2012.10.16 Skript Vorlesung (2.reaktionskinetik) (LL)

Liebig-Lab:
Reaktionskinetik
Prof. Achim Hartschuh LMU Mnchen WiSe 2012/2013
Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik
1. Einleitung
Reaktionskinetik beschftigt sich mit: der Geschwindigkeit chemischer Reaktionen Reaktionsmechanismen Fragen: Wie schnell werden Edukte verbraucht und Produkte gebildet? Wie verndert sich die Reaktionsgeschwindigkeit bei Vernderung der ueren Bedingungen? Was bewirkt ein Katalysator? Ziel: Optimieren / steuern von Reaktionsablufen Aufklrung von Reaktionsmechanismen
Liebig-Lab-Lehramt: Thema Farben 2
Inhalt
1. 2. 3. 4.

Einleitung Reaktionsgeschwindigkeit Geschwindigkeitsgesetze, Geschwindigkeitskonstante Einfache Spezialflle

Reaktion 1. Ordnung Reaktion 2. Ordnung Reaktion 0. Ordnung
5. 6. 7.
Zusammenfassung Elementarreaktionen und Reaktionsmechanismen Temperaturabhngigkeit der Geschwindigkeitskonstante

Literatur P. W. Atkins, J. de Paula: Physikalische Chemie. 4. Auflage, Wiley-VCH 2006 G. Wedler, Lehrbuch der Physikalischen Chemie, Wiley-VCH
Folien unter: http://www.cup.uni-muenchen.de/pc/hartschuh/ lectures Liebig-Lab Login: ll12, Password: $ll12
2. Reaktionsgeschwindigkeit
Reaktionsgeschwindigkeit = Geschwindigkeit mit der eine Reaktion abluft gibt an, wie viele Teilchen pro Zeit in einer chemischen Reaktion umgesetzt werden kann von Reaktion zu Reaktion stark variieren (Explosion, Rosten von Eisen) ndert sich im Allgemeinen im Verlauf der Zeit!
Quelle: Wiki
Betrachte Reaktion: Konzentration des Stoffs A zum Zeitpunkt t: cA(t)
cA(t)
Molare Konzentration c= Teilchenzahl in Mol / Volumen = n/V Einheit [c]=Mol / l

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik 5
Betrachte Reaktion: cA(t) Konzentration des Stoffs A zum Zeitpunkt t: cA(t) nderung der Konzentration c (t ) cA(t2)-cA(t1) in der Zeit von t1 bis t2 A 1 cA(t2)
t1 t2
Betrachte Reaktion: cA(t) Konzentration des Stoffs A zum Zeitpunkt t: cA(t) nderung der Konzentration c (t ) cA(t2)-cA(t1) in der Zeit von t1 bis t2 A 1 cA(t2) Mittlere Verbrauchsgeschwindigkeit vA von A zwischen t1 und t2
vA = c A (t 2 ) c A (t1 ) t 2 t1
t1 t2
Betrachte Reaktion: cA(t) Konzentration des Stoffs A zum Zeitpunkt t: cA(t) nderung der Konzentration c (t ) cA(t2)-cA(t1) in der Zeit von t1 bis t2 A 1 cA(t2) Mittlere Verbrauchsgeschwindigkeit vA von A zwischen t1 und t2 cA(t3) cA(t4) c A (t 2 ) c A (t1 )
vA = t 2 t1 c A (t 4 ) c A (t3 ) t 4 t3
und zwischen t3 und t4

vA =
t1 t2
t3 t4
Betrachte Reaktion: Konzentration des Stoffs A zum Zeitpunkt t: cA(t) nderung der Konzentration in der Zeit von t1 bis t2 Mittlere Verbrauchsgeschwindigkeit vA von A zwischen t1 und t2
vA = c A (t 2 ) c A (t1 ) t 2 t1
cA(t)
cA(t1) cA(t2)
cA(t3) cA(t4) t1 t2 t3 t4
und zwischen t3 und t4

vA = c A (t 4 ) c A (t3 ) t 4 t3
Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik 9
Verbrauchsgeschwindigkeit ndert sich typischerweise mit der Zeit
Mittlere Bildungsgeschwindigkeit vB cA(t) von B zwischen t1 und t2 cB(t4) cB (t 2 ) cB (t1 ) cB(t3)
cB(t)
vB =
t 2 t1
Allgemein:
c J (t 2 ) c J (t1 ) c J vJ = = t 2 t1 t
cB(t2) cB(t1)
mit Zeitintervall t=t2-t1 und Konzentrationsdifferenz c=c(t2)-c(t1)
t1 t2
t3 t4
10
Momentane Geschwindigkeit zum Zeitpunkt t:
cA(t) dcB (t 2 )
dt
cB(t)
c J (t ) dc J (t ) v J (t ) = lim = t 0 dt t
(=Steigung der Tangente in Punkt t, Ableitung von c nach t) Verkrzte Schreibweise: Konzentration cJ(t)=[J]
dc A (t1 ) dt
t1
t2
vJ =
d[ J ] dt
11
Beispiel fr komplexere Reaktion: Verbrauchsgeschwindigkeit von A ist dreimal so hoch wie die von B: Bildungsgeschwindigkeit von C ist halb so hoch wie die von D: Verbrauchsgeschwindigkeit von B ist dem Betrag nach gleich der Bildungsgeschwindigkeit von C.. Vier verschiedene Geschwindigkeiten zur Charakterisierung einer Reaktion?
3A + B C + 2D
1 d [ A] d [ B] = 3 dt dt d [C ] 1 d [ D] = dt 2 dt d [ B] d [C ] = dt dt
12
Beispiel fr komplexere Reaktion: Verbrauchsgeschwindigkeit von A ist dreimal so hoch wie die von B: Bildungsgeschwindigkeit von C ist halb so hoch wie die von D: Verbrauchsgeschwindigkeit von B ist dem Betrag nach gleich der Bildungsgeschwindigkeit von C.. Definition Reaktionsgeschwindigkeit vR: Stchiometrische Koeffizienten vJ mit + positivem Vorzeichen fr Produkte: - negativem Vorzeichen fr Edukte Beispiel: vA=-3
3A + B C + 2D
1 d [ A] d [ B] = 3 dt dt d [C ] 1 d [ D] = dt 2 dt d [ B] d [C ] = dt dt
1 d[ J ] vR = v J dt
13
Beispiel fr komplexere Reaktion: Anfangsbedingungen zu t=0 in Graph:
3A + B C + 2D
[D] [A] [C]
[A(0)] = 2[B(0)] [C (0)] = [D(0)]
[B]
0
14
3. Geschwindigkeitsgesetze
Reaktionsgeschwindigkeit hngt oft von der Konzentration der Edukte ab. D.h. vR ist eine Funktion der Konzentrationen [A], [B]. Geschwindigkeitsgesetze beschreiben den mathematischen Zusammenhang: Experimentell oft beobachtet: Reaktionsordnung
bezglich A: n bezglich B: m Gesamtreaktionsordnung: n+m+
v R = v R ([A], [B ],...)
v R = k[ A]n [ B ]m ....
Geschwindigkeitskonstante k:
Proportionalittsfaktor in Geschwindigkeitsgesetz Konzentrationsunabhngig (oft abhngig von Temperatur) Einheit von k hngt vom Geschwindigkeitsgesetz ab
Allgemein: Beispiel 1: Beispiel 2: Beispiel 3:
v R = k[ A]n [ B ]m ....
vR = k
v R = k[ A]2 v R = k[ A]1/ 2 [ B ]
Reaktion 0. Ordnung
Reaktion 2. Ordnung bezgl. A. Gesamtreaktionsordnung 2 Reaktionsordnung bezgl. A: Reaktionsordnung bezgl. B: 1 Gesamtreaktionsordnung: 3/2
Reaktionsordnungen mssen nicht ganzzahlig sein! Dies trifft z.B. bei Reaktionen in der Gasphase auf.
Beispiel 4: experimentell:
2 N 2O5 ( g ) 4 NO2 ( g ) + O2 ( g )
v R = k [ N 2O5 ]
Reaktionsordnung bezgl. N2O5: 1
Reaktionsordnung bezglich einer Komponente muss nicht gleich ihrem stchiometrischen Koeffizienten sein!
Beispiel 5: experimentell: Erklrung
(vereinfachter Reaktionsmechanismus)
2O3 3O2
[O3 ]2 vR = k [O2 ]
O3
O2 + O
1. Schritt: Sehr schnell, Gleichgewicht: K
O3 + O 2O2 2. Schritt: Langsamer v 2 = k 2 [O3 ][O ] [O3 ] v R = k 2 [O3 ]K [O2 ] 2 [O3 ] vR = k [O2 ]
[ O2 ][O ] = [O3 ]
Geschwindigkeitsgesetze knnen nicht aus den Reaktionsgleichungen abgeleitet werden, sonder mssen experimentell bestimmt werden!
4. Einfache Spezialflle:
Allgemein: 0. Ordnung 1. Ordnung 2. Ordnung
v R = k[ A]n [ B ]m ....
vR = k v R = k[ A] v R = k[ A] [ B ] v R = k[ A]2
4. Reaktion 1. Ordnung
Reaktion 1. Ordnung: Wie ndert sich [A] mit der Zeit?
Differentialgleichung:
v R = k[ A]
(Bsp. A
B)
d [ A] vR = = k [ A] dt d [ A] = k[ A] dt
Wie ndert sich [A] mit der Zeit? 1. 2.
d [ A] = k[ A]dt
1 d [ A] = kdt ' [ A0 ] [ A] 0
[ A]
0
d [ A] = k[ A] dt
[ A]
6.
[A] = e k t [A0 ]
[A] = [A0 ]e k t
Lsung der Differentialgleichung durch Integration!
3. ln[ A] [ A ] = kt ' 0
t
7.
4. 5.
ln[ A] ln[ A0 ] = k t
[A] ln [A ] = k t 0
1. Ordnung: Exponentieller Zerfall Beispiel: 1.0 [A0]=1
[A] = [A0 ]e k t
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
[A] = e k t
0.8
0.6
[A]
0.4 0.2 0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
Auftragung experimenteller Daten
Plot: [A] (lineare Auftragung)
1.0
Experiment
0.8
0.6
[A]
0.4 0.2 0.0 0 20 40 60 80
100
t (s)
Plot: ln[A] (Logarithmische Auftragung)
0

1.0
Experiment
Experiment
-2
0.8
-4
0.6
ln[A]
[A]
-6 0.4 -8
ln [ A0 ]e k t
0 20
-10
= ln[A0 ] k t
40 60 80 100
0.2
0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
t (s)
Plot: ln[A] (Logarithmische Auftragung)
0
1.0

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
-2
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
0.8
-4
0.6
ln([A])
-6
[A]
0.4
-8
ln[ A] = ln[ A0 ] k t y = y0 + mx
0 20 40 60 80 100
0.2
-10
0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
t (s)
Fr Reaktion 1. Ordnung ergibt logarithmische Auftragung (ln[A]) eine Gerade mit Steigung -k!
Geschwindigkeit von Reaktionen 1. Ordnung beschreibbar durch Geschwindigkeitskonstante k oder
[A]
1.0 0.8
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
0.6
0.4
0.2
0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
Geschwindigkeit von Reaktionen 1. Ordnung beschreibbar durch Geschwindigkeitskonstante k oder Halbwertszeit t1/2: Zeit in der Konzentration auf die Hlfte des Anfangswerts gesunken ist.
1.0 0.8
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
0.6
[A]
0.5
0.4
0.2
[A(t1/ 2 )] = 1 / 2[A0 ] [A0 ]e k t = 1 / 2[A0 ] k t1/ 2 = ln (1 / 2 ) k t1/ 2 = ln (2 )

1/ 2
0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
Fr Reaktionen 1. Ordnung ist die Halbwertszeit konzentrationsunabhngig gleich:
t1/ 2
1 = ln (2 ) k
t1/ 2 =
1 1 ln (2 ) 0.693 k k
Wie ndert sich [A] mit der Zeit? Diskussion gilt fr A+ B C wenn [A0 ] = [B0 ] dann gilt [A] = [B ] fr alle Zeiten t 2 und k [A][B ] = k [A] 2A B 1 d [ A] 2 v = = k [ A ] dann R 2 dt
vR =
d [ A] = k[ A]2 dt
Wie ndert sich [A] mit der Zeit? 1. 2. 3. 4. 5.
d [ A] = k[ A] dt
2
vR =
d [ A] = k[ A]2 dt 1 1 + k t [A0 ]
fr:
6.
t
[A] =
1 d [ A] = kdt ' 2 [ A0 ] [ A] 0
[ A]
1 t = kt ' 0 [ A] [ A0 ]
1 1 = k t [A] [A0 ]
[ A]
[A0 ] [ ] A = 7. 1 + k t [A0 ] [A] =

1 + 2 k t [ A0 ]
A+ B C
[A0 ] = [B0 ]
fr:
[A0 ]
2A B
1 1 = + k t [A] [A0 ]
2. Ordnung: Zerfall Beispiel: [A0]=1
1 [A] = 1+ k t
[A]
[A] =
1.0
[A0 ] 1 + k t [A0 ]
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
Vergleich 1. und 2. Ordnung:
[A] = e
1.0 0.8
k t
1.0
1 [A] = 1+ k t
0.8
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
0.6
0.6
[A]
0.4
[A]
0.4 0.2 0.2 0.0 0 20 40 60 80 100 0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
t (s)
Kurvenverlauf hnlich, aber Konzentration der Edukte sinkt bei Reaktion 2. Ordnung langsamer als bei Reaktion 1. Ordnung (bei gleicher Anfangskonzentration)
Auftragung experimenteller Daten:
[A] = [A0 ] 1 + k t [A0 ]

Plot: 1/[A]
100
1 1 = + k t [A] [A0 ]
y = y0 + mx
80
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
60
1/[A]
40 20 0 0 20 40 60 80 100
t (s)
Fr Reaktion 2. Ordnung ergibt inverse Auftragung (1/[A]) eine Gerade mit Steigung k!
Auftragung experimenteller Daten:
Plot:
0
[A] = [A0 ] 1 + k t [A0 ]

Plot: 1/[A]
100
1 1 = + k t [A] [A0 ]
ln ([A])
y = y0 + mx
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
80
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
60
ln([A])
-2
1/[A]
40 20 0 0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
-4
t (s)
t (s)
Fr Reaktion 2. Ordnung ergibt inverse Auftragung (1/[A]) eine Gerade mit Steigung k!
Halbwertszeit t1/2: [A(t1/ 2 )] =
1 + k t1/ 2 [A0 ]
[A0 ]
1 [A0 ] 2
1 1 = 1 + k t1/ 2 [A0 ] 2 k t1/ 2 [ A0 ] = 1
1 + k t1/ 2 [A0 ] = 2
t1/ 2
1 = k [A0 ]
Halbwertszeit t1/2: [A(t1/ 2 )] =
1 + k t1/ 2 [A0 ]
[A0 ]
1 [A0 ] 2
1 1 = 1 + k t1/ 2 [A0 ] 2 k t1/ 2 [ A0 ] = 1
1 + k t1/ 2 [A0 ] = 2
t1/ 2
1 = k [A0 ]
Die Halbwertszeit einer Reaktion 2. Ordnung hngt von der Anfangskonzentration [A0] ab! D.h. bei niedrigen Ausgangskonzentration wird die Halbwertszeit sehr gro. Problem z.B. bei Umweltschadstoffen, die hufig durch Reaktion 2. Ordnung abgebaut werden und bei kleinen Konzentration sehr lange existieren knnen.)
Reaktion 0. Ordnung: Wie ndert sich [A] mit der Zeit?
Differentialgleichung:
vR = k vR =
d [ A] =k dt
d [ A] = k dt d [ A] = kdt
d [ A] = kdt ' [ ]
A0 0
[ A]
[ A] [A0 ] = k t
Lsung:
[ A] = [A0 ] k t
0. Ordnung: Linearer Rckgang Beispiel: 1.0 [A0]=1
[A] = [A0 ] k t
k=1/s k=0.1/s k=0.01/s
[A] = 1 k t
[A]
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0 0 20 40 60 80 100
t (s)
Fr Reaktion 0. Ordnung ergibt lineare Auftragung ([A]) eine Gerade mit Steigung -k! Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik
Halbwertszeit t1/2:
[A(t1/ 2 )] = [A0 ] k t1/ 2 [A0 ] = [A ] k t

2
0 1/ 2
t1/ 2 = t1/ 2 =
[A0 ]
2k
[A0 ]
2k
Die Halbwertszeit einer Reaktion 0. Ordnung hngt von der Anfangskonzentration [A0] ab!
5. Zusammenfassung
Fr einfache Reaktionen lsst sich die Reaktionsordnung graphisch bestimmen: 1. Messung von [A] 2. Berechnung von ln[A] und 1/[A] 3. Auftragung von [A], ln[A] und1/[A] ber t 4. Es liegt die Reaktionsordnung vor bei der die Auftragung eine Gerade ergibt (Steigung k)
5. Zusammenfassung
Ord- Geschwindigkeitsnung gesetz Zeitabhngigkeit der Konzentration Lineare Beziehung Halbwertszeit t1/2
d [ A] vR = =k dt
[A] = [A0 ] k t
[ A]
gegen t
[A0 ]
2k
1 ln (2 ) k
d [ A] vR = = k[ A] dt
2
[A] = [A0 ]e k t
[A] =
1 + v k t [A0 ]
ln[ A]
1 [A]
gegen t
1 d [ A] vR = = k[ A]2 v dt
v = 1 : A + B C [A0 ] = [B0 ] v = 2 : 2A B
[A0 ]
gegen t
1 v k [A0 ]
kann formal auch in k einbezogen werden
5. Beisp: 0. Ordnung
Konzentrationsnderung [A] ist proportional zur vergangenen Zeit t
Umsetzung von A nach B aktiviert durch Katalysator, wobei Konzentration von A >> Katalysatorkonzentration:
(Reaktionsgeschwindigkeit ist zwar von Katalysatorkonzentration bestimmt, diese ndert sich aber whrend der Reaktion nicht und geht daher nur in Geschwindigkeitskonstante k ein) Beispiele: - Biochemische Reaktionen: Enzyme als Katalysatoren - Abbau Warteschlange an Kasse eines Supermarkts, wenn alle Kunden ungefhr gleiche Warenmenge einkaufen. Geschwindigkeit bestimmt durch Person an Kasse und Warenmenge, Wartezeit ~ Schlangenlnge
d [ A] = k dt
[ A] = kt
r A Katalysato B
Photochemische Reaktionen, bei denen Umsetzungsrate nur durch Lichtintensitt I bestimmt ist, k ist dann proportional zu I
B A Licht
5. Bsp: 1. Ordnung
Relative Konzentrationsnderung ist proportional zur vergangenen Zeit Radioaktiver Zerfall
(z.B. Plutonium mit Halbwertszeit 30.000 Jahre und Ausgangsmenge 1 kg: Nach 30.000 Jahren noch die Hlfte, d.h. 500 g, brig nach weiteren 30.000 Jahren noch 250 g.)
d [ A] = k[ A] dt
[ A] = kt [ A]
Thermische Zersetzung von Stickstoffpentoxid
2 N 2O5 ( g ) 4 NO2 ( g ) + O2 ( g )
5. Bsp: 2. Ordnung
Monomolekulare Reaktionen: z.B. Allgemein Dimerisierung: 2 A B Bimolekulare Reaktionen: Die Mehrzahl der Reaktionen Pseudo 1. Ordnung, wenn eine Komponente im berschuss vorliegt
d [ A] = k[ A]2 dt
A+ B C + D
d [ A] = k[ A][ B ] dt z.B. [B] im berschuss k '[ A] vorhanden,

Konzentrationsnderung vernachlssigbar
6. Elementarreaktionen
Elementarreaktionen sind Reaktionen, die in einem einzigen elementaren Stossprozess ablaufen. Molekularitt: Zahl der Teilchen die Stokomplex bilden:
I Monomolekular n = 1; v R = k [ A] n = 2; v R = k II [ A][ B ]; v R = k II [ A]2 Bimolekular n = 3; v R = k III [ A][ B ][C ]; v R = k III [ A]2 [ B ]; v R = k III [ A]3 Trimolekular*
Bei Elementarreaktionen ist die Ordnung gleich der Molekularitt

*Hhere molekulare Reaktionen kommen kaum vor, da Wahrscheinlichkeit, dass sich mehr als drei Teilchen gleichzeitig treffen vernachlssigbar klein ist. Stchiometr. Koeffizient kann in Geschwindigkeitskonstanten kI-III bercksichtigt werden
6. Reaktionsmechanismen
berblick: Reversible Reaktionen
Bsp: Zwei monomolekulare Reaktionen
A B
k2
k1 k2 B1 A B2
k1
Parallelreaktionen
Bsp: Zwei parallel ablaufende monomolekulare Reaktionen
Folgereaktionen
Bsp: Zwei aufeinander folgende monomolekulare Reaktionen
k1 k2 A B C
Konkurrierende Reaktionen
Bsp: Zwei miteinander gekoppelte Reaktionen, die das gleiche Produkt liefern
k1 A B+C k2 A+ B C+D
7. Temperaturabhngigkeit von k
Die meisten Reaktionen zeigen eine temperaturabhngige Geschwindigkeitskonstante k(T) Oft beobachtet wird: Mit: EA: Aktivierungsenergie [J/mol] A: Prexeponentieller Faktor (z.B. Ma fr Storate) R: Gaskonstante R=8,314 J/(Kmol)
k (T ) = Ae
EA RT
Chem Energie
bergangszustand Aktivierter Komplex (AB)*
EA
A+B Edukte C+D Produkte Reaktionskoordinate (Z.B. Abstand A,B)
Arrhenius-Auftragung: D.h. k wird als Funktion der Temperatur T gemessen und als ln k gegen 1/T aufgetragen y-Achsenabschnitt = ln A Steigung = -EA/R
EA ln k (T ) = ln A RT
ln k ln A
Extrapolation fr T
Steigung EA/R
1/T
Wirkung Katalysator:
Aktivierungsenergie wird reduziert. EAKat < EA Damit wird die Geschwindigkeitskonstante vergrert. D.h. Ein Katalysator wirkt auf die Kinetik einer Reaktion, er erhht die Reaktionsgeschwindigkeit.
k (T ) = Ae
EA RT
Chem Energie
A+B
EAKat
C+D Reaktionskoordinate

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Einleitung Reaktionsgeschwindigkeit Geschwindigkeitsgesetze, Geschwindigkeitskonstante Einfache Spezialflle

Zusammenfassung Elementarreaktionen und Reaktionsmechanismen Temperaturabhngigkeit der Geschwindigkeitskonstante

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Molare Konzentration c= Teilchenzahl in Mol / Volumen = n/V Einheit [c]=Mol / l

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und zwischen t3 und t4

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und zwischen t3 und t4

Verbrauchsgeschwindigkeit ndert sich typischerweise mit der Zeit

mit Zeitintervall t=t2-t1 und Konzentrationsdifferenz c=c(t2)-c(t1)

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

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[D] [A] [C]

[A(0)] = 2[B(0)] [C (0)] = [D(0)]

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1. Schritt: Sehr schnell, Gleichgewicht: K

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

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Plot: [A] (lineare Auftragung)

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

Plot: [A] (lineare Auftragung)

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

[A(t1/ 2 )] = 1 / 2[A0 ] [A0 ]e k t = 1 / 2[A0 ] k t1/ 2 = ln (1 / 2 ) k t1/ 2 = ln (2 )

Fr Reaktionen 1. Ordnung ist die Halbwertszeit konzentrationsunabhngig gleich:

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

[A0 ] [ ] A = 7. 1 + k t [A0 ] [A] =

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

[A] = [A0 ] 1 + k t [A0 ]

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

[A] = [A0 ] 1 + k t [A0 ]

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

k=1/s k=0.1/s k=0.01/s

1 1 = 1 + k t1/ 2 [A0 ] 2 k t1/ 2 [ A0 ] = 1

1 1 = 1 + k t1/ 2 [A0 ] 2 k t1/ 2 [ A0 ] = 1

[A(t1/ 2 )] = [A0 ] k t1/ 2 [A0 ] = [A ] k t

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

kann formal auch in k einbezogen werden

Liebig-Lab: Thema Reaktionskinetik

Thermische Zersetzung von Stickstoffpentoxid

d [ A] = k[ A][ B ] dt z.B. [B] im berschuss k '[ A] vorhanden,

Bei Elementarreaktionen ist die Ordnung gleich der Molekularitt

bergangszustand Aktivierter Komplex (AB)*

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