. Splen Sie ihre Messgefe keinesfalls mit Aceton, Ethanol oder einem anderen organischen Lsemittel nach, da diese Fettspuren enthalten knnen, welche dann auf der Glaswand zurckbleiben. Auch das Verwenden von Druckluft zum schnelleren Trocknen der Messgefe ist zu unterlassen, da hierbei Fett aus den Leitungen in die Glasgerte gelangen kann. Vor der Verwendung Ihrer Brette sollten Sie diese mit einigen Millilitern der Titrationslsung splen, um eventuelle Rckstnde oder Staub zu entfernen.

4.2 Indikatoren
Zur Maanalyse zhlt die Detektion des Endpunktes einer chemischen Reaktion hier die Detektion der vollstndigen Reaktion einer Sure mit einer Base. Sie lernen in der begleitenden Vorlesung, dass die hierzu geeigneten Indikatoren (lat. indicare anzeigen) selbst Suren und Basen sind und so nderungen des pH-Wertes auf der Grundlage des folgenden Protolysegleichgewichts anzeigen knnen: HInd + H2O H3O+ + Ind Versuch 4.3 Zu etwa 10 mL Wasser werden einige Tropfen Methylorange-Lsung gegeben. Die Lsung wird tropfenweise mit verdnnter Salzsure versetzt, wobei sich die Farbe in charakteristischer Weise ndert. Nun wird bis zum Farbumschlag tropfenweise verdnnte Natronlauge zugegeben. Versuch 4.4 Zu etwa 10 mL Wasser werden einige Tropfen Phenolphthalein-Lsung gegeben. Die Lsung wird tropfenweise mit verdnnter Natronlauge versetzt, wobei sich die Farbe in charakteristischer Weise ndert. Nun wird bis zum Farbumschlag tropfenweise verdnnte Salzsure zugegeben. Versuchen Sie eine Mischfarbe zu erreichen.

4.3 Malsungen
Lsungen mit genau bekanntem Gehalt (Titer) an Gelstem heien Malsungen oder eingestellte Lsungen. Die genaue Konzentration wird durch die Angabe der

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ungefhren Konzentration (zum Beispiel 0,1 M) und der Angabe eines in der Regel geringfgig von 1 abweichenden Faktors angegeben. Beispiel: Eine Natronlauge der Konzentration 0,0996 M ist eine 0,1 M Malsung mit dem Faktor 0,996. Sie wird eingesetzt, wenn eine Vorschrift eine 0,1 M Natronlauge verlangt. Herstellung einer annhernd 0,1 M Natronlauge-Lsung Versuch 4.5 Zur Herstellung einer 0,1 M Natronlauge wiegen Sie eine genaue Menge an Natriumhydroxid (wie viel?) ab. Splen Sie die NaOH-Pltzchen mit etwas destilliertem Wasser ab um die an der Oberflche anhaftende Carbonatschicht zu entfernen. Lsen Sie dann das Natriumhydroxid in einem ausreichend groem Becherglas und fllen Sie die Lsung mit Hilfe eines Trichters in einen 1-L-Messkolben. Splen Sie Reste der NaOH-Lsung im Becherglas mit etwas destilliertem Wasser in den Messkolben und fllen Sie diesen dann bis zur Eichmarkierung auf. Lagern sie Ihre Natronlauge stets gut verschlossen in einer Polyethylenflasche, damit diese mglichst kein CO2 aus der Luft aufnimmt.

4.4 Durchfhrung einer Titration

Die zu bestimmende Lsung erhalten Sie in einem Messkolben (250 mL), den Sie mit destilliertem Wasser wie oben beschrieben bis zur Eichmarke auffllen. Entnehmen Sie der Lsung nun eine genau definierte Menge mit Hilfe einer Vollpipette (in der Regel 25 oder 50 mL) und entleeren Sie diese in einen WeithalsErlenmeyerkolben mit ausreichendem Volumen. Verdnnen Sie ihre Probelsung mit destilliertem Wasser auf etwa das doppelte Volumen und setzen Sie anschlieend den fr die jeweilige Titration vorgesehenen Indikator zu. Dabei reichen im Normalfall einige Tropfen der Indikatorlsung. Beachten Sie gegebenenfalls weitere Titrationsbedingungen wie zum Beispiel den pH-Wert. Fllen Sie nun Ihre Brette mit der entsprechenden Titratorflssigkeit (Malsung) und notieren Sie den Flssigkeitsstand (Nullmarke; muss nicht zwingend auf der 0-mL-Marke der Eichskala liegen, natrlich keinesfalls darber). Nun knnen Sie mit dem Eintropfen der Malsung in Ihre Probelsung beginnen, wobei Sie durch andauerndes Schwenken des Erlenmeyerkolbens fr eine gute Durchmischung sorgen. Zu Beginn der Titration knnen Sie die Malsung noch etwas schneller zutropfen, gegen Ende jedoch nur noch langsam, Tropfen fr Tropfen. Achten Sie auf einen an der Brettenspitze hngenden Tropfen. Ein solcher Tropfen gehrt zu Ihrer verbrauchten Malsung. Sie knnen Ihn an der Glaswand des Erlenmeyerkolbens abstreifen und mit Hilfe von wenig(!) destilliertem Wasser in die Probelsung splen.

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Warten Sie nach erfolgtem Farbumschlag die Ablaufzeit der Brette ab und lesen Sie dann den Flssigkeitsstand ab. Es kann mitunter hilfreich sein, den Flssigkeitsstand schon kurz vor dem vermuteten Endpunkt zu notieren, um im Falle eines bertitrierens noch ein brauchbares Ergebnis zu erhalten. Eine weie Unterlage, zum Beispiel ein Blatt Papier, kann die Erkennung des Umschlagspunktes erleichtern. Auch eine Vergleichslsung kann helfen, den Umschlagspunkt besser zu erkennen. Machen sie sich zudem immer schon vorher bewusst, bei welchem Verbrauch an Malsung Sie mit dem Endpunkt der Titration rechnen drfen, um rechtzeitig aber nicht unntig frh vom stetigen zum langsamen Eintropfen berzugehen. Wichtig: Fhren Sie, um ein mglichst exaktes Ergebnis zu erhalten, immer mehrere Titrationen unter den gleichen Bedingungen durch und bilden Sie den Mittelwert aus den einzelnen Messwerten. Weicht ein Ergebnis deutlich von den anderen ab, sollten Sie dieses nicht in Ihre Berechnung mit einbeziehen. Vielleicht noch wichtiger: Titrieren Sie unbedingt eine bekannte Vergleichsprobe, um den zu erwartenden Farbumschlag am quivalenzpunkt genau kennenzulernen. Faktorbestimmung Die erste Titration in diesem Vorkus dient zur Faktorbestimmung der Natronlauge aus dem vorhergehenden Versuch. Um den Faktor der Natronlauge zu bestimmen, gibt es zwei Mglichkeiten. Man kann die Natronlauge mit einer bereits eingestellten Sure titrieren oder man setzt die Natronlauge mit der Lsung eines geeigneten Urtiters um. Zum Einstellen von Natronlauge benutzt man im Allgemeinen Kaliumhydrogenphthalat als Urtitersubstanz. Versuch 4.6 Stellen Sie, um den Faktor der Natronlauge aus dem vorhergehenden zu bestimmen, eine ca. 0,05 M Kaliumhydrogenphthalat-Lsung her. Trocknen Sie dazu das Kaliumhydrogenphthalat im Trockenschrank vor (ca. 30 min bei 110 C) und wiegen Sie die bentigte Menge (wie viel?) mglichst genau ein (notieren Sie den genauen Wert!). berfhren Sie die eingewogene Menge in einen 250-mL-Messkolben und befllen Sie diesen zunchst etwa zur Hlfte mit destilliertem Wasser. Lsen Sie das Kaliumhydrogenphthalat durch Schtteln des Messkolbens und fllen Sie dann bis zur Eichmarke auf. Fllen Sie nun mit einer Vollpipette 25 mL der Urtiterlsung in einen Erlenmeyerkolben, verdnnen Sie mit destilliertem Wasser auf ca. 100 mL und setzen Sie einige Tropfen Phenolphthalein als Indikator zu. Fllen Sie Ihre Brette mit der einzustellenden Natronlauge und titrieren Sie bis zum Farbumschlag nach leicht rosa. Fhren Sie die Titration mindestens dreimal durch und errechnen Sie aus dem Verbrauch der NaOH-Lsung deren Konzentration.

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4.5 Alkalimetrie
Alkalimetrische Titration einer einprotonigen Sure: Salzsure Versuch 4.7 Pipettieren Sie mit einer Vollpipette 25 mL Ihrer Probenlsung in einen Erlenmeyerkolben, verdnnen Sie auf ca. 100 mL und durchmischen Sie das Ganze durch Schwenken des Kolbens. Geben Sie ein paar Tropfen Methylorange hinzu und titrieren Sie mit der im vorherigen Versuch eingestellten Natronlauge bis zum Farbumschlag von rot nach gelb. Notieren Sie den Verbrauch an Malsung und berechnen Sie die Gesamtmenge an HCl in der Probenlsung. Fhren Sie die Titration mindestens dreimal durch. Weshalb sind fr die Titration von Salzsure mit Natronlauge alle Indikatoren mit Umschlagspunkten zwischen pH 4 und pH 10 geeignet, fr die Titration von Essigsure mit Natronlauge jedoch nicht? Alkalimetrische Titration einer mehrprotonigen Sure: Phosphorsure Die Titration einer mehrprotonigen Sure soll am Beispiel von Phosphorsure, H3PO4, behandelt werden. Als dreiprotonige Sure besitzt die Phosphorsure drei quivalenzpunkte, wobei jedoch nur die ersten beiden analytisch verwertbar sind. Eine direkte Titration auf den dritten quivalenzpunkt ist aufgrund der kleinen Surestrke nicht mglich. Versuch 4.8 Pipettieren Sie mit einer Vollpipette 25 mL Ihrer Probenlsung in einen Erlenmeyerkolben, verdnnen Sie auf ca. 50 mL und durchmischen Sie das Ganze durch Schwenken des Kolbens. Geben Sie fr die Titration des ersten quivalenzpunktes ein paar Tropfen Methylorange hinzu und titrieren Sie mit Natronlauge bis zum Farbumschlag von rot nach gelb (mindestens drei Titrationen). Versuch 4.9 Pipettieren Sie mit einer Vollpipette 25 mL Ihrer Probenlsung in einen Erlenmeyerkolben, verdnnen Sie auf ca. 50 mL und durchmischen Sie das Ganze durch Schwenken des Kolbens. Geben Sie fr die Titration des zweiten quivalenzpunkts einige Tropfen einer Thymolphthalein-Lsung als Indikator hinzu und titrieren, bis der Indikator von farblos zu einer schwachen Blaufrbung umschlgt (zwei bis drei Titrationen). Verwenden Sie zur Bestimmung der Phosphorsuremenge in Ihrer Probelsung die Ergebnisse des ersten quivalenzpunktes. Prfen Sie, ob der Laugeverbrauch beim zweiten Versuch doppelt so gro wie beim ersten ist.

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Falls die verbrauchten Laugemengen nicht bereinstimmen haben Sie eine Erklrung?