Ca

CALDERAS
Hay que considerar dos tipos de tratamientos del agua utilizada para la produccin de vapor: los primarios o externos y los secundarios o internos. El presente artculo repasa los distintos tratamientos de uno y otro tipo que se utilizan para adecuar la calidad y composicin del agua a la requerida por los generadores de vapor. Tambin incluye datos de calidad del agua de alimentacin y agua interior segn el tipo de caldera.
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A. Saavedra Mazariegos Consultor Dpto. Tcnico Comercial Laboratorios Miret, S.A. (LAMIRSA)

EL TRaTamIeNTO DeL aGUa eN LOs GeNeRaDORes De VaPOR

EL AGUA QUE VA A SER UTILIZADA para la produccin de vapor requiere de unas caractersticas fsicoqumicas imprescindibles para evitar problemas en los equipos. Es por ello que podemos considerar dos tipos de tratamientos del agua: los primarios (realizados al agua bruta para adecuar sus caractersticas a las de alimentacin a los generadores de vapor) y los secundarios (realizados ya al agua alimentada a las calderas y al propio tratamiento interno de las mismas). La calidad del agua de alimentacin a las calderas est regulada por normas. stas han sido elaboradas por los organismos competentes, teniendo en cuenta las recomendaciones de los fabricantes de los equipos generadores y de los fabricantes de turbinas. En Espaa, AENOR es el organismo encargado de la elaboracin de las diferentes normas y de la transposicin de las normas elaboradas por el Comit Europeo de Normalizacin en estas materias. Por este motivo, en los aos 2003 y 2004 se modificaron las normas vigentes desde el ao 1992 y se editaron las nuevas normas: EN 12953-10: Calderas pirotubulares, Parte 10: Requisitos para la calidad del agua de alimentacin y del agua de la caldera y UNE-EN 12952-12: Calderas acuotubulares e instalaciones auxiliares, Parte 12: ReN 504

El tRAtAMiENtO dEl AGUA EN lOs GENERAdOREs dE VAPOR

quisitos para la calidad del agua de alimentacin y del agua de la caldera. Asimismo la organizacin tcnica VGB, cuyos miembros son empresas energticas, operadores y fabricantes de los 27 pases de la UE, ha elaborado tambin guas de calidad del agua para el funcionamiento de los generadores de vapor, extensibles igualmente a la calidad del vapor producido, y fruto del trabajo de los diferentes comits es la gua, que no norma, R 450 Le: Guideliness for Feed Water, Boiler Water and Steam Quality for Power Plantas/Industrial Plants. Tambin la EPRI (Electric Power Research Institute) ha desarrollado recomendaciones de uso, para los distintos tipos de generadores de vapor dedicados a la produccin elctrica. Todo ello pone de manifiesto la importancia de la calidad del agua para su aplicacin en generadores de vapor, con objeto de garantizar su funcionamiento disminuyendo o evitando riesgos sobre los equipos y las personas, disminuyendo los costes de los tratamientos internos y aumentando la eficiencia trmica de los equipos. Por ello, creemos interesante dar, en el presente artculo, una visin global de los diferentes tratamientos de acondicionamiento externos e internos del agua para los generadores de vapor, que permitan una operacin lo ms segura posible y evitar daos fsicos en los equipos, alargando lo ms posible la vida til de los mismos.

LAS PlANTAS DE PRODUCCIN DE AGUA DESMINERAlIZADA PARA GENERADORES DE VAPOR CONSIGUEN CAlIDADES DE AGUA CON SAlINIDADES < 0,15 S/cm
 Coagulacin-floculacin. Normalmente, ambos tratamientos se aplican conjuntamente, ya que con el primero se desestabilizan los coloides y con el segundo se aglutinan para formar agregados de gran tamao y fcil eliminacin por sedimentacin. Los productos coagulantes utilizados comnmente son: sales de hierro (cloruro frrico, sulfato ferroso), sales de aluminio (sulfato de almina, policloruros de aluminio) y polmeros sintticos (polidadmac, polietileniminas). Los productos floculantes utilizados en estos procesos a nivel industrial estn basados en: poliacrilamidas, poliaminas, polidadmac. El proceso se lleva a cabo normalmente en decantadores, si bien en algunos casos puede realizarse en lnea previamente a la filtracin sobre lecho de arena.  Descarbonatacin. En este proceso, realizado normalmente para disminuir la dureza del agua, se realiza una precipitacin de las sales de dureza asociadas a los carbonatos y bicarbonatos (dureza temporal) o tambin a la asociada a cloruros y sulfatos (dureza permanente). El proceso se lleva a cabo en reactores decantadores, empleando coagulantes como los indicados anteriormente, polielectrolitos, lechada de cal (en el caso de eliminacin de la dureza temporal) y con cal ms carbonato sdico (si adems eliminamos la dureza permanente). Estos cuatro tratamientos han constituido durante muchos aos el eje central del acondicionamiento del agua, previo a la eliminacin de sales disueltas.  Ultrafiltracin. Es una tcnica de tratamiento del agua mediante la utilizacin de membranas semipermeables, que retienen los slidos en suspensin y macromolculas normalmente debidas a contaminantes orgnicos, dejando pasar el agua y las sales disueltas. Puede ser recomendable su utilizacin en determinadas aguas, como paso previo a la smosis inversa. Los sistemas trabajan a baja presin.  Resinas de intercambio inico. Este procedimiento consistente en el intercambio de iones entre el agua a tratar (constituidos por cationes y aniones) y los de la resina, que permite la obtencin de aguas de diferente grado de pureza, con contenidos salinos incluso < 0,1 S/cm. Las resinas de intercambio inico son unos productos de naturaleza orgnica, en forma de diminutas esferas y que tienen una gran cantidad de grupos polares cidos o bsicos capaces de intercambiarse con iones del mismo signo presentes en el agua y que adems pueden ser regenerados de forma rpida y sencilla. Hay una gran variedad de configuraciones, que permite obtener agua de muy diferentes calidades:  Ablandadores o resinas catinicas en ciclo sodio: sustitucin del calcio y magnesio presentes en el agua y su sustitucin por Na+ presente en la resina.
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TRAtAMiENtOs EXtERNOs dEl AGUA

Se definen as aquellos tratamientos fsico-qumicos a que debe ser sometida un agua bruta para que su calidad y composicin sea admisible para su utilizacin en generadores de vapor. El agua no es solo H2O, sino que tambin incorpora una gran cantidad de iones salinos y gases disueltos que le confieren unas caractersticas con un pH y conductividad determinados, entre los que podemos citar: Ca+2, Mg+2, Mn+2, Fe+2, Na+, K+,Cu+2, CO3-2, CO3H-, OH-, CO2, O2, Cl-, SO4-2, SiO2. Todas las sales y gases presentes en el agua natural deben ser eliminados (en mayor o menor medida, segn el tipo de generador y presin de trabajo) para su uso en la produccin de vapor, y estos procesos de eliminacin o reduccin salina es lo que se denominan como tratamientos externos del agua. Entre ellos podemos citar: filtracin, coagulacin, floculacin, descarbonatacin, evaporacin, ultrafiltracin, resinas de intercambio inico, smosis inversa, electrodilisis, desgasificacin, etc. Por lo general, a medida que la presin de trabajo aumenta, la calidad del agua de alimentacin es ms exigente, y tambin se incrementa la calidad con el tipo de generador utilizado y con el uso del vapor producido. A continuacin se describen de forma escueta los diferentes procesos de tratamiento externo del agua:  Filtracin. Se trata de un proceso fsico que no altera las caractersticas qumicas del agua, por el cual se eliminan partculas en suspensin o material coloidal de mayor tamao, haciendo pasar el agua a travs de un lecho filtrante normalmente constituido por lechos de arena de diferente granulometra o lechos mixtos constituidos por arena antracita.
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CALDERAS

 Resinas catinicas de cido dbil y de cido fuerte: realizan el intercambio de los cationes presentes en el agua (Ca+2, Mg+2, Na+, K+, Fe+2, etc) por H+.  Resinas aninicas dbiles y fuertes: realizan el intercambio de los aniones presentes en el agua (Cl-, SO4-2, CO3-2, CO3H-, SiO3-2, NO3-, etc.) por OH-.  Lechos mixtos: conjunto de resinas catinicas y aninicas depositadas en un nico tanque, que actan para eliminar los restos inicos tras el paso por los anteriores. Las plantas de produccin de agua desmineralizada para generadores de vapor consiguen calidades de agua con salinidades < 0,15 S/cm (el agua pura se considera tiene una conductividad de 0,035 S/cm).  smosis inversa. Proceso de filtracin sobre membrana semipermeable a presiones medias o altas (superiores a la osmtica), que permite la separacin selectiva de los iones del agua: el agua exenta de sales atraviesa la membrana mientras el agua cargada de sales queda en la zona sometida a presin. Dependiendo del tipo de membrana utilizada, la calidad del agua de entrada y la presin aplicada, pueden conseguirse reducciones del 95-99% de la salinidad del agua. La menor selectividad se corresponde con los nitratos, bicarbonatos y slice.  Electrodilisis. Es un proceso actualmente de amplia implantacin en el sector de tratamiento de agua para calderas de media y alta presin, consistente en una aplicacin conjunta de una diferencia de potencial entre un ctodo y un nodo y membranas permeables selectivas. Si el agua a tratar se somete a un campo elctrico constituido por un nodo y un ctodo, se producir una separacin inica en donde los cationes se desplazarn hacia el electrodo negativo y los aniones hacia el electrodo positivo; si adems, alternativamente, entre ambos electrodos se sitan membranas permselectivas a cationes y aniones, separadas por espacios intermedios, entonces podremos separar selectivamente: en una parte de la membrana nos quedar el agua desalinizada y en la otra, el agua concentrada. El proceso se utiliza normalmente como complemento de la O.I. Los sistemas no son vlidos para operar con cualquier tipo de agua, ya que, si sta es muy pura, aumenta mucho el consumo energtico equivalente y, si es muy salina, baja su rendimiento.  Desgasificacin. La operacin de eliminacin de los gases disueltos en el agua de alimentacin requiere normalmente de una mezcla de sistemas mecnicos y qumicos. La solubilidad del oxgeno en el agua es funcin inversa de la temperatura, y el rendimiento de la operacin es funcin de la temperatura y del sistema utilizado. En la Tabla 1 mostramos la eficacia relativa de los mtodos de eliminacin del O2.

TABlA 1

EFICIenCIA ReLATIVA De LOS MTODOS De eLIMInACIn De OXGenO

Tipo de equipo Calentador abierto Calentador desaireador Desaireador Presin de trabajo kg/cm2 Atmosfrica 0,1-1 0,1-1 Temperatura del agua C 70-90 102-120 102-120 Contenido en O2 medido en ppm 1-0,5 0,04 0,007

Para conseguir una ptima desaireacin, el agua debe mantenerse a la temperatura de saturacin, ya que una diferencia de ms de 0,5C entre la temperatura del agua y la del vapor de arrastre significa una operacin deficiente de la instalacin.

AGUA dE AliMENtACiN Y AGUA dE lAs CAldERAs dE VAPOR

Tal como hemos comentado en la introduccin, la calidad del agua de alimentacin debe ser la mejor posible. Esto debera ser extensible a todo tipo de calderas, pues representa un gran ahorro econmico tanto desde el punto de vista energtico, como de disminucin de los costes del tratamiento interno del agua. La realidad, sin embargo, no es as y sigue habiendo muchas instalaciones de baja presin; y alguna de media; cuya calidad incumple las especificaciones de las normas en vigor. Por el contrario, en la mayora de las instalaciones de ms de 30 kg/cm2 de presin, las calidades, sin ser en algn caso ptimas, son suficientes para el fin perseguido. La exigencia de calidad del agua de alimentacin es diferente segn la presin de trabajo, segn el tipo de caldera de que se trate y segn el uso del vapor producido (ejemplos: vapor alimentario, vapor para uso en turbinas). La calidad debe hacerse extensible a todas las corrientes que intervienen en la generacin de vapor: agua de reposicin, agua de alimentacin, agua interior de caldera, condensados, vapor sobrecalentado, vapor recalentado. Trabajar con los criterios de calidad recomendados y emplear la mejores tcnicas disponibles implica disminuir los problemas debidos a fenmenos de precipitacin salina o corrosin, mejorar la eficiencia energtica, permitiendo disminuir el caudal de purgas (tirando, por tanto, menos agua caliente y aportando menos agua fra) y disminuir los costes de aditivos aplicados como consecuencia de la disminucin de caudales y de la eliminacin de sales formadoras de depsitos. En general, las calderas se pueden agrupar en dos tipos dependiendo de la circulacin del agua:  Calderas pirotubulares. Los gases calientes circulan por el interior de los tubos y el agua por el exterior de los mismos (Fig. 1).  Calderas acuotubulares. Los gases de combustin circulan por el exterior y el agua por el interior de los tubos (Fig. 2). Las calderas pirotubulares son tpicas de pequeas instalaciones y normalmente con presiones inferiores a 20 kg/cm2.
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LAS CALDERAS SE PUEDEN AGRUPAR EN DOS TIPOS DEPENDIENDO DE LA CIRCULACIN DEL AGUA: PIROTUBUlARES Y ACUOTUBUlARES
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El tRAtAMiENtO dEl AGUA EN lOs GENERAdOREs dE VAPOR

Figura 1
Caldera pirotubular

Figura 2
Caldera acuotubular (Calderas, sobrecalentadores y recalentadores, del Prof. Pedro Fernndez Dez)

Figura 3
Caldera HSRG (Calderas, sobrecalentadores y recalentadores, del Prof. Pedro Fernndez Dez)

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CALDERAS

Las calderas acuotubulares son las habituales en sistemas de media, alta y muy alta presin. Adems, dentro de stas ltimas tenemos tambin las calderas de recuperacin y las calderas tipo HSRG

TABlA 2

AGUA De ALIMenTACIn De CALDeRAS pIROTUBULAReS

Parmetro Presin Apariencia Conductividad a 25 C pH a 25C Dureza total Contenido en hierro Contenido en cobre Contenido en slice Contenido de oxgeno Aceites y grasas Unidades Bar S/cm mmol/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l >9,2 <0,01 <0,3 <0,05 Presin en servicio >0,5-20 >20

caractersticas en los ciclos combinados e instalaciones de cogeneracin (Fig. 3). En el caso de produccin de vapor para usos trmicos, las exigencias de calidad de ste son mucho ms bajas que si se trata de vapor de usos energticos (vapor para uso en turbinas). A su vez, el vapor alimentario tiene que cumplir unas reglamentaciones especficas en cuanto a los aditivos incorporados, derivadas de las normativas FDA o similares europeas. A ttulo informativo, en las Tablas 2 a 6 indicamos los cuadros de calidades de las aguas, basados en las normas UNE-ENE anteriormente mencionadas.

Clara, libre de slidos en suspensin No especificada >9,2 <0,01 <0,1 <0,03

TRAtAMiENtO iNtERNO dEl AGUA dE CAldERAs

Una vez repasados los tratamientos externos del agua y la calidad exigida para la generacin de vapor, corresponde hablar de los tratamientos de acondicionamiento interno del agua y el vapor-condensado de las calderas. Los objetivos de estos tratamientos internos de las calderas son fundamentalmente dos: prevenir la corrosin en cualquiera de sus formas y evitar la formacin de cualquier tipo de depsitos que puedan reducir la

No especificada <0,05 <1 <0,02 <1

TABlA 3

AGUA InTeRIOR De CALDeRAS pITOTUBULAReS

Parmetro Presin Apariencia Conductividad a 25C pH a 25C Alcalinidad total Contenido en fosfato (PO4)-3 Contenido en slice Unidades Bar S/cm mmol/l mg/l mg/l <6.000 10,5-12 1 a 15 10 a 30 Agua de calderas que utilizan agua de alimentacin de conductividad directa >30 S/cm >0,5-20 >20 Clara, sin espuma estable Variable en funcin de la P 10,5-11,8 1 a 10 10 a 30 Variable en funcin de la presin <1.500 10-11 0,1 a 1 6 a 15 Agua de alimentacin de conductividad directa < 30 S/cm >0,5

TABlA 4

AGUA De ALIMenTACIn De CALDeRAS ACUOTUBULAReS De VApOR COn CIRCULACIn nATURAL O ASISTIDA

Parmetro Presin Apariencia Conductividad especfica a 25C Conductividad cida a 25C pH a 25C Dureza total Contenido en hierro Contenido en cobre Contenido en slice Contenido en oxgeno Aceites y grasas Carbono orgnico total (COT) Unidades Bar S/cm S/cm mmol/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l <0,020 <1 >9,2 <0,02 <0,05 <0,02 >0,5 a 20 Agua de alimentacin que contienen slidos disueltos >20 a 40 Clara, libre de slidos en suspensin No se especifica >9,2 <0,01 <0,03 <0,01 No se especfica, variable en funcin de la presin <0,020 <0,5 <0,020 <0,5 <0,5 >9,2 <0,005 <0,02 <0,003 > 40 a 100

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El tRAtAMiENtO dEl AGUA EN lOs GENERAdOREs dE VAPOR

LOS OBJETIVOS DE lOS TRATAMIENTOS INTERNOS DE lAS CAlDERAS SON FUNDAMENTAlMENTE DOS: PREVENIR lA CORROSIN Y EVITAR lA FORMACIN DE DEPSITOS

transferencia de calor o daar los equipos. Dejando aparte las calderas de las centrales de produccin de energa, que requerirn de unas condiciones de trabajo especficas, nos referiremos ms concretamente a los tratamientos llevados a cabo en la mayora de los generadores de vapor. En calderas pirotubulares, an hoy en da es frecuente el empleo de agua de pobre calidad y sin desgasificar eficazmente, tan solo calentada y desendurecida (en el mejor de los casos), pero no desmineralizada. En estos casos, hay que poner de manifiesto que, independientemente de la eficacia del tratamiento realizado, esta forma de trabajar representa un incremento de coste que no tiene justificacin, ya que se limitan los ciclos de concentracin y nos obliga a incrementar tanto el caudal de purga, como los costes energticos (tirar agua caliente y reponer con agua fra), adems de un mayor consumo de productos qumicos. Los problemas de corrosin ms habituales en los generadores de vapor, tanto pirotubulares como acuotubulares de todo tipo, estn normalmente asociados a la presencia de gases disueltos en el agua de alimentacin, vapor y condensados (fundamentalmente, O2 y CO2). Adems de este tipo de corrosin, otros tipos de corrosin especficos y menos frecuentes, como los debidos a fenmenos de fragilidad custica y FAC (flow accelerated corrossion), se deben tener en cuenta, sobre todo en generadores del tipo HRSG, muy comunes en las nuevas instalaciones de cogeneracin y en aquellas instalaciones que utilizan agua tratada en desendurecedores de ciclo Na+. La presencia de O2 da lugar a la formacin de pilas de aireacin diferencial y corrosiones altamente peligrosas, por estar muy localizadas (pitting). Normalmente, la entrada de O2 en la caldera se realiza a travs del agua de reposicin o alimentacin y

su accin negativa se pone de manifiesto principalmente en la zona de precaldera (si las cantidades de O2 son bajas) o en todo el sistema si las cantidades son elevadas; tambin la entrada de O2 puede facilitarse a travs de tanques de expansin, botellones de condensacin, etc. En este caso, su accin corrosiva se extender al conjunto de la red de condensado. Para disminuir o eliminar el efecto negativo de la presencia de O2 en el agua, se recurre a procedimientos fsicos y qumicos. En determinadas condiciones, contenidos en O2 superiores a 0,01 ppm pueden producir corrosin, siendo necesario disminuir dicha concentracin al tiempo que promover la pasivacin de las superficies metlicas por formacin de xidos protectores. La utilizacin conjunta de desgasificadores mecnicos y de reductores qumicos es la prctica habitualmente utilizada. Tambin la presencia de CO2 como tal, o formando cido carbnico, es frecuentemente motivo de preocupacin por sus graves consecuencias desde el punto de vista de la corrosin producida y la acidificacin del circuito de condensados. Los reductores qumicos utilizados ms ampliamente y sus particularidades son:  Sulfito sdico: Su empleo est limitado a calderas de baja o media presin (< 30 kg/cm2). Su reaccin con

TABlA 5

AGUA De ALIMenTACIn DeSMIneRALIZADA pARA ATeMpeRACIn De VApOR

Conductividad cida a 25C pH a 25C Dureza total Contenido en hierro Contenido en cobre Contenido en slice Contenido en oxgeno Aceites y grasas Carbono orgnico total (COT) Contenido en sodio+potasio S/cm mmol/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l <0,2 >9,2 <0,02 <0,003 <0,02 <0,1 <0,5 <0,2 <0,01

TABlA 6

AGUA InTeRIOR De CALDeRAS ACUOTUBULAReS

Parmetro Presin servicio Apariencia Conductividad especfica a 25C pH a 25C Alcalinidad Concentracin de slice (SiO2) Fosfatos (PO4
-3)

Unidades bar S/cm mmol/l mg/l mg/l

Agua de calderas para calderas de vapor que utilizan agua alimentacin con slidos disueltos Conductividad directa >30 S/cm >0,5 a 20 >20 a 40 >40 a 60 Clara, sin espuma estable Variable segn presin de trabajo 10,5 a 12 1 a 15 10,5 a 11,8 1 a 10 10,3 a 11,5 0,5 a 5 Depende de la presin 10 a 20 8 a 15 8 a 15 5 a 10 <6 Variable segn presin de trabajo 10 a 11 0,1 a 1 9,8 a 10,5 0,1 a 0,3 Conductividad directa 30 S/cm >0,5 a 60 >60 a 100

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CALDERAS

PARA DISMINUIR O ElIMINAR El EFECTO NEGATIVO DE lA PRESENCIA DE O2 EN El AGUA, SE RECURRE A PROCEDIMIENTOS FSICOS Y QUMICOS
el O2 es muy rpida incluso con agua fra y da lugar a la formacin de sulfatos, incrementando la salinidad del agua, segn: SO3Na2 + 1/2 O2 Na2 SO4 La estequiometra de la reaccin requiere de 7,87 ppm por cada ppm de O2. Es un producto apto para el tratamiento de calderas cuyo vapor estar en contacto con alimentos.  Eritrbico/eritorbato sdico/amnico: Su uso est limitado a algunos procesos alimentarios (el sdico), tambin en calderas de baja o media presin. Su reaccin con el O2 da lugar a: C6H8O6 + 1/2 O2 C6H6O6 + H2O La estequiometra de la reaccin requiere 11 ppm de eritrbico por cada ppm de O2, lo que hace muy desventajosa la utilizacin de este producto.  Hidracina: Es el desoxigenante ms ampliamente utilizado, pese a su catalogacin de presuntamente cancergeno. Los productos de reaccin son inertes y no modifican las caractersticas del agua. Su reactividad es inferior a la del sulfito sdico, por lo que suele emplearse catalizada. Su reaccin con el O2 da lugar a: N2H4 + O2 N2 + 2H2O La estequiometra de la reaccin requiere 1 ppm de hidracina por cada ppm de O2.  Carbohidracida: Se trata de un producto no hidracnico, pero que produce hidracina en el interior de la caldera. Como efecto negativo tambin produce CO2

por descomposicin. Su reactividad es similar a la de la hidracina y su reaccin con el O2 da lugar a: N4H6CO + 2 O2 2N2 + 3H2O + CO2 La estequiometra de la reaccin requiere 1,4 ppm de carbohidracida por cada ppm de O2.  Dietil hidroxilamina (DEHA): Se trata de un reductor no hidracnico, altamente voltil y que por descomposicin da lugar a la formacin de cido actico y CO2, por lo que su aplicacin debe controlarse adecuadamente y su uso limitado a baja y media presin. La reaccin con el O2 da lugar a: 4 (CH3CH2)2NOH + 9 O2 8CH3COOH + 2 N2 + H2O La estequiometra de la reaccin requiere 1,23 ppm de DEHA por cada ppm de O2.  Hidroquinona: Se trata de un reductor voltil y con muy elevada reactividad, motivo por el que se utiliza para catalizar la reaccin de reduccin con otros desoxigenantes. La reactividad con el O2 es alta incluso a bajas temperaturas. La reaccin con el O2 se verifica segn: CH8O2 + 1/2 O2 CH6O2 + H2O La estequiometra de la reaccin requiere de 7 ppm de producto por cada ppm de O2. Sobre los valores estequiomtricos de cada producto, se deber aadir adems el residual y la cantidad requerida para formar los xidos protectores: sobre el acero, magnetita (Fe3O4); sobre el cobre y sus aleaciones, cuprita (Cu2O). La eficacia en la reduccin del O2, se muestra en la Tabla 7. En algunos sistemas de generacin tipo HRSG y en calderas de centrales trmicas de carbn (con circuitos de slo acero al carbono), se ha ido implantando el tratamiento sin reductores de O2, con objeto de minimizar los efectos de la corrosin FAC. Por otra parte, la presencia de restos salinos en el agua de alimentacin (fundamentalmente, Ca+2, Mg+2, CO3-2, CO3H-, SiO2, Fe+2) pueden dar lugar a la formacin de precipitados que pueden originar incrustaciones o lodos, dependiendo de su naturaleza y de

TABlA 7

EFICACIA en LA ReDUCCIn De OXGenO

Reductor (1) Hidracina Hidracina catalizada Ascorbato amnico Dietilhidroxilamina Carbohidracida (1) Temp: 82C. Tiempo de contacto: 4 min Dosis ppm activo 44 48,9 46,4 51,3 48,6 Contenido inicial de O2 900 900 900 900 900 Contenido final de O2, ppm 40 40 410 800 700 % eliminacin O2 95,5 95,5 54,4 11,1 22,2

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El tRAtAMiENtO dEl AGUA EN lOs GENERAdOREs dE VAPOR

TABlA 8

CApACIDAD neUTRALIZAnTe Y COeFICIenTe De RepARTO (VApOR/AGUA) De DIFeRenTeS AMInAS Y AMOnIACO

Producto Amoniaco Morfolina Ciclohexilamina 2-amino2- metil1- propanol Metoxi propil amina T. ebullicin -33,4 128,9 134,5 165 116 Capacidad neutralizante (1) 9,39 8,68 9,20 8,6 8,7 Relacin distribucin a distintas presiones (psig)* 0 1 0,3 4,0 1,0 1,0 100 7,5 1,1 7,5 2,4 2,2 500 4,9 1,1 6,8 1,9 1,9 900 4,4 1,1 6,2 1,6 1,6 1.200 3,1 1,1 4,6 1,3 1,3

(1) Efecto de 1ppm de producto sobre el pH del agua pura. * Power Junio 1967. Boiler Water Treatment

la capacidad acondicionadora de los estabilizantes aplicados. Los depsitos formados tienen una baja conductividad trmica y originan una prdida importante de la transferencia de calor y de refrigeracin de los tubos, inicindose una cadena de acontecimientos que desembocan, en el mejor de los casos, en roturas y consecuentemente prdidas de produccin. La mejor prevencin parte del cumplimiento de la calidad de las aguas y, en su caso, de la aplicacin del tratamiento antiincrustante o estabilizante ms adecuado. En calderas de plantas de cogeneracin de media y alta presin y en calderas de muy alta presin, puede recurrirse a un tratamiento todo voltil (AVT), en el que todos los productos adicionados son voltiles, por tanto, quedan excluidos los tratamientos estabilizantes a base de fosfatos, fosfonatos o poliacrilatos, cuando se aplican los tratamientos basados en la utilizacin de fosfatos, ya sea como fosfato congruente o como fosfato total se debe mantener la relacin Na/PO4-3 <3 para evitar la aparicin de alcalinidad mineral libre y prevenir la fragilidad custica. En calderas de media y baja presin, los productos antiincrustantes y estabilizantes utilizados deben garantizar la estabilidad de las sales y evitar la formacin de incrustaciones, ya sea manteniendo las mismas en solucin incluso por encima de sus valores de saturacin o ya sea por formacin de precipitados no adherentes extrables por las purgas de fondo. Los tratamientos habituales a base de fosfatos, junto con el mantenimiento de los valores de pH y alcalinidad adecuados, pueden ser suficientes para controlar las incrustaciones. No obstante, estos tratamientos pueden ser reforzados con la presencia de otros componentes tales como compuestos de fsforo orgnicos derivados de cidos policarboxlicos, lignosulfonatos, etc. En el caso de utilizar tratamientos basados en fosfatos, tambin las normas y guas mencionadas fijan las condiciones de utilizacin, para evitar problemas en su aplicacin. Los tratamientos a base de fosfatos basan su accin en la formacin de precipitados no adherentes, fundamentalmente con las sales de calcio, mientras que la aplicacin de los policarboxlicos permite mantener las sales en solucin incluso por encima de sus productos de solubilidad, para ser eliminadas por las purgas continuas. En las calderas de alta y muy alta presin, el tratamiento de fosfatos, adems de evitar la incrustacin de las sales, permite controlar el pH del agua de la caldera.
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La presencia de cido carbnico, silcico y cidos orgnicos, puede disminuir los pH del vapor y condensados producidos. Estos pH deben ser corregidos y estabilizados en un valor prximo a 9 y para ello se utilizan alcalinizantes voltiles, que en el caso del vapor para turbinas deben afectar mnimamente a la conductividad catinica. Los productos habitualmente utilizados en calderas de baja y media presin son aminas neutralizantes del tipo morfolina, ciclohexilmaina, 2-amino2-metilpropanol, dietilamino etanol, MOPA, etc., mientras que en calderas de muy alta presin el producto habitualmente utilizado es el amoniaco. Las aminas se distinguen por su capacidad neutralizante y por su coeficiente de reparto (vapor/agua). En la Tabla 8, puede verse estos datos para diversas aminas y amoniaco. Tambin se pueden utilizar aminas de alto peso molecular de tipo filmante, pero slo son recomendables en calderas de baja presin.

CONClUsiONEs
El mejor tratamiento interno del agua de los generadores de vapor debe comenzar por la calidad del agua de alimentacin (agua de reposicin y condensado recuperado), ya que la mejor calidad del agua permite disminuir los costes de operacin y mantenimiento alargando la vida til de los equipos. El mejor tratamiento qumico interno del agua de calderas no siempre permite garantizar la correcta operacin de los sistemas si la calidad del agua de entrada no es la adecuada, y esto es tanto ms evidente cuanto que se incrementan las presiones de trabajo y se emplea vapor para su aplicacin en turbinas.
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