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QUIMICA ORGANICA QUI-020

Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl

CONTENIDOS CAPITULO I
1. Estructura del tomo. 2. Orbitales atmicos, Configuraciones Electrnicas. 3. Teora del enlace; enlaces inicos, enlaces covalentes; Teora del enlace valencia, Hibridacin, Teora de orbitales moleculares, enlaces covalentes coordinados o dativos, enlace de Hidrgeno y fuerzas de Van del Waals. 4. Estructura de Lewis, geometra molecular. 5. Energas, ngulos y longitudes de enlace. 6. tomo de Carbono. 7. Otros tomos en las molculas orgnicas.
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1. Estructura del tomo.

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2. Orbitales atmicos e hibridacin


Orbital atmico: regin del espacio donde existe una alta probabilidad de encontrar al electrn. Los electrones se pueden describir con un comportamiento dual: como una onda o una partcula:

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Configuraciones Electrnicas:

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3. Teora del enlace


Enlace qumico: es la fuerza que mantiene unidos a los tomos en un compuesto o en una molcula. Por qu se unen los tomos para formar compuestos o molculas? Los tomos se unen porque el compuesto resultante es ms estable (tiene menos energa) que los tomos por separado

La formacin de un enlace es un proceso en el cual se libera energa (proceso exotrmico)


La ruptura de un enlace requiere de energa (proceso endotrmico) Cuando los tomos se unen para formar compuestos, por lo general adquieren configuracin de gas noble

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Enlaces Inicos:

Hay dos formas en que los tomos pueden interaccionar para adquirir configuracin de gas noble: 1. Transferencia de electrones desde un tomo a otro. 2. Captura de electrones por parte de uno de los tomos.

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El enlace inico se formar preferentemente entre metales y no metales, en los cuales exista una mayor diferencia de electronegatividad entre ellos.

Dc = c(no metal) c(metal)


Dc = diferencia de electronegatividad

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VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING


H 2.1 Li Be 1.0 1.5 Na Mg 0.9 1.2 Elemento ms electronegativo B C N O F 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 Al Si P S Cl 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2 Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.3 Elemento menos electronegativo

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electronegatividad determina

El tipo de enlace
que tomos iguales En los cuales La diferencia de E.N. puede darse entre tomos diferentes En los cuales La diferencia de E.N.

Cero y el enlace es Covalente puro o no polar

Diferente de cero y el enlace puede ser covalente polar Diferencia de E.N. inico Diferencia de E.N.

H2; Cl2; N2

Entre 0 y 1,7

mayor que 1,7

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E
Variacin de la

Electronegatividad
Na+ Cl

ENa = 0.9

entre los tomos involucrados en el enlace

E
El electrn es separado de uno de los tomos

Inico
Hidrgeno Cloro

EH = 2.1

1,7

C. Polar
0,40

El electrn es

compartido
entre los tomos

C. No Polar

ECl = 3.0

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Ejemplos

llvelo a la prctica!! IONICO

Oxido de Magnesio

Valores de Electronegatividad
Calcio: 1.0 Magnesio: 1.2

MgO, E = 1.2 3.5, E = 3.5 1.2 = 2.3 IONICO

Carbono: 2.5 Oxgeno: 3.5


Bromo: 2.8 Cloro: 3.0 Hidrgeno: 2.1 Potasio: 0.8

Cloruro de Potasio

KCl, E = 0.8 3.0, E = 2.2

E
Inico
1,7

Bromuro de Magnesio

COVALENTE POLAR

MgBr, E = 1.2 - 2.8 , E = 1.6

Metano

COVALENTE NO POLAR

C. Polar
0,40

CH4, C H , E = 2.5 2.1 = 0.4

C. No Polar
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ENLACES INICOS
METALES NO METALES FORMULA GENERAL IONES PRESENTES EJEMPLO P.F. (C)

IA II A III A IA II A III A IA II A III A

+ + + + + + + + +

VII A VII A VII A VI A VI A VI A VA VA VA

MX MX2 MX3 M2X MX M2X3 M3X M3X2 MX

(M+; X-) (M2+; 2X-) (M3+; X-) (2M+; X-2) (M2+; X-2) (2M3+; 3X-2) (3M+; X-3) (3M2+; 2X-3) (M3+; X-3)

LiBr MgCl2 GaF3 Li2O CaO Al2O3 Li3N Ca3P2 AlP

547 708 800 (subl) >1700 2680 2045 843 1600

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PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS.


Puntos de fusin y ebullicin elevados, ya que para fundirlos es necesario romper la red cristalina tan estable por la cantidad de uniones atracciones electrostticas entre iones de distinto signo. Por ello, los compuestos inicos son slidos a temperatura ambiente.
Gran dureza por la misma razn, ya que para rayar un cristal es necesario romper su estructura cristalina. Solubilidad en disolventes polares puesto que dichos disolventes al presentar cargas son capaces de introducirse en la estructura cristalina y estabilizar los iones por atraccin in-dipolo. Por la misma razn, presentan insolubilidad en disolventes apolares. Conductividad elctrica en estado disuelto o fundido ya que en dichos estados los iones presentan movilidad y son atrados hacia los electrodos de signo contrario. Sin embargo, en estado slido, al estar los iones fijos dentro de la estructura cristalina no conducen la electricidad. Fragilidad, pues al golpear ligeramente el cristal produciendo el desplazamiento de tan slo un tomo, todas las fuerzas que eran atractivas se convierten en repulasivas al enfrentarse dos capas de iones del mismo signo.

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Teora del enlace qumico:


Descripcin mecano-cuntica
La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para molculas polielectrnicas, por lo se precisa realizar algunas aproximaciones. Estas aproximaciones se basan en dos modelos alternativos:
La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la molcula vista como un conjunto de pares electrnicos localizados en un tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin mecano-cuntica de las ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia. La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la molcula como un conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por toda la molcula.

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En ambas teoras, el solapamiento de orbitales atmicos juega un papel fundamental. Cuando participan orbitales direccionales, el solapamiento depende de la direccin de interaccin:

La teora del enlace de valencia (TEV)


La teora de enlace de valencia supone que un enlace entre dos tomos se forma por el solapamiento de dos orbitales, uno de cada tomo, si el total de electrones que ocupan ambos orbitales es de dos. Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales participantes, por lo que cada tomo debe tener orbitales adecuados dirigidos hacia los otros tomos con los que se enlaza. A menudo esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital atmico puro sino una mezcla (hibridacin) de orbitales atmicos adecuada para que los orbitales hbridos se encuentren orientados en las direcciones de enlace.
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Por ejemplo, en una molcula lineal como BeCl2, los enlaces BeCl estarn previsiblemente formados por orbitales hbridos sp (50% s, 50% p) del berilio:

HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS. Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos tomos se formul la teora de la hibridacin, que se basa en que los orbitales atmicos de distinto tipo de un mismo tomo pueden combinarse entre s para formar orbitales hbridos de igual energa entre s, que se sitan en el espacio de manera que la repulsin sea mnima, cuando los tomos van a formar un enlace.

No todos los orbitales de un mismo tomo pueden hibridarse. Para que la hibridacin tenga lugar es necesario que:
Orbitales atmicos que vayan a formar enlaces s. Orbitales atmicos con parejas de e sin compartir. Por el contrario, no se hibridan: Los orbitales atmicos que van a formar el segundo o tercer enlace (p). Los orbitales atmicos vacos.

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As, por ejemplo, el carbono C forma cuatro enlaces en compuestos como el CH4 y en la mayora de compuestos que forma (para ello precisa promocionar el e del orbital 2s al 2p y a continuacin formar 4 orbitales de igual energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).

C: 1s2 2s2 2px1, py1, pz0

C: 1s2 2s1 2px1, py1, pz1

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Hibridacin Orbitales hbridos.


Son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo tomo se combinan preparndose para la formacin del enlace covalente.
Tipos de hibridaciones:

Hibridacin sp3. Hibridacin sp2. Hibridacin sp. Hibridacin sp3d. Hibridacin sp3d2.
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Hibridacin sp3 : Es la combinacin de un orbital s con tres orbitales p

Molcula de CH4

Solo podra reaccionar con dos tomos Se produce la promocin electrnica de un e- de sp para forma 4 orbitales hbridos sp3

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Hibridacin sp2 : Es la combinacin de un orbital s con dos orbitales p

Ejemplo: BF3

Solo podra reaccionar con un tomo Se produce la promocin electrnica de un e- de sp para forma 3 orbitales hbridos sp2

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Hibridacin sp: Es la combinacin de un orbital s con un orbital p

Ejemplo: BeCl2

No podra reaccionar (orbital 2s completo) Se produce la promocin electrnica de un e- de sp para forma 2 orbitales hbridos sp

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Hibridacin de orbitales s, p y d

Hibridacin sp3d Ejemplo: PBr5 Solo podra reaccionar con 4 tomos Se produce la promocin electrnica de un e- de sd para formar 5 orbitales hbridos sp3d

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Hibridacin sp3d2 Ejemplo: SF6

Solo podra reaccionar con 2 tomos. Se produce la promocin electrnica de dos e- de sd para formar 6 orbitales hbridos sp3d2

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La teora de los orbitales moleculares (TOM)


Permite explicar todas la molculas existentes. Consiste en fijar unos niveles energticos para los orbitales moleculares y considerarlos combinacin lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.): Hay tantos orbitales moleculares como atmicos y ocuparn distintas zonas espaciales. La mitad de ellos tendran menor energa que la de los orbitales atmicos de los que proceden y por tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes). La otra mitad tendran mayor energa que los orbitales atmicos de los que proceden y seran ms inestables (orbitales antienlazantes) Se denomina orden de enlace (O.E.) a:

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Ejemplo: Hacer un esquema energtico de los orbitales moleculares de las molculas de N2 y NO.

O.E. N2 = 3

O.E. NO = 2.5
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Molculas diatmicas heteronucleares

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Enlaces Covalentes polares:


Al igual que el enlace covalente, est formado por la unin de elementos no metlicos, en los cuales la Dc es mayor, pero no lo suficiente como para ser un enlace inico.

Dc = 0.8
Dc = 1.0

Cl

H Cl

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POLARIDAD EN MOLCULAS COVALENTES. MOMENTO DIPOLAR.


Las molculas que tienen enlaces covalentes polares tienen tomos cargados positivamente y otros negativamente.

Cada enlace tiene un momento dipolar m (magnitud vectorial que depende la diferencia de c entre los tomos cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al ms electronegativo).
Dependiendo de cmo sea Sm de los enlaces que forman una molcula, stas se clasifican en: Molculas polares. Tienen Sm distinto de 0 y esto puede ser debido a: Molculas con un slo enlace covalente polar. Molculas angulares, piramidales. Molculas apolares. Tienen Sm nulo: y esto puede ser debido a: Molculas con enlaces apolares. Molculas con enlaces polares pero con Sm = 0.

Ejemplos: HCl, ClF. Ejemplos: H2O, NH3.

Ejemplos: H2, Cl2. Ejemplos: CH4, CO2.

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Momentos dipolares de los enlaces covalentes Magnitud de polaridad (m)


d: cantidad de carga en cada extremo del dipolo d: distancia entre las cargas

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Ejemplos de molculas polares y apolares

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Polarity of bonds

H
Carga postiva pequea Menor electronegatividad

Cl
Carga negativa pequea Mayor electronegatividad

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Para determinar si una molcula es polar, necesitamos conocer dos cosas: 1- La polaridad de los enlaces de la molcula. 2- La geometra molecular

CO2

H 2O

Cada dipolo C-O se anula porque la molcula es lineal.


Los dipolos H-O no se anulan porque la molcula no es lineal, sino angular.

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Si hay pares de no enlace la molcula es polar.

Si los pares de e- son de enlace, la molcula es no polar. Cuando los pares estn distribuidos simtricamente alrededor del tomo central, la molcula es apolar.

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Enlaces Covalentes coordinados o enlaces dativos:


Un enlace covalente coordinado es un enlace formado cuando ambos electrones del enlace son donados por uno de los tomos.
Consiste en la comparticin de un par de electrones, proveniente del mismo tomo.

H O H

H O H

H H N H H H H N H
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ENLACES INTERMOLECULARES.
Son las fuerzas que unen molculas distintas y las responsables del estado fsico de las sustancias. Segn su fuerza se clasifican en: Enlace o puente de Hidrgeno. Fuerzas de Van der Waals. El enlace de hidrgeno o por puente de hidrgeno, no es un enlace propiamente tal, es una atraccin dipolo-dipolo particularmente fuerte. Esta atraccin intermolecular y tambin intramolecular, se produce entre un tomo de hidrgeno unido directamente a un tomo electronegativo y un par de electrones no enlazantes de otro tomo electronegativo.
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Enlace o puente de Hidrgeno.


H3C O H H

H
O CH3

H O

H3C

Intermolecular

Intramolecular

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Fuerzas de Van der Waals.


Son fuerzas mucho ms dbiles que pueden darse entre: Entre dipolos permanentes (molculas polares). Son dbiles. Entre dipolos instantneos (molculas apolares) ya que el par de e de enlace en un momento dado puede encontrarse en un lado de la molcula produciendo un dipolo instantneo que induce la formacin de dipolos en las molculas vecinas. Pero como estos dipolos no perduran los enlaces son muy dbiles.

dipolos permanentes

dipolos instantneos

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PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES


Slidos covalentes: Todos los tomos de un cristal estn unidos por enlaces covalente, pudiendo considerar ste como una molcula gigantesca. Por ello y dada la fortaleza de este enlace los slidos covalentes tienen: Gran dureza. Puntos de fusin y ebullicin muy altos por lo que son slidos a temperatura ambiente. Son insolubles en todo tipo de disolvente. Son malos conductores pues no tienen electrones libres. Una excepcin a estas propiedades lo constituye el carbono grafito que forma estructura en capas por lo cual se hace ms blando y al aportar cada tomo de carbono un e a un macro-enlace muy deslocalizado es tambin conductor.
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Sustancias moleculares: Estn formadas por molculas aisladas, son ms fciles de separar cuanto menos polares sean las molculas, por lo que tienen: Puntos de fusin y ebullicin bajos. Generalmente son gases a temperatura ambiente. Son blandos. Son solubles en disolventes moleculares que estabilizan las molculas con fuerzas de Van der Waals.

Son malos conductores pues no tienen cargas libres, aunque las molcula polares poseen parcial conductibilidad.
Las sustancias polares son solubles en disolventes polares que las estabilizan por fuerzas de atraccin dipolo-dipolo y tienen mayores puntos de fusin y ebullicin al existir atraccin electrosttica entre las mismas.
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Cristales de glucosa

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4. Estructura de Lewis.
Forma de representar la distribucin electrnica de los enlaces alrededor de un tomo central y con el resto de los tomos en una molcula. Smbolos de Lewis: Son una representacin grfica para comprender donde estn los electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del smbolo del elemento:

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Regla del octeto: Los tomos se unen compartiendo electrones hasta conseguir completar la ltima capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la configuracin de gas noble: s2p6

Tipos de pares de electrones: 1- Pares de e- compartidos entre dos tomos (representado con una lnea entre los at. unidos) enlaces sencillos enlaces dobles enlaces triples 2- Pares de e- no compartidos ( par solitario)

H H

O O

N N
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Cmo se dibujan las estructuras de Lewis?


Forma de representar la distribucin electrnica de los enlaces alrededor de un tomo central y con el resto de los tomos en una molcula. Pasos para determinar una estructura de Lewis: 1. Calcular el nmero total de e-s de valencia (en caso de iones: cargas negativas se suman y positivas se restan al total)
2. N de e-s para tomos individuales = 8n1 + 2n2; n1 = N de tomos de H, n2 = N de tomos de H 3. N de e-s de enlace: paso2-paso1 4. N de enlaces covalentes: paso 3/2 5. Plantear estructuras manteniendo un octeto 6. N de e-s sin compartir: paso1-paso3 7. Calcular la carga formal de cada tomo:

Cf = N de grupo N de enlaces N de e-s sin compartir.


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Ejemplo de aplicacin
POCl3 P: 5e1) O: 6eCl: 7e- x3= 21e-

6) N de e-s sin compartir: paso1-paso3


32e-

32-8 = 24e-

O Cl P Cl Cl

2) N de e-s para tomos individuales = 8n1 + 2n2; n1 = N de tomos de H, n2 = N de tomos de H N = 8x5 + 2x0 = 40e3) N de e-s de enlace: paso2-paso1 40-32 = 8e4) N de enlaces covalentes: paso 3/2 8/2 = 4 enlaces covalentes 5) Plantear estructura de Lewis

7) Calcular la carga formal de cada tomo:


Cf = N de grupo N de enlaces N de e-s sin compartir.

Cf O = 6 1 6 = -1 Cf P = 5 4 0 = +1 Cf Cl = 7 1 6 = 0

O Cl P Cl Cl
Cl

O P Cl
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Cl

Cmo seleccionar el tomo central en las estructuras de Lewis?


Generalmente el tomo central es aquel tomo que tiene una mayor capacidad para formar enlaces

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X (Cl, Br, I)

C C

-1

N N

C C

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X (Cl, Br, I)

+1
C N O X

C N N

O 2 X

+2

+3

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Excepciones a la regla del Octeto


Hay tres clases de excepciones a la regla del Octeto:

a) Molculas con n de e- impar.


NO (5+6=11 e- de valencia)

Otros ejemplos: ClO2, NO2

b) Molculas en las cuales un tomo tiene menos de un octeto.


BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
F B F F

Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.

c) Molculas en las cuales un tomo tiene ms de un octeto de electrones. La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en especies en las que el tomo central est rodeado por mas de 4 pares de e-, tienen octetos expandidos.

n de e- de v 5+7x5= 40 e- n de e- de v 8+7x4= 36 eCl Cl Cl P Cl


Otro ejemplo: el in SO42Todos estos tomos tienen orbitales d disponibles para el enlace

PCl5

XeF4
Xe

F
Cl

F F

(3d, 4d, 5d), donde se alojan los pares de e- extras.


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Formas Resonantes En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la molcula que representa. Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idnticos mientras que en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).

O O

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Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O

O O

Formas resonantes - No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo. - Las estructuras son equivalentes. - Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos. Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2-, y benceno.
or

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Geometra molecular derivada desde las estructuras de Lewis


Mtodo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (MRPECV) La teora de Lewis no nos indica la geometra que presentan las molculas. Sidgwick y Powell, en 1940 explican a partir de repulsiones electrostticas entre cargas del mismo signo, cmo los distintos tomos de una molculas o in poliatmico se pueden distribuir en el espacio. Segn este modelo todos los pares de electrones, los enlazantes como los no enlazantes, se repelen y se distribuyen alrededor del tomo central, hasta alcanzar la mxima distancia de separacin entre ellos, siendo el orden de repulsin: Par no enlazante-Par no enlazante > Par no enlazante-Par enlazante > Par enlazante-Par enlazante.

La estructura de las molculas sin pares de electrones solitario (no enlazantes) en el tomo central podr ser de los siguientes tipos:
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En el caso de molculas en las que el tomo central tenga algn par de electrones sin compartir, la distribucin de todos los pares ser igual a la estructura geomtrica pero para determinacin de la geometra de la molcula habr que fijarse solo en los tomos presentes, sabiendo adems que los ngulos de enlace se vern modificados por la presencia de las repulsiones entre pares enlazantes y no enlazantes.

Es importante destacar el hecho de que los dobles enlaces se cuentan, a efectos de pares, como uno slo.

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Por ltimo, la determinacin de la geometra de los iones polivalentes se lleva a cabo de modo anlogo al caso anterior:

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Continuacin

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5. Energas, ngulos y longitudes de enlace.


Caractersticas del enlace qumico.

Energa de enlace. Distancia de enlace. Angulo de enlace.


Energa de enlace
Energa necesaria para disociar una molcula diatmica en sus tomos constituyentes. Depende de la naturaleza de los tomos, del tipo de enlace, de la distancia y del ngulo de enlace.

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Una medida cuantitativa de la estabilidad de un enlace es la energa de disociacin de enlace que corresponde a la energa necesaria para romper un enlace especfico de un mol en estado gaseoso.
Enlace C - C Energa (KJ/mol) 334.6

C= C
C C N - N N N

599.0
816.6 170.0 945.0

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Distancia de Enlace Distancia que separa los ncleos de dos tomos en la posicin de energa mnima, La distancia de enlace depender de la naturaleza del enlace y de la naturaleza de los tomos que se unen.

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Cambio de energa potencial de dos tomos de hidrgeno en funcin de la distancia de separacin

La curva de Morse representa la variacin de la energa potencial cuando dos tomos o iones se acercan uno hacia el otro.

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Cambio de energa potencial de dos tomos de hidrgeno en funcin de la distancia de separacin

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Angulo de Enlace:
Formado por tres ncleos de tomos unidos de acuerdo a sus respectivas valencias. El ngulo de enlace est dado por la geometra de la molcula.

Tabla de longitudes de enlaces

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Tabla energas de enlaces

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6. tomo de Carbono.
Revisin de orbitales moleculares, estados de hibridacin, geometra molecular, ngulos y longitudes de enlaces.

Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl

Combinacin lineal de 4 orbitales atmicos

Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl

Molcula de metano

Molcula de etano

Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl

Molcula de etileno (eteno) Combinacin lineal de 3 orbitales atmicos

3 orbitales sp2

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Molcula de acetileno (etino)

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