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2008/2009
7025 ELECTROQUÍMICA AVANZADA
Tipo: OPT Curso: 2 Semestre: B CREDITOS Totales TA TS AT AP PA PI PL PC
4,5 1 1 0 0 1 0 1,5 0

OBJETIVOS
· Conocer el estado de los iones en disolución.
· Conocer los mecanismos de transporte en disoluciones electrolíticas.
· Comprender lo que es una interfase electrodo-disolución y su estructura a partir de los modelos.
· Conocer que las reacciones de transferencia de carga a través de la interfase implican la transformación de
unas sustancias en otras y que podemos utilizarlas para generar energía eléctrica.
· Comprender los principios de la termodinámica aplicados a la interfase electrificada.
· Conocer los principios básicos de la cinética electroquímica.
· Saber aplicar los conocimientos electroquímicos a temas de interés práctico como la corrosión de los
materiales, electrodeposición, electropolimerización y las aplicaciones de nuevos materiales electródicos en la
protección del medio ambiente.
· Adquirir destreza en el diseño y manejo de sistemas electroquímicos.

PROGRAMA RESUMIDO
Num Nombre del Tema Horas
BLOQUE I. PRINCIPIOS BÁSICOS DE ELECTROQUÍMICA.
1 Introducción. 2
2 Propiedades de equilibrio de las disoluciones electrolíticas. 2
3 Transporte de iones en disolución 2
4 La interfase electrodo-disolución. 2
5 Células electroquímicas en equilibrio. 2
6 Cinética electroquímica. 2
BLOQUE II. ELECTROQUÍMICA APLICADA.
7 Corrosión. 3
8 Producción y almacenamiento de energía electroquímica. Pilas. 3
9 Síntesis electroquímica. 3
10 Electrodeposición. 3
11 Electropolimerización. 3
12 Tratamiento electroquímico de aguas residuales industriales. 3

PROGRAMA DETALLADO
TEMA 1.- INTRODUCCIÓN.- Definición.- Reacción electroquímica.- Etapas de una reacción electroquímica.-
Células electroquímicas.- transporte de carga.- Transporte de masa.- Conceptos básicos de termodinámica.

TEMA 2.- PROPIEDADES EQUILIBRIO DE LAS DISOLUCIONES ELECTROLITICAS.- Electrolitos: conceptos

elementales.- Interacción ión-disolvente.-Interacción ión-ión.-Teoría de Debye-Hückel.-Asociación iónica.-Cuestiones y
problemas.

TEMA 3.- TRANSPORTE DE IONES EN DISOLUCIÓN.- Fenómenos de transporte en electrolitos.-Flujo iónico bajo un
gradiente de concentración: Difusión.-Flujo iónico bajo la acción de un campo eléctrico: Migración.- Mecanismo de
transporte del protón.-El agua como disolvente: ventajas e inconvenientes.-Cuestiones y problemas.

TEMA 4.- LA INTERFASE ELECTRODO DISOLUCIÓN.- Interfases.-Termodinámica de las interfases electrificadas.-

Potencial electroquímico.- Equilibrio electroquímico.-Potencial de electrodo.-Estructura de la doble capa.- Diferencia de
potencial a través de la interfase.- Interfases polarizables y no polarizables.- Escalas de potenciales relativos.-
Cuestiones y problemas.

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TEMA 5.- CÉLULAS ELECTROQUÍMICAS EN EQUILIBRIO.- Tipos de electrodos reversibles.-Potencial de membrana.-

Electrodos de referencia.- Tipos de células electroquímicas.-Células galvánicas reversibles.- Células electrolíticas.-
Cuestiones y problemas.

TEMA 6.- CINETICA ELECTROQUIMICA.- Nociones generales.- Transferencia de carga a través de la interfase electrodo-
disolución.- Interfase en el equilibrio.- Densidad de corriente de intercambio.- Ecuación de Nernst. Deducción cinética.-
Interfase fuera del equilibrio.- Sobrevoltaje.- Aproximaciones de la ecuación de Butler-Volmer.- Ley de Tafel.- Tipos de
sobrevoltaje.

TEMA 7.- CORROSION.- Introducción.-Clasificación y características de los distintos tipos de corrosión.-Naturaleza

electroquímica de la corrosión.- Aspectos termodinámicos de la corrosión.- Cinética de la corrosión.- Métodos para
prevenir la corrosión.- Cuestiones y problemas.

TEMA 8.- PRODUCCION Y ALMACENAMIENTO DE ENERGIA ELÉCTRICA. PILAS.- Introducción.-Principios

fundamentales.- Aspectos termodinámicos y cinéticos.- Rendimiento de una pila.- Potencia de una pila.- Tiempo de
descarga.-Tipos de pilas.- Parámetros característicos de los acumuladores.- Ejemplos de sistemas de producción y
almacenamiento de carga eléctrica.- Pilas de combustible.

TEMA 9.- SINTESIS ELECTROQUIMICA.- Interés de la síntesis electroquímica.-Factores que influyen en la elección de la
electrolisis para la síntesis.- Células de electrolisis.- Parámetros que deben optimizarse.- Criterios de evaluación de una
síntesis electroquímica.- Síntesis electroquímica de sustancias inorgánicas. Ejemplos.- Síntesis electroquímica de
sustancias orgánicas. Ejemplos.

TEMA 10.- ELECTRODEPOSICIÓN.- Introducción.- Procesos generales de la electrodeposición.- Etapas en el proceso de

electrodeposición.- Factores prácticos que afectan a las propiedades de los recubrimientos.- Propiedades de los
recubrimientos.- Operaciones a realizar en el proceso de electrodeposición.- Instalación industrial.-, Aplicaciones.

TEMA 11.- ELECTROPOLIMERIZACIÓN.- Polímeros conductores y no conductores.- Estudio de los factores que influyen
en la electropolimerización: tipos de electrodos, programa de polarización, naturaleza del disolvente, efecto del pH, tipos
de monómeros, efecto de los aniones.- Caracterización electroquímica y espectroscópica de los recubrimientos.-
Aplicaciones: protección frente a la corrosión, acumuladores de energía, sensores, microelectrónica.

TEMA 12.- TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES.- Electroquímica y medio ambiente.-

Parámetros de control de la calidad de las aguas.- Eliminación y recuperación de iones metálicos pesados.- Oxidación
indirecta de sustancias orgánicas.- Oxidación directa de sustancias orgánicas.- Ánodos de alto sobrevoltaje de oxígeno.-
Métodos electroquímicos de separación de fase.- Electroflotación.- Electrocoagulación.- Electrofloculación.

PRACTICAS DE LABORATORIO
1.- Preparación material electródico y reproducibilidad. Caracterización voltamperométrica de metales nobles y
comunes en medios acuosos y orgánicos (3h).

2.- Tratamiento inhibidor sobre aceros de la respuesta cronoamperométrica mediante voltamperometría (3h).

3.- Electrosíntesis de material híbrido - polipirrol/PW12O403- - sobre electrodos de Pt, acero inoxidable y acero
mediante salto potenciostático. Caracterización del recubrimiento obtenido mediante voltamperometría cíclica
(3h).

4.- Evaluación de la corrosión en metales oxidables (6h):

4.1.- Medidas de densidad de corriente de corrosión mediante la técnica de Resistencia de Polarización en
electrodos de acero y acero con recubrimientos de material orgánico/inorgánico en medios salinos.
4.2.- Curvas de polarización (Tafel).
4.3.- Voltamperometría cíclica (Ping Gu et. al.).

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EVALUACIÓN
La evaluación de los alumnos se divide en tres bloques diferenciados.

Trabajo individual

Se realizará una prueba objetiva, referente a todo lo que se ha visto tanto en las clases presenciales como en los
seminarios. La prueba constará de dos partes, una primera parte de teoría (30%) y una segunda parte de preguntas
relacionadas con el trabajo en equipo (20%).

El alumno necesita como mínimo un 4 de nota para que pueda compensar con las prácticas de laboratorio y el trabajo
en equipo.

Prácticas de laboratorio.

La asignatura tiene una parte evidentemente práctica, al ser un conjugado de conceptos teóricos refrendados con
conocimientos prácticos. Así pues, las prácticas tienen una notable importancia en la asignatura.

La asistencia a prácticas es obligatoria y es condición indispensable para aprobar la asignatura haber asistido a un 80%
de las prácticas. Además se pide al alumno que realice una memoria de las prácticas y una prueba objetiva al finalizar
las prácticas.

Se evalúa (20%) tanto asistencia como la memoria que entrega, teniendo en cuenta el orden, limpieza y resultados y
conclusiones de la misma.

Trabajo en equipo.

Para completar la asignatura, el alumno debe realizar un trabajo en equipo. Este trabajo, tiene un peso de un 30%. Se
valora tanto el trabajo en si como la presentación del mismo. El alumno tiene 15 minutos como máximo para exponer el
trabajo al resto de la clase. Valoro su capacidad de síntesis y exposición. Además se tienen cuenta la utilización de
herramientas tales como el PowerPoint, esto anima los alumnos de primer curso que no han trabajado nunca con este
sistema, para que empiecen a familiarizarse con él.

A partir de lo expuesto anteriormente de la nota final se obtiene de la siguiente forma:

Nota final = Nota examen (mínimo 4)x0,5 + Nota prácticas laboratorio (mínimo 80% asistencia)x0,2 + Nota trabajo
(obligada la presentación)x0,3

Cada nota de las diferentes partes, está valorada sobre 10, así como la nota final.

METODOLOGÍA DOCENTE

BIBLIOGRAFIA

BIBLIOGRAFÍA GENERAL.

• ALDAZ, A., "Electroquímica" (2ª Edición), Ed. Universidad Nacional de Educación a Distancia (1992).

• BARD, A.J., FAULKNER, L.R., "Electrochemical Methods. Fundamentals and Applications" (2ª edición), Ed. John Wiley
& Sons (2000).

• BOCKRIS, O´M., REDDY, A.K.N., "Electroquímica Moderna", Ed. Reverté (1979).

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• BOCKRIS, O´M., REDDY, A.K.N., "Modern Electrochemistry" (2ª Edición), Ed. Kluwer Academic/Plenum Publisher
(1998).

• BOUWMEESTER, H.J.M., (Editor), "The CRC handbook of solid state electrochemistry", Ed. CRC Press (1997).

• COMPTON, R.G., SANDERS, G.H.W., "Electrode potencials", Ed. Oxford University Press (1996).

• COSTA, J.M., "Fundamentos de electródica. Cinética electroquímica y sus aplicaciones", Ed. Alhambra (1981).

• CROW, D.R., "Principles and applications of electrochemistry", Ed. Nelson Thornes (1994).

• GALE, R.J., (Editor), "Spectroelectrochemistry. Theory and practice", Ed. Plenum Press (1988).

• GREEF, D., PEAT, R., PETER, L.M., PLETCHER, D., ROBINSON, J., "Instrumental Methods in Electrochemistry", Ed.
Southampton Electrochemistry Group/ Ellis Horwood Limited (2001).

• HAMANN, C.H., HAMMETT, A., VIELSTICH, W., "Electrochemistry", Ed. John Wiley & sons (1998).

• KISSINGER, P.T., HEINEMAN W.R., "Laboratory techniques in electroanalytical chemistry", Ed Marcel Dekker, Inc.
(1996).

• KORITA, J., DVORAK, J. y KAVAN, L., "Principles of Electrochemistry", Ed. John Wiley & sons (1993).

• PLETCHER, D., "A First Course in Electrode Processes", Ed. Alresford Press Ltd. (1991).

• RIEGER, P.H., "Electrochemistry", Ed. Kluwer Academic (1994).

• WANG, J., "Analytical Electrochemistry", Ed. VCH (1994).

BIBLIOGRAFÍA ESPECÍFICA

• BABOIAN, R, (Editor), "Corrosion tests and standards. Aplication and interpretation", Ed ASTM (1995).

• CRAIG, B.D., ANDERSON, D.S., (Editores), "Handbook of corrosion data", Ed. ASM International (1995).

• EVANS, U., "Corrosiones metálicas", Ed. Reverté‚ (1987).

• EVANS, U.R., "The corrosion and oxidation of metals: Scientific principles and practical applications", Ed. Edward
Arnold (1981).

• FONTANA, M.G., "Corrosion Engineering" (3ª Edición), Ed. McGraw-Hill (1988).

• GARVERICK, L., (Editor), "Corrosion in the petrochemical industry", Ed. ASM International (1995).

• GONZALEZ FERNÁNDEZ, J.A., "Control de la corrosión: Estudio y medida por técnicas electroquímicas", Ed. Centro
Nacional de Metalurgia (1989).

• JONES, D.A., "Principles and prevention of corrosion", Ed. Prentice-Hall (1996).

• OTERO HUERTA, E, "Corrosión y degradación de materiales", Ed. Síntesis (1997).

• POURBAIX, M., "Lecciones de corrosión electroquímica.", Ed. Instituto Español de Corrosión y Protección (1987).

• DELL, R.M., RAND, D.A., "Understanding batteries", Ed. Royal Society of Chemistry (2001).

• FULLEA, J., "Acumuladores electroquímicos. Fundamentos, nuevos desarrollos y aplicaciones." .Ed. McGraw-Hill

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(1994).

• LINDEN, D., (Editor), "Handbook of batteries", Ed. McGraw Hill (1995).

• PLETCHER, D., WALSH, F., "Industrial Electrochemistry", Ed. Chapman and Hall (1990).

• KIES, H.G., (Editor), "Conjugated conducting polymers", Ed. Springer-Verlag (1992).

• KUZMANY, H., MEHRING, M., ROTH, S. (Editores), "Electronics properties of conjugated polymers III. Basic models
and applications", Ed. Springer-Verlag (1989)

• LINFORD, R.G., (Editor), "Electrochemical science and technology of polymers. Vol I and II.", Ed. Elsevier (1987 y
1990).

• LYONS, M.E.G., (Editor), "Electroactive polymer electrochemistry", Ed. Plenum Press (1994).

• PRZYLUSKI, J., "Conducting polymers-electrochemistry", Ed. Sci-Tech Publications (1991).

• RUBINSTEIN, I., (Editor), "Physical electrochemistry. Principles, methods and applications", Ed. Marcel Dekker, Inc.
(1995).

• SALANECK, W.R., CLARK, D.T., SAMUELSEN, E.J., "Science and applications of conducting polymers", Ed. Adam
Hilger (1991).

• VOLKE, J., LIšKA, F., "Electrochemistry in organic synthesis", Ed. Spriger-Verlag (1994).

• DINI, J.W., "Electrodeposition. The material science of coating and substrates", Ed. Noyes Publications (1993).

• JULVE, E., "Control de Calidad en la Electrodeposici¢n de metales", Ed. Cedel (1982).

• JULVE, E., "Electrodeposición de metales. Fundamentos, operaciones e instalaciones.", Ed. Grupo EMA-E S.L. (2000).

• LANGLAIS, B., "Ozone in water treatment. Application and engineering". Ed. Lewis Publishers (1991).

• O'M BOCKRIS, J., "Electrochemistry of Cleaner Environments", Ed. Plenum Press (1972).

• RAJESHWAR, K., IBAÑEZ, J., "Environmental electrochemistry. Fundamentals and applications in pollution
abatement", Ed. Academic Press (1997).

• SEQUEIRA, C.A.C., "Environmental oriented electrochemistry", Ed Elsevier (1994).

• OCHOA GÓMEZ, J.R., "Electrosíntesis y Electrodiálisis. Fundamentos, aplicaciones tecnológicas y tendencias.", Ed.
McGraw-Hill (1996).

• BAKER, R.W., CUSSLER, E.L., EYKAMP, W., KOROS, W.J., RILEY, R.L., STRSTHMANN, H., "Membrane separation
Systems." Ed. Noyes Data Corporation (1991).

• MALLEVIALLE, J., ODENDAAL, P.E., WIESNER, M.R., "Tratamiento del agua por procesos de membrana. Principios,
procesos y aplicaciones.", Ed. McGraw-Hill (1998).

BIBLIOGRAFÍA DE CONSULTA.

• ATKINS, P.W., "Físico Química", Ed. Addison-Wesley Iberoamericana (Wilmington) (1991).

• ATKINS, P.W., "The Elements of Physical Chemistry", (3ª edición), Ed. Oxford University Press (Oxford) (2001).

• BARROW, G.M., "Química Física" (4ª edición) (2 volúmenes), Ed. Reverté (1988).

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• BERTRÁN RUSCA, J., NÚÑEZ DELGADO, J., "Química Física", Ed. Ariel Ciencia (2002).

• BROPHY, J.J., "Electrónica Fundamental para Científicos", Ed. Reverté (1979).

• DÍAZ PEÑA, M., ROIG MUNTAÑER, A., "Química Física", (2 volúmenes), Ed. Alhambra (1986).

• LEVINE, I.N., "Físico Química" (4ª Edición), Ed. McGraw-Hill (1996).

• LIDE, D.R. (editor), "Handbook of Chemistry and Physics" (78ª edición), Ed. CRC Press (1997).

• RODRÍGUEZ RENUNCIO, J.A., RUÍZ SÁNCHEZ, J., URIETA NAVARRO, J., "Termodinámica Química", Ed. Síntesis
(1998).

EJERCICIOS, PROBLEMAS Y PRÁCTICAS.

• ALBERTY, R.A., SILBEY, J.S., "Physical Chemistry. Solutions Manual", Ed. John Wiley & Sons, Inc. (1992).

• BESSON, J. y GUITTON, J., "Manipulations D'electrochimie. Introduction a la Theorie et la Practique de la cinetique

electrochimique", Ed. Masson et Cie. (1972).

• GAMBOA-ADELCO, M.E., GALE, R.J., "A guide to problems in Modern Electrochemistry 1", Ed. Kluwer
Academic/Plenum Publisher (2001).

• GARLAND, C., NIBLER, J., SHOEMAKER, D., "Experiments in physical chemistry", Ed. McGraw-Hill (2002).

• MELOAN, C.E., KISER, R.W., "Problemas y experimentos de Análisis Instrumental", Ed. Reverté (1973).

• SELLEY, N.J., "Experimental Approach to Electrochemistry", Ed. Edward Arnold (1977).

PÁGINAS WEB.

· <http://matematicas.udea.edu.co/~carlopez/index2c.html#Electrochemistry>

· <http://www.wikipedia.com/wiki/Electrochemistry>

· <http://www.funsci.com/fun3_en/electro/electro.htm>

· <http://www.liv.ac.uk/Chemistry/Links/electrochem.html#educ>

· <http://dmoz.org/Science/Chemistry/Electrochemistry/>

· <http://www.corrosion-doctors.org/Contents.htm>

· <http://www.chem.orst.edu/ch411/scbatt.htm>

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