Lista Pancada de Eq. Qu Cmico 83

Material elaborado por Lus Ccero - itaimequimicaluis@hotmail.
com
Lista Pancada de Equilbrio Qumico
Q-01 A 600K o grau de dissociao do PCl
5
(g), de acordo com a reao PCl
5
(g) PCl
3

(g) + Cl
2
(g) de 0,920 sob presso de 5atm. Dados:
= 0,98; ln 15,48 = 2,74 e

ln 1,78 = 0,58
a. Qual o grau de dissociao quando a presso for de 1atm?
b. Se o grau de dissociao, a 520K e 1atm, for 0,80 qual ser o valor de H
o
, G
o
,
S
o
a 520K.
Q-02 A 1600 K, a constante de equilbrio da dissociao Br
2
(g) 2 Br (g) igual a 0,26.
Qual o grau de dissociao do bromo nesta temperatura, sob presso de 1 atm? Qual a
massa especifica da mistura em equilbrio? Massa atmica do bromo: 79,9 g/mol.
Q -03 Adicionou-se a 1,0 L de um tampo constitudo por cido actico e acetato de
sdio, contendo 0,3 mol de cido e 0,3 mol de sal, uma quantidade de hidrxido de
sdio, que provocou um aumento de 0,3 no pH do tampo. Adicionando-se a mesma
quantidade de hidrxido de sdio a 1,0 L de gua destilada, a 25C, o pH da soluo
alcalina ser?
Dados: Ka = 1,8.10
-5
; log 2 = 0,3 e log 1,8 = 0,26
Q-04 desejando-se determinar a constante de ionizao (Ka) de acido fraco um
qumico titulou uma soluo do mesmo cido com uma soluo de hidrxido de sdio
0,1M, tendo alcanado o ponto de equivalncia aps a adio de 36,12 mL. A seguir,
adicionou 18,06 mL de HCl a 0,1M soluo e atravs de um pHmetro determinou o
pH da soluo como sendo 4,92. Qual o valor da constante de ionizao do cido?
(Dado: 10
0,08
=1,2
Q-05 Um tablete de certo tipo de flavorizante de chs pesa 30 g e contm cido ctrico
(cido 2-hidroxi-propano-1,2,3- tricarboxlico, frmula C
6
H
8
O
7
, considerar apenas o
primeiro Ka = 7,1 x 10
-4
) e outros aditivos. Um ch bem gostoso pode ser preparado
pela adio de 5 (cinco) destes tabletes a um volume de ch suficiente para perfazer 1
litro. O pH da soluo final (ch + flavorizantes) igual a 4,0. Considerando que as
folhas e os demais aditivos no contribuem para a mudana de pH, a massa de cido
ctrico, contida em um tablete (expressa em mg), :
A) Menor que 2
B) Maior que 2 e menor que 5
C) Maior que 5 e menor que 10

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D) Maior que 10 e menor que 50
E) Maior que 50
Q-06 Um nitrocomposto (RNO
2
) pode ser reduzido eletroliticamente, em uma soluo
tampo de cido actico/acetato (AcOH/AcO
), conforme a equao abaixo:

RNO
2
+ 4H
+
+ 4e
RNHOH + H
2
O
Considere que um tcnico dispe de 300 mL de uma soluo tampo de cido
actico/acetato (AcOH/AcO
),contendo 0,0100 mol.L

-1
de RNO
2
, na qual, as
concentraes de AcOH e AcO
so, respectivamente: 0,1818 mol.L

-1
e 0,3182 mol.L
-1
.
Se o pKa do cido actico (AcOH) igual a 4,76 (Ka = 1,75 x 10
-5
), o pH desta soluo,
aps a reduo total do RNO
2
, ser?:
Dados: log5=0,7 e log2=0,3
Q-07 1,0 L de uma soluo aquosa de um cido monoprtico fraco com pH igual a 2,0
foi adicionado a 99,0 L de gua destilada. Calcule o valor do pH aps a diluio,
considerando que a mesma ocorre sem alterar a temperatura?
Q-08 A aspirina tem a seguinte frmula estrutural:

Sabe-se que na temperatura corporal (37
o
C), a constante de acidez (Ka) da aspirina
igual a 1,0x10
-5
. Se dois comprimidos de aspirina, cada um com uma massa de 0,9g,
so dissolvidos em um estmago, cujo volume 1,0L e cujo pH 2, qual
porcentagem de aspirina est na forma de molculas neutras, ou seja, molculas
no-ionizadas?
Dados: massa molar da aspirina = 180 g/mol
Q-09 Suponha que se deseja efetuar um experimento fisiolgico que requer
tamponamento no pH igual a 6,5. Sabe-se tambm que o organismo em questo no
sensvel a um cido diprtico H
2
X ( K
1
= 2,0.10
-2
e K
2
= 5,0.10
-7
) e seus sais. Dispe-

se apenas de uma soluo 1,0 mol/L do cido e de NaOH 1,0 mol/L. Que volume de
soluo de NaOH se deve adicionar a 1,0 litro do cido para dar um pH igual a 6,5?
Q-10 Deseja-se preparar 1000 mL de um tampo de NaHCO
3
e Na
2
CO
3
com pH igual a
9,70. Calcule as concentraes dos dois sais se essa soluo deve ser preparada de tal
maneira que a adio de 60 milimols de um cido forte no produza um pH menor que
9,30.
Dado: Pka = 10,33
Q-11 Quantos mols de NaA devem ser adicionados a 1,0 L de cido HA 0,1 mol/L, para
reduzir a [H
+
] a 0,03 mol/L. desprezar a variao de volume:
dado: Ka = 0,05.
Q-12 O estireno um hidrocarboneto aromtico, facilmente polimerizvel, que pode
ser preparado a partir da reao entre benzeno e acetileno, conforme a equao
qumica abaixo:

C
2
H
2
(g) + C
6
H
6
(g) C
6
H
5
-CH=CH
2
(g)

A constante de equilbrio ( KP) dessa reao, em fase gasosa, temperatura de 1040 K
e presso de 1 atm (101,325kPa) 4,457. Calcule a composio da mistura em
equilbrio, quando:
a) Os compostos de partida so misturados em razo estequiomtrica.
b) A reao iniciada com um excesso de 100% de acetileno.
Q-13 Qual o pH de uma soluo de cido sulfrico 0,01M considerando-o como um
cido moderadamente forte em sua segunda ionizao?
Q-14 Qual o pH de uma soluo de NaH
2
PO
4
0,05 M?
Dados: Ka
1
= 7,5.10
-3
; Ka
2
= 6,2.10
-8
; Ka
3
= 4,4.10
-13

Q-15 A anilina, C
6
H
5
NH
2
, uma base fraca, muito empregada na indstria de corantes.
Seu cido conjugado, cloridrato de anilina, [C
6
H
5
NH
3
]Cl, K
a
= 2,4 x 10
-5
, pode ser
facilmente titulado com uma base forte como NaOH. Considerando que voc titulou
25,0 mL de uma soluo de cloridrato de anilina 0,100 mol/L com uma soluo de
NaOH 0,115 mol/L, responda:
Qual o pH no ponto de equivalncia?
Dados: (2,14)
1/2
= 1,463 e log 1,463 = 0,165
Q-16 O gesso formado por CaSO
4
. Suponha que haja uma fenda no teto, atravs do
qual escoe gua numa vazo de 2,0 L/dia. Se o gesso, nesse teto, tem 1,5 cm de
espessura, quanto tempo levaria para abrir um orifcio circular de 1,0 cm de dimetro?
Suponha que a densidade do gesso seja 0,97 g/cm
3
. Dados: Kps = 2.10
-4

Q-17 Calcule o pH de uma soluo aquosa 0,5 molar de NH
4
CN. As constantes de
ionizao so KHCN = 7,0x10
-10
e KNH
3
= 1,75x10
-5
. O produto inico da gua
Kw = 1,0x10
-14
.
Considere que, no equilbrio, as concentraes dos ons [NH4
+
] e [CN
-
] so iguais.

Q-18 Considere 100 mL de uma soluo tampo aquosa (pH = 4,70) que contm 12,2 g
de cido benzico (Ka=4,50 x 10-5). A fim de extrair o cido dessa soluo, utiliza-se o
mesmo volume de um solvente orgnico imiscvel em gua. A mistura agitada,
deixada em repouso e, aps a separao de fases, atinge o equilbrio (Ke = 0,5):

Na fase orgnica, o cido benzico no se dissocia, mas sofre o seguinte processo de
dimerizao parcial (Kd = 2):

Calcule a concentrao final do cido benzico na fase aquosa aps a extrao descrita
acima.

Solues
Q-01
a) Resoluo: PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
Incio: P
0
0 0
Reage: 0,92 P
0
0,92 P
0
0,92 P
0

Equilbrio: 0,08 P
0
0,92 P
0
0,92 P
0
Pt = 5,0 = 0,08 P
0
+ 0,92 P
0
+ 0,92 P
0

P
0
= 5,0/1,92
Substituindo, teremos: Kp = (2,4)
2
/0,2 = 28,8
Como o novo grau de dissociao est na mesma temperatura de antes, usamos a K
calculada para o novo equilbrio.
PCl
5
PCl
3
+ Cl
2

Incio: P
0
0 0
Reage: P
0
. P
0
. P
0
.
Equlibrio: P
0
(1- ) P
0
. P
0
. P
0
= Pt/(1+ ) = 1,0/(1+ )
Substituindo na expresso da constante, teremos:
28,8 =
2
/( 1-
2
) 29,8
2
= 28,8
= (28,8/29,8)
1/2
= 0,98 = 98%
b) Resoluo:
PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
Incio: P
0
0 0
Reage: 0,8P
0
0,8P
0
0,8P
0

Equilbrio: 0,2P
0
0,8P
0
0,8P
0
1,8P
0
= 1,0 P
0
= 1/1,8 = 0,56
K = (0,8.056)
2
/0,2.0,56 = 1,8

Clculo do G: G = -RTlnKP = - 8,314.520.ln(1,8) = -2500/1000 = -2,50 Kj
Clculo do H : A expresso que relaciona a constante de equilbrio com a
temperatura e a variao de entalpia a equao de VantHoff.
ln(Kp1/Kp2) = H/R(T2-T1)/T1.T2 ln(28,8/1,8) = H/8,314(520-600)312000
H = 88,89 Kj/mol.
Clculo do S: S = H/T = 88,89/520 = 0,175 Kj/mol = 175 j/mol

Q-02
=?
Br2(g) 2Br(g)
Incio: P
0
0
Reage: P
0
2P0
Equilbrio: P
0
-P
0
2P
0
P
0
= Pt/(1+) = 1/(1+)
Substituindo na expresso do Kp: 0,26 = 4
2
/(1-) . 1/(1+) = 4
2
/(1-)
2

4
2
= 0,26 0,26
2
= 0,25
Clculo da massa especfica:
Estratgia: d = m/v ( m e v so da soluo no equilbrio). Ento precisamos encontrar a
presso de cada gs no equilbrio, assim podemos ento calcular o nmero de mol e
depois a massa de cada um.
P
0
= Pt/(1+) = 1/1,25 = 0,8 atm.
Ento: P
0
-P
0
= 0,6 atm, e 2P
0
= 0,4 atm.
Por: P.V = n.R.T individualmente para cada gs e sabendo que n = m/M teremos:
(1) p/Br2: 0,6.1,0 = m/160.0,082.1600; m1 = 0,73 g

(2) p/Br: 0,4.1,0 = m/79,9.0,082.1600; m2 = 0,24 g
d = (0,73 + 0,24)g/1,0L = 0,97 g/L

Q-03
Resoluo: soluo tampo: [cido] = 0,3M e [sal ] = 0,3M
pH = pKa + log[sal]/[cido] ; como a [sal] = [cido]; [sal]/[cido] = 1,0 e log de 1,0 = 0,0
ento pH = pKa = -logKa = 4,74
Perturbao no tampo: adio de x mol de base forte (hidrxido de sdio). Neste caso
a base reage com o cido consumindo-o e formando mais sal. Ento teremos novas
concentraes para o cido e para o sal.
NaOH + HAC NaAC + H2O
Incio: 0,3 mol 0,3 mol
Reage: x mol x mol x mol
Equilbrio: 0,3 - x 0,3 + x
pH = pKa + log[sal]/[cido] 4,74 + 0,3 = 4,74 + log. [0,3 + x]/[ 0,3 - x]
0,3 = log.[0,3 + x]/[ 0,3- x] [0,3 + x]/[ 0,3- x] = 10
0,3
= 2,0
0,3 + x = 0,6 - 2x x = 0,1 mol = n(NaOH)
NaOH Na
+
+ OH
-

0,1mol 0,1 mol
pOH = 1,0 e pH = 13 a 25C

Q-04
Resoluo: HA + NaOH NaA + H
2
O

1,0 mol HA -------------------- 1,0 mol NaOH
nHA -------------------- 0,1.36,12.10
-3
(OBS: no ponto de equivalncia no h excesso, logo todo o cido foi consumido)
nHA = 3,612.10
-3
mol
como: 1,0 mol HA ------------------- 1,0 mol NaA; forma-se 3,612.10
-3
mol de NaA
Aps adio de HCl, tem-se possibilidade de formar um tampo desde que o cido seja
o reagente limitante, ou seja, se tiver sobra de NaA.
HCl + NaA H + NaCl
V(cido adicionado)=18.06 mL
[cido ] = 0,1 , logo n(acido) = 1.806 mmoL
logo reage com o sal, 1.806 mmoL, e sobra de sal (3.612 - 1.806) mmoL junto com
1.806 mmoL de HA que se formou; pronto, temos um TAMPO!
OBS: V(final) = 54,18 mL
Da constante de ionizao temos:
Ka = [H+].[A-]/[HA] isolando o [H+] = Ka.[HA]/[A-] equao de Henderson!
1,2.10
-5
= Ka.[0,0333]/[0,0333] ; Ka = 1,2.10
-5

Q-05
C
6
H
8
O
7
C
6
H
7
O
8
-
+ H
+
Ka = 7,1.10
-4

Incio: y 0 0
Reage: x x x
Equilbrio: y - x x x
Como o pH = 4 a [H+] = 10
-4
mol/L = x; substituindo na expresso de equilbrio,
teremos:

7,1.10
-4
= x
2
/ y 10
-4
7,1y - 7,1 10
-4
= 10
-4
; y = 1,14 10
-4
mol / L
Temos = 1,14 10
-4
mol de C6 H8 O7 (volume = 1L)
Como : n = m/M ; m = 1,14 10-4. 192 g/mol = 0,02188 g
Dividindo por 5 (n de tabletes)
22 mg ------------ 5 tabletes
X ------------ 1 tablete
X = 4,4 mg de cido ctrico por tablete, logo, Letra B

Q-06
Resoluo:
RNO
2
+ 4H
+
+ 4e
RNHOH + H
2
O
Reduo do RNO
2
:

isto significa que ele vai ser consumido totalmente, e quem vai
consumi-lo o H
+
.
RNO
2
H
+

1mol ------------------------ 4mol
0,01 mol/L ------------------------ X = 0,04 mol/L de H
+

Observe que houve uma diminuio na concentrao de H
+
. O objetivo da soluo
tampo nesse momento repor o H
+
. Ento o tampo vai repor 0,04 mol/L.
AcOH AcO
-
+ H
+

I. 0, 1818 0,3182 ?
II. -0,04 0,04 0,04
III. 0,1418 0,3582 0,04

pH = pKa + log.[sal]/[cido] = 4,76 + log[0,3518]/[0,1418]

pH = 4,76 + log[5/2] = 4,76 + 0,7 0,3 = 5,16

Q-07
Resoluo:
Inicio: pH =2 adio de 99,0 L de gua. Final: pH =?
[H
+
]
i
= 10
-2
mol/L [H+]
f
=?
V = 1,0 L V = 100 L
Diluio:
[cido]
i
.1,0 L = [cido]
f
.100 L
[cido]
i
= 100.[cido]
f
ou [cido]
f
= [cido]
i
/100
Para cido fraco: Ka = [ ].
2
; como a diluio aumenta o grau de ionizao, temos que
encontrar uma relao entre o grau de ionizao antes e depois da diluio.
Ka
i
= Ka
f
(pois no houve mudana de temperatura)
[ ]
i
.
i
2
= [ ]
f
.
f
2
; 100.[ ]
f
.
2
i
= [ ]
f
.
2
f

f
= 10
i

[H
+
]
f
= [cido]
f
.
f
[H
+
]
f
= [cido]
i
/100 x 10
i

[H
+
]
f
= 1x10
-2
/10 = 1x10
-3
; pH = -log[H
+
] = 3,0

Q-08
Resoluo:
Chamando a aspirina de ASPH, teremos:
ASPH ASP
-
+ H
+

Incio: 0,01 0 0,01 ( proveniente do HCl no estmago)

Reage: x x x
Equilbrio: 0,01 - x x 0,01 + x
Substituindo na expresso da Kc, teremos:
1.10
-5
= x.(0,01+ x)/0,01-x x
2
+ 0,01001x 1.10-7 = 0
= b
2
4ac ()
1/2
= 0,010029
X = 9,98.10
-6

[ASPH] = 0,01-x = 0,00999 ; % ASPH = 0,00999/0,01 = 99,9% no dissociada.

Q-09
Resoluo:
Na titulao de um cido diprtico com uma base forte ocorre formao de dois
sistemas tampo.
Espcie predominante em funo do pH da soluo:
Se pH < PKa1 predomina H
2
X
Se PKa1 < pH < PKa2 predomina HX
-

Se pH > PKa2 predomina X
2-
Neste caso percebemos que pH > PKa
2
, ento temos como predominante a espcie
bsica X
2-
.
1 tampo:
H
2
X + NaOH NaHX + H
2
O
1,0 mol/L 1,0 mol/L 1,0 mol/L
Para consumir o 1 H
+
do cido foi ento adicionado 1,0 L da Base (NaOH).
2 tampo:

NaHX + NaOH Na
2
X + H
2
O
1,0 mol/L
Nota! Pela estequiometria vamos considerar que a [X
2-
] = [NaOH].
pH = PKa
2
+ log.[ X
2-
]/[HX-] 6,5 = 6,3 + log.[ X
2
]/HX
-
]
log.[ X
2
]/[HX-] = 0,2 [ X
2
]/HX
-
] = 1,585
[HX
-
] + [X
2-
] = 1,0 mol/L: como [X
2-
] = [NaOH] [HX
-
] = 1,0 - [NaOH] ; substituindo,
teremos:
[NaOH]/ 1,0 - [NaOH] = 1,585
[NaOH] = 1,585 1,585.[NaOH]
[NaOH] = 0,613 mol/L V(base) = 0,613 L
V(total adicionado) = V (1 P.E + 0,613 L) = 1,0 L + 0,613 L = 1,613 L

Q-10
PH = PKa + log [CO
3
2-
]/[HCO
3
-
]
Considerando [CO
3
2-
] = X e [HCO
3
-
] = Y , teremos:
9,7 = 10,33 + log. X/Y X/Y = 0,2344 mol/L Eq. 1
Aps a adio do cido, teremos:
HX + CO
3
2-
HCO
3
-
+ X
-

[CO
3
2-
] consumido: [CO
3
2-
] = x 60; [HCO
3
-
] formado: [HCO
3
-
] = Y + 60
9,3 = 10,33 + log.[x 60]/[ Y + 60] x 60/ Y + 60 = 0,0933 x - 60 = 0,0933y + 5,6
Substituindo na Eq.1 , teremos: X-60 = 0,0933.X/0,2344 + 5,6
X= 109,3 mmol; [CO
3
2-
] = 0,109 mol/L e [HCO
3
-
] = 0,465 mol/L


Q-11
Resoluo:
HA H
+
+ A
-

I. 0,1 0 0
II. x x x
III. 0,1 - x x x (1 equililibrio)
Ao externa: adio de Y mol de NaA
NaA Na
+
+ A
-

y mol y mol y mol

HA H
+
+ A
-

I. 0,1 - x x x (+y)Adicionado
II. z z z (forma)
III. 0,1 x + z x - z x + y - z (2 equilbrio)
(devido ao efeito do on-comum o equilbrio deslocado para a esquerda)
Como x-z = 0,03: [A
-
] = 0,03 + y
Rearranjando [HA] e substituindo (x z) por 0,03; [HA] = 0,07
Substituindo na expresso de equilbrio:
0,05 = (0,03).(0,03 + y)/(0,07)
Y = 0,087 mol

Q-12
Resoluo
1C
2
H
2
(g) + 1C
6
H
6
(g) 1C
6
H
5
-CH=CH
2
(g) kp=4.457; T=1040 K
a)razo estequiomtrica
C
2
H
2
(g) + C
6
H
6
(g) C
6
H
5
CH = CH
2
(g)

P
0
--------------- P
0
----------------------- 0 incio
P --------------- P ----------------------- P estequiometria
P0(1 - P) ----------- P
0
(1 - P) ------------------- P equilbrio
Kp=(P)/[(P
0
(1-P))]
Kp= P/(1-P)
Resolvendo
(1 - 2p + p) = x/Kp p - [2 + (1/Kp)].p - 1 = 0
Resolvendo a eq. do 2 grau
p = 1,595 (no vale,pois percentagem < 1) ou
p = 0,625 (vale) , p = 62.5 %
logo [C2H2] = P
0
(1 - p) = P
0
(1 - 0.625) = 37.5% de P0; [C6H6] = 37.5% de P
0

[polmero] = 62.5 % de P
0

onde n = quantidade inicial de reagente q colocado.
b) Quando se coloca 100% de acetileno, P0(acetileno) = 2P0
1C
2
H
2
(g) + 1C
6
H
6
(g) 1C
6
H
5
-CH=CH
2
(g)
2P
0
P
0
0
P P P
2P
0
-P P P (3P
0
-1 = P)
4,457 = 3P
0
P/(2P
0
-P).(P
0
-P) ; rearranjando teremos:
8,914P
0
2
13,371P
0
+ 4,457 = 3P
0
- 1; resolvendo a equao quadrtica, teremos:
P
0
= 0,4376 atm e P = 0,3128 atm
% C
2
H
2
= 0,5624/1,0 = 56,24%
% C
6
H
6
= 0,1248/1,0 = 12,48%
% C
8
H
8
= 31,28%

Q-13

Resoluo:
H
2
SO
4

HSO
4
-

+

H
+

HSO
4
-

SO
4
2-

+

H
+
K = [H
+
].[ SO
4
2-
]/[ HSO
4
-
] (Eq 1)
Balano de Massa (BM): [H2SO4] = C = [HSO4
-
] + [SO
4
2-
] (Eq.2)
Balano de Cargas (BC): [H+] = [HSO4
-
] + 2. [SO
4
2-
] + [OH
-
] (Eq.3)
Desprezando [OH
-
] frente a [H+] visto que [OH
-
]<<< [H
+
], teremos:
Da Eq. 2: [HSO4
-
] = C -[ SO
4
2-
]
Da Eq.3: [H
+
] = C - [ SO
4
2-
] + 2. [SO
4
2-
] = C + [SO
4
2-
]
Substituindo na Eq.1, teremos:
1,2.10
-2
= (C + [[SO
4
2-
]).(SO
4
2-
)/(C - [SO
4
2-
]) = (C + x).x/(C - x)
X
2
+ 2,2.10
-2
x + 1,2.10
-4
= 0 x = 0,0045
[H
+
] = 0,01 + 0,0045 = 0,0165 ; pH = 1,84

Q-14
Resoluo: Vamos resolver de duas maneiras:
1 maneira: Temos um sal cido de um policido fraco:
pH = (pKa
1
+ PKa
2
)/2
pKa
1
= 2,12 e pKa
2
= 7,21 (os valores dos logaritmos no foram fornecido na questo)
pH = (2,12 + 7,21) = 4,67
Nota: Se fosse um sal do tipo Na
2
HPO
4
: pH = (PKa
2
+ PKa
3
)/2
2 maneira: Mtodo da hidrlise, visto que no sendo fornecido os logaritmos
necessrios no era possvel resolv-la direto por pH = (pKa
1
+PKa
2
)/2.

Dissociao do sal:
NaH
2
PO
4
Na
+
+ H
2
PO
4
-

Reaes importantes do on H
2
PO
4
-
:
1) hidrlise: H
2
PO
4
-
+ H
2
O H
3
PO
4
+ OH
-
Kh = Kw/Ka
1

2) ionizao: H
2
PO
4
-
HPO
4
2-
+ H
+
Ka
2
= 6,2.10
-8

3) ionizao da gua: H
+
+ OH
-
H
2
O K = 1/Kw
Somando 1) + 2) + 3) teremos:
2H
2
PO
4
-
H
3
PO
4
+ HPO
4
2-
K = Ka
2
/Ka
1

K = 8,3.10
-6
: considerando que a [HPO4
2-
] = [H
3
PO
4
]
8,3.10
-6
= [HPO
4
2-
]
2
/(0,05)
2
; [HPO
4
2-
] = 1,44.10
-4

Agora calculamos a concentrao de H
+
mediante a reao 2):
[H
+
] = Ka
2
[H
2
PO
4
-
]/[ HPO4
2-
] = 6,2.10
-8
.0,05/1,44.10
-4
= 2,15.10
-5

pH = -log[2,15.10
-5
] = 4,67

Q-15
Resoluo:
[C
6
H
5
NH
3
]Cl + H
2
O C
6
H
5
NH
3
+
+ Cl
-
+ H
2
O
C
6
H
5
NH
3
+
+ NaOH C
6
H
5
NH
2
+ H
2
O + Na
+

1,0 mol ----- 1,0 mol ------ 1,0 mol
No ponto estequiomtrico no h excesso de ambos os reagentes:
1,0 mol C
6
H
5
NH
3
+
-------- 1,0 mol NaOH
2,5 mmol -------- X mmol

X = 2,5 mmol, portanto o volume da base adicionado foi:
V(NaOH) = 2,5/0,115 = 21,7 mL
V(final) 46,7 mL: [C
6
H
5
NH
2
] = 2,5/46,7 = 5,35. 10
-2
mol/L
Hidrlise: C
6
H
5
NH
2
+ H
2
O C
6
H
5
NH
3
+
+ OH
-

Incio: 5,35. 10
-2
0 0
Reage: x x x
Equilbrio: 5,35. 10
-2
x x
Substituindo na expresso de equilbrio, teremos:
2,4 x 10
-5
= x
2
/5,35.10
-2

X = [OH
-
] = 1,463.10
-6
pOH = 5,835 e pH = 8,165

Q-16
Resoluo:
CaSO
4
Ca
2+
+ SO
4
2-

S S S S = (Kps)
1/2

S = 1,41.10
-2
mol/L
1,414.10
-2
--------- 1,0 L
x --------- -2,0 L ( vazo)
x = 2,828.10
-2
mol/dia n = m/M; m = 2,828.10
-2
.136 = 3,85 g
Clculo do volume do CaSO
4
: V =3,85 g/0,97g/cm
3
= 3,96 cm
3

1 dia ------ 3,96 cm
3
T ------ 1,5.3,14.(0,5)
2

T = 0,3 dia

Q-17
Resoluo
Hidrlise dos ons em soluo aquosa:
NH
4
+
+ CN
-
NH
3
+ HCN
Inicio: M M 0 0
Reage: M M M M
Equilibrio: M(1-) M(1-) M M

Kh = M. M / [M(1-).]
2
=
2
/(1- )
2

Para determinar o pH da soluo em equilbrio :
HCN H
+
+ CN
-
e NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

(1) Ka = [H
+
].[CN
-
]/[HCN] e (2) Kb = [NH
4
+
].[ OH
-
]/[NH
3
]

[H
+
] = Ka.[HCN]/[CN
-
] e [OH
-
] = Kb.[NH
3
]/[NH
4
+
]

Dividindo [H+] por OH
-
, teremos:
[H
+
]/ OH
-
= Ka/Kb : multiplicando essa expresso por H
+
e dividindo por H
+
, teremos:
[H
+
]
2
= Ka.Kw/Kb = (7.10
-10
x 1,0x10
-14
/ 1,75.10
-5
)
1/2
= (4.10-19)
1/2

[H
+
] = 2.10
-9,5
: pH = - log[H
+
] = 9,2

Ou desenvolvendo a expresso: [H
+
]
2
= Ka.Kw/Kb pH = 7 + pKa pKb a 25 C
pH = 7 + 4,6 2,4 = pH = 9,2

Q-18
Resoluo
Inicio: 12,2 g de cido benzico (M.M = 122 g/mol), n = 0,1 mol
1-ionizao do cido benzico (fase aquosa): Chamando o cido de A e seu nio
benzoato de B teremos:

A B
-
+

H
+
Ka =[ B
-
] . [H
+
]/ [A]
Como o pH do meio 4,7 temos que a [H
+
] = 10
-4,7

0,5 = =[ B
-
] . 10
-4,7
/ [A] ; [ B
-
] = 4,5.10
-0,3
. [A] = 2,25 . [A] (eq1)

Note bem: a soluo um tampo, portanto a variao do pH do meio praticamente
nula.
2- separao da fase aquosa e fase orgnica: cido na fase orgnica = C:
A(aq) C(org) Ke = [C]/[A] ; [C] = 0,5.[A] (eq2)

3- formao do dmero (dimerizao): Dmero = D:
2C [D]
2
Kd = [D]/[C]
2

2 = [D]/(0,5.[A])
2
[D] = 0,5.[A]
2
(eq3)

Podemos agora aplicar a conservao das massas para todas as formas do cido
benzico somando os nmeros de mol. Lembrando que V(fase aquosa) +V(fase
orgnica) = 0,1L

nA +nB + nC + nD =0,1 mol mas n =[ ]. V
Como o volume multiplica todas as [ ], podemos coloc-lo em evidncia:
([A] + [B] + [C] + [D]). 0,1= 0,1; [A] + [B] + [C] + [D] =1,0

Substituindo pelos valores das equaes 1, 2 e 3 teremos:
[A] + 2,25. [A] + 0,5. [A] + 0,5[A]
2
= 1,0
0,5[A]
2
+3,75. [A] 1=0 resolvendo a equao de segundo grau a raiz de interesse
0,25:

Portanto [A] = [cido benzico] = 0,25 mol/L

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= 0,98; ln 15,48 = 2,74 e

), conforme a equao abaixo:

),contendo 0,0100 mol.L

so, respectivamente: 0,1818 mol.L

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