Diseo de Plantas

Dimensionado y diseo de la electrodilisis

(I) Membranas y mdulos
P. Susial, J. C. Gonzlez-Bauza, I. C. Cabrera y F. Fernndez-Hernndez
Dpto. de Ingeniera de Procesos. E.T.S.I.I. Universidad de Las Palmas de Gran Canaria branas y la presin osmtica del rechazo. La industria de los galvanizados utiliza la electrodilisis para tratar sus efluentes industriales, recuperando metales y posibilitando la reutilizacin de las descargas. Tiene la ventaja de poder trabajar a temperaturas relativamente altas y en un amplio rango de pH, por lo que puede ser una alternativa a la smosis inversa. El inconveniente que tiene para estos procesos reside en la exclusiva eliminacin de iones, por lo que otras sustancias presentes en los efluentes de los baos galvnicos no pueden ser eliminadas. La utilizacin de la electrodilisis en las industrias de la alimentacin y farmacutica se est desarrollando plenamente, y es de esperar que en los prximos aos quede totalmente establecida. Ello depender en gran medida de la resistencia al ensuciamiento de las membranas. En la actualidad se emplea en la desmineralizacin de sueros lcteos. En el proceso de fabricacin del queso, los sueros resultantes pueden contener alrededor del 5% de slidos disueltos, mayoritariamente, su composicin ser debida a lactosa, protenas, cido lctico y sales minerales, por lo que despus de su desmineralizacin resultan ser un excelente producto alimenticio, y ello se consigue eficientemente utilizando la electrodilisis. La eliminacin de cido tartrico es otra de las aplicaciones de la electrodilisis en la industria alimenticia, especficamente en la

1. Introduccin La electrodilisis es una operacin bsica que utiliza membranas intercambiadoras y permite separar sustancias inicas en disolucin al aplicar una diferencia de potencial (d.d.p.). La eficacia del proceso es muy dependiente de las membranas utilizadas; no obstante, es una alternativa a considerar, en los procesos de separacin, concentracin y purificacin, respecto a otros procedimientos como evaporacin, destilacin, intercambio inico u smosis inversa. La electrodilisis es utilizada como tcnica desmineralizadora, aislada o conjuntamente con alguna de las anteriores. Su mayoritaria aplicacin en la actualidad reside en la obtencin de agua potable, generalmente a partir de aguas salobres, pero en otras reas afines, como el tratamiento de efluentes industriales o la produccin de agua de alimentacin para calderas, est siendo aceptada cada vez en mayor medida. En Japn, Tokuyama Soda y Asahi Chemical Ind. utilizan la electrodilisis para obtener, partiendo de agua de mar, un concentrado de cloruro sdico de 200 gr/L, que posteriormente puede ser procesado, por evaporacin o cristalizacin. Asimismo la electrodilisis puede ser utilizada como tcnica acoplada a la smosis inversa para tratar y concentrar su descarga, ya que la smosis inversa est limitada por la selectividad de las mem-

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En esta primera parte se describen las membranas de intercambio utilizadas en la operacin bsica de electrodilisis y sus caractersticas. El mdulo elemental de la electrodilisis se detalla en su configuracin y por las condiciones de operacin. El diseo del mdulo bsico de la electrodilisis se presenta tomando en consideracin los parmetros de ingeniera imprescindibles para su adecuado dimensionado y funcionamiento.

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produccin de vinos y espumosos. Ya que a fin de evitar su cristalizacin, el contenido de cido tartrico debe reducirse a una concentracin muy inferior a su lmite de solubilidad. La industria farmacutica est aplicando la electrodilisis para separar y purificar disoluciones. Resultando ms eficiente y econmica que otras tcnicas; por ejemplo, se utiliza para la separacin de aminocidos de otros cidos orgnicos, obtenindose un producto de mayor calidad que utilizando la dilisis o la extraccin. En combinacin con el intercambio inico, permite obtener agua ultrapura, utilizable en la industria electrnica. La electrodesionizacin dispone las perlitas intercambiadoras en modo sandwich entre las membranas intercambiadoras. Se configura un paquete con dos membranas, catinica y aninica, y en medio las perlitas catinicas y aninicas como un lecho mixto, facultando la operacin con funcionamiento continuo, ya que las resinas no precisan regeneracin qumica.

2. Membranas de intercambio inico y sus caractersticas En electrodilisis, se utilizan membranas intercambiadoras de iones que se fabrican en la forma de lminas, cuyo espesor generalmente est comprendido entre 0,5 a 1,0 mm aproximadamente. Las Tablas I y II informan de las caractersticas y propiedades de diferentes membranas. Considerando stas, se describen dos tipos de membranas intercambiadoras de iones: las membranas catinicas y las aninicas. Idealmente, la caracterstica que define a las membranas catinicas, desde el punto de vista operatorio, es su exclusiva permeabilidad a los cationes. Para ello disponen en su estructura qumica de un grupo funcional cido, habitualmente el grupo sulfnico (R-SO3-), siendo el radical una estructura macromolecular. Entre las ms utilizadas, se debe citar un copolmero: el estireno-divinilbenceno. Por el contrario, las membranas aninicas se caracterizan por su se-

lectiva permeabilidad a los aniones, disponindose, para conseguir tal finalidad, de estructuras con grupos funcionales tipo amonio cuaternario (R-N[R]3+), siendo comnmente los radicales R grupos CH3; mientras que el radical R, como anteriormente, puede ser estireno-divinilbenceno. Tomndose la fabricacin como referencia, se pueden citar dos tipos de membranas intercambiadoras de iones: las homogneas y las heterogneas. Las membranas heterogneas (Tabla I) estn constituidas de resinas intercambiadoras de iones, por ejemplo esferas de unos 100 m de dimetro, obtenidas por polimerizacin en emulsin, mezcladas con un agente ligante (cloruro de polivinilo, polietileno, caucho natural, metacrilato de metilo) de tal modo que en un medio inerte se asegure su dispersin, pero tambin su cohesin mecnico-elctrica y endurecidas sobre una superficie tipo malla entrecruzada, tal como un tamiz. Los materiales del entramado pueden ser poliacrilonitrilo, polister o poliamida, y las resinas inicas utilizadas pueden ser del tipo cido

Tabla I. Membranas heterogneas de electrodilisis Nombre Fabricante Tipo de membrana Codificacin Espesor del espaciador (mm) Longitud de la membrana (cm) Ancho de la membrana (cm) Espesor de la membrana (cm) Capacidad de cambio (meq/gr) Selectividad (%) Resistencia elctrica (W*cm2) Presin de ruptura (bar) Ionac Ionac Chemical Co. C MC3142 0,15 305 102 0,02 0,95 94,1 9,1 13,0 A MA3148 0,17 305 102 0,02 0,60 90,0 10,1 13,3 Ionac Ionac Chemical Co. C MC3470 0,3 305 102 0,04 1,05 96,2 9,6 13,3 A MA3475 0,4 305 102 0,04 1,13 99,0 10,5 14,0 40,0 60,0 0,03 2 0,04 1 0,05 3,0 90,0 6,0 7,9 0,05 1,6 86,8 12,0 8,6 Amberplex Rohm & Haas C C1 0,7 A A1 0,7 Nepton Ionics Inc. C A Neosepta Tokuyama Soda Ltd. C A Permaplex Permutit

Permutit Co. Permutit Co. (Zerolit Ltd.) (Zerolit Ltd.) C C10 0,5 A C A

CR61 AR111 CL25T AV4T 0,6 0,6 0,17 127 102 0,02 1,8 98,0 3,2 4,0 0,15 127 102 0,02 2,0 96,0 4,7 7,0

A10 C1373 A1374 0,5 0,2 0,2

0,05 2,0 90,0 25,0

0,5 1,3 82,0 60,00

0,03

0,03

8,0

8,0

(C) membrana catinica; (A) membrana aninica

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Tabla II. Membranas homogneas de electrodilisis Nombre Fabricante A.M.F. A.M.F. Nepton Ionics Inc. C AZL183 0,60 102 46 0,03 1,5 80,0 5,0 3,0 0,03 1,6 82,0 6,0 3,0 0,02 1,3 93,0 7,0 4,0 0,02 1,5 92,0 9,0 3,5 0,06 2,7 91,0 11,0 8,0 A Selemion Asahi Glass Co. Ltd. C A AMV 0,56 230 100 0,02 3,0 94,0 3,0 5,0 Selemion Acipex Acipex

American American Machine and Machine and Foundry Foundry C C 60 0,30 A A60 0,30 C C100 0,15 A A100 0,18

Asahi Glass Asahi Chemical Asahi Chemical Co. Ltd. Industry Industry Co. Ltd. Co. Ltd. C CMR 1,5 230 100 0,02 4,0 92,0 3,5 5,0 A ASR 1,5 230 100 0,02 3,0 95,0 4,0 5,0 C CK1 0,23 112 112 0,02 2,8 85,0 1,4 2,0 A CA1 0,21 112 112 0,02 1,9 92,0 2,1 2,0 C DK1 0,23 112 112 0,02 2,6 85,0 1,8 2,0 A DA1 0,21 112 112 0,02 1,5 92,0 3,5 2,0

Tipo de membrana Codificacin Espesor del espaciador (mm) Longitud de la membrana (cm) Ancho de la membrana (cm) Espesor de la membrana (cm) Capacidad de cambio (meq/gr) Selectividad (%) Resistencia elctrica (W*cm2) Presin de ruptura (bar)

BZL183 CMV 0,60 102 46 0,06 1,8 96,0 11,0 9,0 0,56 230 100 0,02 4,0 92,0 3,5 5,0

(C) membrana catinica; (A) membrana aninica;

fuerte y base fuerte, cuyos radicales normalmente son la sal sdica del grupo sulfnico y el cloruro del amonio cuaternario. De esta manera se aseguran las cualidades intercambiadoras de las resinas inicas y la consistencia mecnica del entramado. Las membranas homogneas (Tabla II) normalmente se obtienen mediante algn tipo de reaccin, para con posterioridad a la generacin del intercambiador, disponerlo como una fase continua laminar en forma de pelcula delgada. Las reacciones que aseguran la obtencin del intercambiador pueden ser policondensaciones (polifenoles, poliaminas), y a continuacin el producto de la reaccin impregnarlo sobre tejidos sintticos; pueden ser reacciones de polimerizacin en uno o ms disolventes inertes, tambin por fijacin de un grupo funcional sobre un soporte inerte (cloruro de polivinilo, polietileno, tefln), as como por inmovilizacin de un electrlito, como en el caso del poliestireno sulfnico. Este tipo de membrana habitualmente se caracteriza por poseer buena selectividad y conductividad elctrica, mientras

que para asegurar sus cualidades mecnicas se pueden preparar sobre algn material soporte, tal como telas sintticas o fibra de vidrio. Independientemente de que las membranas sean homogneas o heterogneas, lo esencial para que ellas tengan aplicacin en la operacin bsica de electrodilisis ser que posean selectividad inica muy grande, factible resistencia elctrica y suficiente resistencia mecnica. La selectividad es una de las propiedades fundamentales de una membrana intercambiadora de iones. Se define en relacin con el valor del nmero de transporte del ion mvil o contra-ion en la membrana (el contra-ion atravesar la membrana, en contraposicin con el co-ion). Normalmente, la selectividad se expresa por la relacin entre el nmero de transporte en la membrana y el que se obtiene en disolucin. Por definicin, el nmero de transporte para una membrana totalmente selectiva es igual a la unidad. En general, la mayora de las membranas de inters tienen una selectividad muy superior al 80% en disolucin de 0,1 eq/L de NaCl. Esta es una condicin que se

puede tomar como referencia, ya que al aumentar la concentracin de la disolucin, disminuye la selectividad de la membrana, debido esencialmente a la penetracin de electrlito. La resistencia elctrica de una membrana debe ser lo ms pequea posible para reducir al mximo el consumo de energa. Su especificacin se hace utilizando la resistencia elctrica especfica (RM/[*cm2]) y la resistividad elctrica (M/[*cm]), ambas relacionadas por el espesor de la membrana. RM es funcin de la estructura morfolgica y, por tanto, del grado de entracruzamiento reticular, de la concentracin de la disolucin en la que est inmersa, de la naturaleza del electrlito de la disolucin, particularmente de su valencia y tamao, adems del espesor de la membrana. En general, RM puede estar comprendida entre 5 y 15 *cm2. La resistencia mecnica de las membranas debe ser tal que le permita soportar las diferencias de presin entre compartimentos y las operaciones de ensamblaje en los

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mdulos. Para ello, normalmente estn entramadas en un soporte, que puede ser una lmina de alguna tela sinttica o de fibra de vidrio. As se consigue que las membranas resistan presiones de ruptura comprendidas entre 4 y 10 bar aproximadamente. Estos valores no se deben alcanzar, motivo por el cual los mdulos se disean para cadas de presin menores a 2 bar, o bien menores a 5 bar, en funcin de la membrana y del separador utilizado. Aun trabajando en los rangos de presin normales, la vida operativa de las membranas estar en general limitada a entre dos y cinco aos, siendo comn tomar el valor medio de tres aos (periodo de remplazamiento). Ello evidentemente ser funcin de las circunstancias operatorias, especficamente de la temperatura de trabajo: es comn operar a temperatura menor de 70C, por lo que ser conveniente controlar el efecto Joule, y de la presencia de oxidantes, en particular de cloro libre, siendo ste un problema caracterstico que podr afectar a las membranas prximas al nodo. En todo caso, el periodo de remplazamiento es un parmetro que se deber tener presente al evaluar una instalacin, ya que al precio actual de dos membranas y dos espaciadores (13.000 pta las membranas de 0,46*0,51 m2 aproximadamente) puede repercutir en ella entre el 20 y 30%. 3. Equilibrio Donnan Admtase un recipiente con dos disoluciones separadas por una membrana semipermeable, configurando por ello dos compartimentos, siendo inicialmente las concentraciones a ambos lados de la membrana iguales. En el compartimento 2, hay una solucin de un electrlito completamente disociable en los iones X- y M+. En el compartimento 1, se dispone otra disolucin, por ejemplo una sal orgnica disociable en los iones R- y M+. La semipermeabilidad de la membrana permitir excluir al anin R-, debido a su mayor tamao, por lo que l no podr atravesarla.

Aunque las concentraciones de las disoluciones a ambos lados de la membrana inicialmente sean iguales, la concentracin de ion Xno est en equilibrio, mientras que s lo podr estar el catin M+. Por ello, la inmediata consecuencia ser que el anin X- se desplazar hacia el compartimento 1 debido al gradiente de concentracin, generndose una d.d.p., que, por un lado, se opone a la circulacin de X-, y, por otro, induce al catin M+ a desplazarse. El proceso total se detiene en el instante en que los potenciales electroqumicos de cada uno de los iones mviles es igual en ambos compartimentos. Se observa, por un lado, que las concentraciones de los iones mviles son diferentes en ambos compartimentos, y, por otro, una d.d.p. consecuencia del equilibrio (igualdad de potenciales). La d.d.p. del equilibrio se denomina como potencial Donnan, y es el concepto bsico del funcionamiento del electrodializador. 4. Electrodilisis con membranas selectivas Las tcnicas de electromembrana pueden ejecutarse utilizando membranas inertes y membranas selectivas, pero se prefieren las ltimas, ya que las membranas inertes pueden ser atravesadas por todos los iones, indistintamente de la carga que posean y son por ello asimilables a las estructuras porosas de los medios filtrantes. El proceso en el que se utiliza una nica membrana selectiva se denomina electro-electrodilisis, ya que combina ambas tcnicas, la electrlisis y la electrodilisis, y a la migracin de iones atravesando una membrana selectiva (aninica o catinica), bajo el efecto de un campo elctrico, se suman las reacciones de oxidacin y reduccin en los electrodos. El mdulo unitario en la electroelectrodilisis se puede especificar compuesto de dos electrodos (nodo y ctodo), una membrana inica y los espaciadores correspondientes. La seleccin de una membrana catinica o aninica depender de

la sustancia que se desee hacer migrar. As, al disponer una membrana totalmente impermeable a las molculas de gran tamao, que permite adems detener el paso de iones de un determinado signo, mientras que deja pasar los iones de signo contrario (para el caso que se considera ser del tipo catinica), e introducir en el compartimento andico una sal cida de sodio, mientras que en el compartimento catdico se situar hidrxido sdico, ser posible preparar el cido puro correspondiente a la sal sdica, ya que, como en el caso de la electrlisis del agua, las reacciones que se pueden describir en el nodo y ctodo, respectivamente, son: 1 + 2eH2O 2++ 2 2 2H2O + 2e 2OH- + H2 En efecto, al aplicar una d.d.p. entre los electrodos, supuesto que ellos no sean atacados por las disoluciones, se observan las antes citadas reacciones, por accin de la corriente elctrica. El campo elctrico creado al establecer la d.d.p., genera que los cationes tiendan a desplazarse desde el compartimento andico hacia el compartimento catdico, mientras que los aniones no atravesarn la membrana; por otra parte, aunque los iones H+ migrarn hacia el ctodo, y lo harn con mayor rapidez que los iones Na+ por ser mayor su movilidad, sin embargo, debido a la reaccin andica, se estn simultneamente generando, permitindose por ello la produccin del cido correspondiente a la sal dispuesta en el compartimento andico, mientras que en el compartimento catdico se aumentar el contenido de la disolucin de la sosa. Desafortunadamente no existe una membrana perfectamente selectiva que se oponga al paso de molculas de soluto o de disolvente, ni aun en el caso, como sucede en la electrodilisis, que se superpongan al proceso difusivo, los efectos elctrico, osmtico y de concentracin. De modo tal, que en el anterior ejemplo, simultneamente con los iones Na+, tambin migran un cierto nmero de iones de signo contrario. Es por lo que la

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electro-electrodilisis actualmente es de aplicacin industrial escasa; no obstante, es posible trabajar con mdulos de dos, tres o ms compartimentos, segn se desee regenerar, recuperar o eliminar sustancias de una o dos disoluciones. Por ejemplo, para la recuperacin de cidos minerales, se pueden utilizar dos compartimentos separados por una membrana aninica; en la recuperacin de Cr de baos cidos, es posible emplear dos compartimentos separados por una membrana catinica; y para la regeneracin o preparacin de cidos y bases a partir de sus sales, se tiende a utilizar tres compartimentos separados por dos membranas, una catinica y la otra aninica. 5. Mdulo electrodializador Un electrodializador, denominado comnmente por mdulo o pila de electrodilisis, est constituido por un conjunto de membranas aninicas y catinicas como las descritas anteriormente, separadas en compartimentos por los que circulan las disoluciones, y al menos una pareja de electrodos (Fig. 1). Esta disposicin es similar a la del filtro prensa de placas y marcos. Entre membranas se disponen las placas de distribucin, tambin denominadas por separadores y promotores de turbulencia. Por consiguiente, la clula unitaria estar configurada con dos membranas y dos placas de distribucin, lo que evidentemente generar dos compartimentos, uno de desmine-

ralizacin y otro de concentracin. El mdulo de electrodilisis puede tambin ser definido como una serie de clulas unitarias, cuyo nmero oscila entre 100 y 500. Tan elevado nmero de parejas de membranas minimizan las prdidas de energa en los electrodos y la cada de presin, por lo que maximizan el funcionamiento de la pila. La cantidad de clulas contenidas en un mdulo est limitado por consideraciones prcticas de ensamblaje y por criterios de seguridad, ya que las d.d.p. aplicadas al electrodializador deben estar comprendidas entre 500 y 800 V, lo que evidencia que la clula ser diseada para unas d.d.p. comprendidas entre 0,5 y 2 V. Las membranas en el mdulo de electrodilisis se pueden colocar horizontal o verticalmente. La disposicin vertical presenta la ventaja de posibilitar la desgasificacin, por ejemplo de aire o dixido de carbono, de las disoluciones, adems se genera un adecuado mojado de las superficies de las membranas y, por otra parte, las membranas en posicin vertical reducen o eliminan el hundimiento superficial que se pudiera producir en la disposicin horizontal; sin embargo, es una frgil configuracin en operacin. La disposicin horizontal de las membranas es mucho ms ventajosa cuando se trata del ensamblaje y desensamblaje del mdulo, siendo en la actualidad el sistema preferentemente utilizado por algunas firmas comerciales. El mdulo elemental dispondr de una pareja de electrodos (nodo y ctodo) que se colocan en los extremos del mismo: no obstante, otras configuraciones pueden insertar en el interior del mdulo electrodos adicionales, que se conectan por lo comn en paralelo. La introduccin de ms de una pareja de electrodos en el electrodializador da como resultado la existencia de circuitos elctricos diferentes denominados como etapas elctricas (Fig. 1). Configurar un mdulo con varios electrodos presenta algunas ventajas de utilizacin. Entre ellas indicar que se pueden emplear para disminuir la d.d.p. en bornes, lo que resulta eficaz cuando el nmero de clulas es grande. Tambin se pueden utilizar mdulos con varios electrodos para conseguir que distintos grupos de clulas trabajen a densidades de corriente diferentes, con lo que se mejora el funcionamiento de la pila. En general se trabajar con densidades de corriente comprendidas entre 10 y 100 mA/cm2. Los materiales de los electrodos utilizados por las firmas comerciales son en general de titanio o tntalo, recubiertos con una pelcula de 1 a 2 mm de platino para el nodo (tambin el niobio ha sido empleado), mientras que para el ctodo es utilizado el acero inoxidable. Cuando se disean instalaciones en las que se piensan efectuar inversiones en la polaridad, el ctodo puede ser de niobio recubierto de platino para evitar que el electrodo sea deteriorado por el H2; y ms comnmente se utilizan los dos electrodos del mismo material, por lo general de grafito o bien una mezcla de titanio y platino. En cualquier caso, la membrana intercambiadora situada a continuacin del ctodo con preferencia deber ser catinica, pues ella impedir el ataque de los iones OH- al electrodo por selectividad co-inica.
Figura 1. Mdulo multietapa de la electrodilisis

Cada clula del mdulo electrodializador est constituida, como se ha indicado, por dos membranas

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Tabla III. Caractersticas de los mdulos de electrodilisis Nombre Fabricante Mark I Ionics Mark II Ionics Mark III Ionics A.C.I. DS0 DS3 Asahi Asahi Asahi Chemical Glass Glass Industry Co. Ltd. Co. Ltd. Co.Ltd. Tipo de espaciador Espesor del Espaciador (mm) Longitud de la membrana (cm) Ancho de la membrana (cm) Espesor de la membrana (cm) Superficie til de membrana (%) Eliminacin de sales (%) V (cm/s) Velocidad mnima (cm/s) Velocidad mxima (cm/s) DP a mxima velocidad (bar)
(T) Tortuoso o laberinto; (P) Plano o lminas; gpm/pc galones por minuto/parejas de clulas

DS4 DW1 DW3 Asahi Asahi Asahi Glass Glass Glass Co. Ltd. Co. Ltd. Co. Ltd. P 0,56 230 55 0,02 65 20 a 30 P 1,0 2,0 55 18 0,02 52 20 a 30 P 1,0 2,0 112 55 0,02 69 20 a 30

DW4 Asahi Glass Co. Ltd. P 1,0 2,0 112 112 0,02 68 20 a 30

CS5 Asahi Glass Co. Ltd. P 2,0 230 112 0,02 69 20 a 30

T 1,0 25,5 23 0,05 39,2 40 a 60

T 1,0 51 46 0,05 61,4 40 a 60

T 1,0 102 46 0,05 63,1 40 a 60

P 0,2 a 0,3 112 112 0,02 77

P 0,56 24 16 0,02 44 20 a 30

P 0,56 200 35 0,02 53 20 a 30

1035*gpm/pc 153*gpm/pc 76,5*gpm/pc 27 68 1,5 17 60 4 18 61 3,5 2 12 1,7

186*gpm/pc 8,5*gpm/pc 3,8*gpm/pc 61*gpm/pc 7,4*gpm/pc 3,7*gpm/pc 1,8*gpm/pc 5 15 1,8 5 15 1,6 5 15 1,5 5 15 1,8 5 15 1,6 5 15 1,5 5 15 1,5

y dos placas de distribucin o separadores, configurando dos compartimentos: el de dilucin y el de concentracin. La compartimentacin es uno de los parmetros esenciales en el diseo del electrodializador. Generalmente, la separacin de las membranas est comprendida entre 0,5 a 1,5 mm, y muy frecuentemente es igual a 1 mm; con ello se pretende que el efecto Joule no sea muy grande (se hace grande al aumentar la separacin, pues se incrementa la resistencia) y que la prdida de carga se circunscriba entre mrgenes aceptables. Los espaciadores utilizados para los electrodos posibilitan el circuito de limpieza, y por lo general son de espesor doble (aproximadamente 3 mm), a fin de disponer de volumen suficiente para lavar los electrodos, eliminar gases y evitar la precipitacin de sales.

Geomtricamente, los espaciadores estn limitados por las dimensiones de las membranas, siendo ellos a su vez los que delimitan la superficie eficaz de las mismas, por obvias razones relacionadas con la superficie til expuesta al fluido (Tabla III). En la actualidad, son mayoritariamente utilizados de dos diferentes tipologas: la configuracin tortuosa y la configuracin plana. El separador tortuoso se configura como un circuito serpenteante en la superficie del separador, facilita la utilizacin de flujos de lquido en el intervalo de 10 hasta 80 cm/s aproximadamente y permite una uniforme distancia entre las dos superficies de las membranas, generando, no obstante, grandes cadas de presin. El separador plano est por lo comn constituido por un entramado de plstico, en configuracin similar a un tamiz, dando una sepa-

racin entre membranas ligeramente menos uniforme que el espaciador tortuoso y dbil soporte mecnico, por lo que es poco aconsejable en la disposicin horizontal de las membranas; no obstante, tiene la virtud de ser promotor de turbulencia. Los flujos de lquido con el separador plano son muy inferiores al caso anterior, situndose entre 2 y 15 cm/s normalmente; en consecuencia, las prdidas de carga deberan tambin ser menores a las generadas por el separador tipo tortuoso, y se podr trabajar con menores densidades de corriente. Tanto en el separador tortuoso como en el plano o laminar, los materiales utilizados pueden ser cloruro de polivinilo, polietileno, polipropileno y butadieno, entre otros. Para su eleccin, se considera que han de ser suficientemente rgidos, deben soportar temperaturas sobre los 70 C, han de tener

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gran resistencia elctrica, que con ellos se puedan generar compartimentos estancos y que no se deformen al ser sometidos a presin.
5.1. Funcionamiento del electrodializador

membranas y colmatar el ctodo, y, por otro, implican un consumo suplementario de energa, ya que se hace necesario realizar una limpieza de los electrodos, con lo cual un fluido debe ser bombeado por el denominado circuito de limpieza. Por lo comn, el circuito de limpieza, tanto para el nodo como para el ctodo, utilizar, bien una parte del producto del circuito de concentracin, previamente acidificado, o una solucin de cido sulfrico concentrado que ser recirculada. Si se utiliza salmuera acidificada, los iones cloruro pueden oxidarse para producir hipoclorito, o se puede generar cloro; mientras que si se utiliza una disolucin de cido sulfrico o si el contenido en sulfatos de la salmuera es grande, entonces se producir oxgeno. Como estas reacciones se producen en el nodo, ser adecuado utilizar membranas que resistan las condiciones oxidantes que prevalecen en la proximidad de este electrodo. Por otra parte, en el ctodo, la reaccin ms importante a considerar, genera desprendimiento de hidrgeno y produccin de iones hidroxilo, por lo que el pH aumentar, y ello podr provocar la precipitacin de diferentes hidrxidos, entre ellos los de Mg y Fe, fundamentalmente cuando el pH del circuito de limpieza es bajo o hay mala circulacin del fluido. En el funcionamiento del electrodializador, y teniendo como referencia el transporte de materia, sera preferible circular los flujos del diluido y del concentrado en contracorriente, ya que en este modo son mayores los gradientes de concentracin, aunque, por otro lado, tambin seran mayores las diferencias de la presin osmtica, lo que originara mayores flujos osmticos del diluido, y, para evitar stos, se requeriran mayores diferencias de presin a ambos lados de las membranas. Es por ello que se prefiere circular el diluido y el concentrado en corrientes directas, reducindose hasta aproximadamente 0,1 bar las diferencias de presin entre los dos circuitos. Al disminuir la concentracin de sales en el diluido y aumentar

En el electrodializador, los fluidos son vehiculizados por tres diferentes caminos o circuitos hidrulicos, el de la corriente diluida o circuito de desmineralizacin, el de la corriente concentrada o circuito de salmuera, y el circuito de limpieza de los electrodos. El mdulo bsico trabaja por lo regular con porcentajes de eliminacin de sales cercanos al 40% (Tabla III), y recuperacin o conversin aproximadamente del 50%, obviamente sin considerar las diferentes configuraciones que permitirn incrementar los porcentajes anteriores. Por consiguiente, los flujos de las corrientes diluida y concentrada sern aproximadamente iguales; tngase presente que algo del fluido de la corriente diluida atravesar las membranas por efecto osmtico, cantidad que se cifra en 0.5%, y que para reducir este efecto algo ms de presin debe existir en el circuito de desmineralizacin (la diferencia de presiones entre el circuito de desmineralizacin y el circuito de concentracin debe ser aproximadamente 0,1 bar). El circuito de desmineralizacin se caracteriza por ver reducido su contenido salino hasta el valor especificado en el diseo, mientras que el circuito de concentracin ver en proporcin equivalente incrementar su salinidad, como consecuencia del trabajo de intercambio realizado por las membranas. Ello puede generar precipitados de diferentes sales, por lo que en general la corriente de concentrado se suele acidificar con cido sulfrico o con cido clorhdrico hasta pH comprendido entre dos y seis. En los electrodos se producen diversas reacciones asociadas con la electrodilisis, generando algunos problemas. Por un lado, originan productos que dificultan la operacin, por ejemplo O2, H2, Cl2, OH-, que pueden deteriorar las

equivalentemente en el concentrado, se hace preciso aumentar las velocidades para mejorar la difusin salina, especficamente ello es importante por reducir la presencia de co-iones en la superficie de la membrana, ya que de otra forma se impedira el deseable flujo de los contra-iones. Es por ello que dentro del mdulo pudiera ser necesario establecer distintos grupos de clulas que trabajen circulando el fluido a velocidades diferentes. De esta forma se promueve la existencia en un mismo mdulo de lo que se denominan como etapas hidrulicas internas (Fig. 1). De tal modo que, por un grupo de clulas o etapa interna, los fluidos sern vehiculizados a velocidad diferente que en otra etapa interna dentro del mismo electrodializador. Para utilizar esta disposicin, se deben emplear membranas inter-etapas, que normalmente sern de espesor doble al habitual. Por lo general, este tipo de membranas tambin se utiliza en la proximidad de los electrodos. Como quiera que es normal se generen eliminaciones de sales del 50%, se har preciso que en la misma proporcin sea reducido el nmero de clulas de una etapa hidrulica (EH) a otra, para que todas ellas trabajen a igual porcentaje de eliminacin, y, por consiguiente, la velocidad del fluido se duplicar al pasar de una a otra etapa interna. Con ello se disminuye el nmero de clulas del mdulo y se mejora el proceso de difusin. Siendo posible trabajar el mdulo con una ms de una pareja de electrodos, si cada apareja de electrodos se denomina como etapa elctrica (EE), el mdulo podr disearse con una o varias EE y cada una de ellas a su vez con una o varias etapas hidrulicas internas (Fig. 1). Aumentar la velocidad de circulacin de los fluidos implicar mayores prdidas de carga, y como quiera que los mdulos con distribuidores del tipo tortuoso trabajan a presiones inferiores a 5 bar, mientras que los mdulos que disponen de espaciadores planos lo deben hacer a menos de 2 bar, re-

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sulta evidente que la prdida de carga ser un parmetro crtico en el dimensionado del mdulo. En primer lugar, porque, a mayor prdida de carga, mayor consumo de energa para el bombeo de los fluidos, y, por otro lado, aumentar la presin implicar mayores problemas para asegurar la estanqueidad de los compartimentos, cuyo resultado sern las fugas externas y, lo que es ms grave, las internas, originando mezcla de los circuitos diluido y concentrado, reducindose la produccin y la calidad del producto.

No obstante, sern necesarias velocidades de paso adecuadas, como los estndares anteriormente indicados, para asegurar un buen mojado de las membranas, favorecer la difusin y, por tanto, reducir las resistencias de las capas lmites, a la vez que se limitan o reducen los problemas de ensuciamiento. Las prdidas de carga en el electrodializador, como funcin de la velocidad, pueden obtenerse de los diferentes fabricantes (Tabla III). Tambin pueden estimarse para los rangos ptimos de operacin, en

funcin del tipo de espaciador, utilizando la velocidad u de circulacin en cm/s y obteniendo la prdida de carga p en bar, mediante las ecuaciones que siguen: p=0.11u Espaciador plano (1)

p=0.0022u1.7 Espaciador tortuoso (2)

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Diseo de Plantas

Dimensionado y diseo de la electrodilisis

(y II) Diseo de las plantas
P. Susial, J. C. Gonzlez-Bauza, I. C. Cabrera y F. Fernndez-Hernndez
Dpto. de Ingeniera de Procesos. E.T.S.I.I.. Universidad de Las Palmas de Gran Canaria 1. Introduccin El mdulo bsico de la electrodilisis (Fig. 1 de la parte I) trabaja aproximadamente a conversin del 50%, sin embargo, es posible mejorar la recuperacin y alcanzar valores cercanos al 95%. Para conseguir mejorar la conversin se puede realizar la recirculacin de la corriente concentrada. Con ello se obtienen algunas ventajas adicionales relacionadas con la recuperacin y reduccin del consumo hidrulico, ya que, por una parte, se disminuye la cantidad de concentrados a evacuar (disminucin de salmueras) y, por otra, es posible trabajar a presin similar a la del circuito de desmineralizacin; sin embargo, concentraciones demasiado elevadas en el circuito del concentrado disminuyen la selectividad de las membranas, aumentan el transporte de agua y se pueden alcanzar los productos de solubilidad de las diferentes sales. 2. Configuraciones y procesos Se enumeran las limitaciones de la operacin bsica de electrodilisis, posibilitndose distintas estrategias para reducir los fenmenos de polarizacin y ensuciamiento mediante diferentes pretratamientos. Se disean las operaciones discontinuas y continuas, as como las de alta calidad y alta produccin. Asimismo, se describe un procedimiento de dimensionado de la operacin, por utilizacin de los parmetros ingenieriles de funcionamiento. Con la finalidad de disminuir el consumo hidrulico, equivalente a mejorar la conversin y obtener un diluido muy homogneo, se disean los procesos discontinuo y semicontinuo. Ambas son las operaciones habituales por lotes (Fig. 1), que en esta operacin requiere dos recipientes, cada uno de ellos equipado con una bomba para poder vehiculizar los fluidos, y trabajando en recirculacin durante un periodo de tiempo tal que, transcurrido el mismo, se habrn alcanzado las condiciones de desmineralizacin en el circuito del diluido o de sobreconcentracin en el circuito del concentrado. La operacin es funcin del volumen a tratar, de la salinidad alimentada, de la salinidad deseada y de la diferencia de potencial (d.d.p.) aplicada. La operacin por lotes presenta algunas ventajas importantes, ya que permite tratar una disolucin sin considerar la salinidad, pues la relacin de concentraciones entre el diluido y la salmuera puede llegar a alcanzar valores de 1/150; por otro lado, se puede obtener un producto de exactamente la concentracin deseada, y adems las membranas trabajan con densidades de corriente que disminuyen en el transcurso de la operacin. Por el contrario, resulta inadecuada para grandes instalaciones, consideradas como tales aquellas cuyas capacidades de produccin son mayores a 500 m3/da, fundamentalmente por el tamao de los recipientes de almacenaje, y por la mayor dificultad en armonizar las concentraciones, mientras que s es de aplicacin para pequeas unidades de alrededor a 5 m3/da. Al aumentar la velocidad de circulacin, mejora la transferencia de materia, aunque globalmente disminuye la eliminacin de sales, por lo que se debe establecer un compromiso entre la velocidad de paso del fluido y el tiempo de residencia en la clula. Es por ello que, para mejorar la anterior relacin y con la finalidad de aumentar la reduccin salina hasta los valores diseados, a continuacin de un mdulo se acopla en serie un segundo mdulo y sucesivamente otros como en la figura 2, hasta la especifi-

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Figura 1. Proceso por semilotes para recuperacin de residuos galvnicos

nes y densidades de corriente diferentes, y, por otro, hay que resear que toda variacin en la concentracin de la alimentacin repercute obligatoriamente en la concentracin de la corriente demineralizada. Para obviar en lo posible los inconvenientes antes enumerados, se piensa en la configuracin, tambin de funcionamiento mltiple en continuo pero con doble recirculacin (Fig. 3). Con este procedimiento se reduce ligeramente la conversin, cuando se compara con un idntico diseo en el nmero de bancadas y del nmero de etapas que trabajen a un solo paso. Sin embargo, se armonizan las concentraciones de las corrientes, por lo que la salinidad del producto ser ms estable y adecuada con el valor de diseo, y el trabajo de las membranas pierde aleatoriedad, ya que la densidad de corriente ser mucho ms constante. Por el contrario, con la configuracin a doble paso se consume ms energa elctrica en el bombeo, y tambin en el electrodializador, ya que las resistencias de las disoluciones aumentan y en consecuencia, para un mismo diseo, disminuye la densidad de corriente (para un mismo diseo, la d.d.p. sera igual), lo que para una produccin dada obligar a aumentar la superficie de membrana. 3. Fenmenos limitantes Cualquier membrana del electrodializador faculta la separacin de una disolucin diluida y una concentrada, por lo que entre ambos lados de la membrana existir un gradiente de concentracin. La ley de Fick muestra que, inevitablemente, en esas circunstancias existir difusin desde el lado de mayor concentracin hacia el de menor concentracin, y ello suceder tanto con membranas inertes como con membranas selectivas, aunque en estas ltimas suceda en menor magnitud. Por tanto, el fenmeno difusivo disminuir la eficacia del proceso realizado por las membranas, limitando la posibilidad de obtener una disolucin muy diluida.

cacin de dimensionado para la concentracin de sales en el diluido. Cada uno de los mdulos as configurados describe una etapa, que para diferenciarlas de las precedentemente descritas se les puede indicar como etapas externas. La configuracin se dispone como una bancada y se piensa para trabajar como un proceso continuo que cumpla con la finalidad de mejorar la calidad del diluido. Si adems se utiliza la recirculacin del concentrado, entonces no slo se mejora la calidad del diluido, sino que aumenta la recuperacin (Fig. 2).

La configuracin en continuo y paso nico del diluido permite obtener grandes producciones, ya que inherente con la necesidad de aumentar el flujo alimentado para aumentar la produccin es aumentar el nmero de bancadas en paralelo. Esta filosofa de disposicin por bancadas y cada bancada con sus electrodializadores conectados en serie se utiliza en las instalaciones de gran capacidad de produccin. No obstante, la configuracin mltiple operando en continuo y a un solo paso presenta algunos inconvenientes. Por un lado, las membranas no trabajan todas igual, pues lo harn a concentracio-

Figura 2. Proceso continuo en paso nico de la electrodilisis multietapa

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Es asimismo limitante en la operacin de electrodilisis el fenmeno denominado como polarizacin por concentracin. Mediante este trmino se describe el proceso de variacin del flujo, o modificacin del transporte migratorio del contra-ion. El fenmeno es consecuencia del proceso de electrodilisis y, por tanto, de la selectividad de las membranas, pero tambin es funcin de la temperatura, del tipo de fluido y de la velocidad con que sea circulado. El fenmeno de concentracinpolarizacin se puede interpretar al considerar una membrana selectiva del tipo catinica y a ambos lados de la misma una disolucin de NaCl. Durante el proceso de electrodilisis, circular una densidad de corriente, que en la disolucin depender de los iones Na+ y Cl-; por el contrario, en la membrana catinica, depender casi exclusivamente del Na+, como consecuencia del tipo de membrana. Por tanto, si al atravesar la membrana, la corriente es exclusivamente transportada por los cationes, por algn mecanismo se debe estar aportando el obligado exceso en la cantidad de cationes, para verificar el transporte de corriente, por lo que la respuesta no puede ser otra que la difusin es el mecanismo que se encarga de suministrar los cationes necesarios. Durante el proceso de intercambio, se faculta que a un lado de la membrana disminuyan los cationes, originndose un gradiente de concentracin entre la disolucin y la membrana. Mientras la concentracin en la disolucin sea alta, la velocidad de difusin (por la ley de Fick) ser suficiente para aportar el exceso de cationes requerido por la membrana, realizndose el transporte de corriente. Sin embargo, la electrodilisis estar reduciendo la concentracin de la disolucin, por lo que en el transcurso del tiempo se producir que a la superficie de la membrana los iones Na+ no llegarn con suficiente rapidez. En ese momento, en el sistema se estar verificando una determinada limitacin en la eficacia de la densidad de corriente. Es decir, existe una densidad de corriente lmite en el proceso de electrodilisis, que

entre otros factores depender de la membrana y de la concentracin. Y si a esa situacin se llegara, la nica posibilidad para que el circuito del diluido siguiera aportando cationes sera que se ionizara el agua, generando iones H+. En consecuencia, la polarizacin por concentracin genera unos procesos de gran importancia en el entorno de las membranas. Hay formacin de capas con diferentes concentraciones, que aumentan la resistencia elctrica y, por tanto, el consumo de energa; se puede llegar al transporte de corriente por los iones H+ y OH- del agua, con lo que el rendimiento Faraday es menor; y adems, las variaciones locales del pH podran provocar precipitados, particularmente de Fe y Mg. Para corregir o evitar en la medida de lo posible los anteriores inconvenientes, se determina la densidad de corriente limitante. Las casas comerciales informan de diferentes correlaciones para su estimacin, la mayora de ellas funcin de la velocidad de circulacin y de la concentracin del diluido. Una ecuacin comnmente aceptada como primera aproximacin para cualquier tipo

Figura 3. Proceso continuo en doble paso y alta produccin de la electrodilisis multietapa

de membrana, y rigurosa para membranas Nepton, es la que sigue: iLim = 145 c u0,6 (1)

til para la temperatura de 20C, en la cual c representa la concentracin (eq/L) del circuito diluido, y la velocidad de circulacin u se expresa en cm/s (valores normales funcin del separador), obtenindose la densidad en mA/cm2. Normalmente, al disear un mdulo para una densidad de corriente, se aplica un coeficiente de seguridad, de tal manera que se suele tomar como el 70% de la densidad de corriente lmite, resultando as su valor para condiciones comunes, dentro de los valores estndar. Durante el transporte de iones que realiza el electrodializador, si el disolvente es polar, por atraccin electrosttica, una determinada cantidad de molculas de disolvente son tambin transportadas. El suceso tiene su origen en la presin osmtica que se establece entre el diluido y el concentrado, limitando por ello el fenmeno osmtico las posibilidades de eliminacin de sales por parte de las clulas. En la prctica, este fenme-

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Tabla I. Resumen de los pretratamientos en electrodilisis Contaminante Productos orgnicos Bacterias Mtodo de tratamiento Torres de lecho, Carbn activado, Ultrafiltracin Cloracin, Ozonacin, Radiacin UV, Floculacin-coagulacin, Sedimentacin, Microfiltracin, Ultrafiltracin Floculacin-coagulacin, Sedimentacin, Filtracin de lecho, Microfiltracin, Ultrafiltracin Carbn activado, Oxidantes Aireacin, Cloracin, Intercambio aninico Aireacin, Cloracin, Coagulacin-floculacin-filtracin, Intercambio catinico Aireacin, Cloracin, Intercambio aninico, Acidificacin, Antincrustantes, Intercambio catinico

Coloides y Turbidez

Cloro Sulfdrico Fe, Mn

Tambin se puede recurrir a la inversin de polaridad del sistema elctrico e incluso a la inversin del flujo en el sistema hidrulico; no obstante, estos suelen ser procedimientos menos econmicos que la acidificacin. Adems, la acidificacin del circuito del concentrado, sea con cido sulfrico o con cido clorhdrico, reduce la posible precipitacin de sales e hidrxidos en el fluido acidificado, y puede ser utilizado para el circuito de limpieza de electrodos. Cuando se considera la posible precipitacin del SO4Ca, entre otros procedimientos, deber controlarse su lmite de solubilidad, cuyo valor puede estimarse comprendido entre 400 y 1.500 ppm, valores orientativos para las condiciones ms comunes, y en todo caso funcin de las condiciones termodinmicas, por lo que en determinadas circunstancias pudiera no ser aconsejable la acidificacin con cido sulfrico, para evitar incrementar el contenido de sulfatos; tambin podra ser controlado utilizando antincrustantes, por ejemplo hexametafosfato, cuya adicin es prctica aconsejable si el Indice de Langelier es mayor de dos. Puede pensarse como pretratamiento al problema de los carbonatos, generadores de incrustaciones, no slo la acidificacin del circuito concentrado, sino tambin su previa precipitacin qumica, seguida de filtracin, e incluso un pretratamiento desmineralizador que reduzca a lmites aceptables su concentracin. No obstante, stos no suelen ser procedimientos tan econmicos como la acidificacin. Es aconsejable impedir que los fluidos circulen con partculas suspendidas, para evitar bloqueos o estrechamientos en los compartimentos, que originaran malas circulaciones locales de los lquidos, incrementndose el riesgo de originarse polarizaciones. Para reducir estos inconvenientes, siempre que sea preciso, se deber realizar la filtracin de la alimentacin. La utilizacin de filtros de lecho de arena y de cartucho de alrededor a 5 m suelen ser los procedimientos ms comunes.

SiO2 Ca, Mg

no limita la utilizacin de la electrodilisis para alcanzar disoluciones muy concentradas o muy diluidas, ya que se incrementan mucho los costes elctricos. Sin embargo, como ha sido citado para operaciones normales, el paso de agua no representa un problema al ser menor de 0,5% del flujo circulado. Son tambin limitantes de la electrodilisis, ya que afectan a su funcionamiento y especficamente a su rendimiento, las denominadas fugas de corriente. Ellas, en sntesis, representan una disminucin de la eficacia de la corriente elctrica total que circula por el electrodializador. Pueden ser fugas externas, generadas normalmente por fenmenos de corrosin o por perturbaciones de los equipos elctricos auxiliares al mdulo, y cuyo valor se estima entre el 1 y 2% de la corriente total, o fugas internas del mdulo, que principalmente se producen en los electrodos y en el circuito del concentrado, y normalmente sern consecuencia del efecto Joule, cuyo valor se acepta comprendido entre el 2 y 4% del total de la corriente circulada. 4. Pretratamientos Como consecuencia del incremento salino de la corriente de concentrado por el trabajo del electro-

dializador, se pueden producir precipitados de diferentes sales (CO3Ca, CO3Mg) e hidrxidos, que, como anteriormente se indic, mayoritariamente pudieran ser de Mg y Fe. Tambin se han citado los problemas que se pueden presentar por la polarizacin por concentracin, al ser un fenmeno limitador del trabajo de las clulas, fundamentalmente por la posibilidad del flujo difusivo inverso, e incluso el problema del paso de diluido debido al fenmeno osmtico. No obstante, ello ser importante, al punto que se deben aplicar estrategias para reducirlos y en la medida de lo posible eliminarlos, hay adems que contabilizar otras circunstancias normalmente dependientes del origen del agua que aconsejan realizar lo que en conjunto se denomina pretratamientos (Tabla I). Respecto de la polarizacin por concentracin, se ha citado que, para disminuirla, las clulas deben operarse al 70% de la densidad de corriente lmite. No obstante ello ser adecuado, pudiera no ser suficiente, quizs a causa de malas circulaciones locales del fluido, por lo que para tratar de reducir al mnimo este fenmeno se puede acidificar el circuito del concentrado. Es normal que el concentrado circule a pH comprendido entre dos y seis, siendo lo ms comn el pH=4.

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La eliminacin de materia orgnica o coloidal, cuyo tamao no es mayor a 0,5 m, es tambin aconsejable en la desmineralizacin del agua, ya que estas sustancias pueden taponar, por deposicin, los poros de las membranas cuyo tamao sea menor a 5 nm. Adems, los coloides en general son partculas cargadas negativamente, por lo que las membranas aninicas se pueden colmatar. En particular, sustancias orgnicas tales como los cidos hmico y flvico, surfactantes y protenas, no deben estar presentes en la electrodilisis. En conjunto, estos fenmenos se conocen por ensuciamiento de las membranas. Su reduccin y/o eliminacin requiere pretratamientos que sern funcin de su presencia en el agua. En general, como pretratamientos, se puede realizar la previa coagulacin-floculacin de la materia orgnica y coloidal, seguido de su sedimentacin. Tambin se puede recurrir a la utilizacin de filtros de lecho de arena y carbn activo, e incluso a la utilizacin de una ultrafiltracin. No obstante, cuando un mdulo de electrodilisis se ha colmatado, se deber recurrir a su limpieza qumica, para lo que se realiza su lavado durante varias horas por circulacin de una disolucin de sosa al 2%. Se conoce por envenenamiento de las membranas al ataque que sobre el material de intercambio realizan ciertos metales y sustancias, entre ellas Fe, Mn y SiO2. El fenmeno de envenenamiento puede consistir en la fijacin de estas sustancias sobre los centros activos del intercambiador, bloqueando su actividad, con lo cual la membrana, de una parte, aumentar su resistencia elctrica y, de otra, ver reducida su selectividad. Es por ello que, en particular para las anteriores sustancias, es deseable concentraciones lo ms bajas posibles en la alimentacin (preferentemente el contenido deber ser, Fe<0,1 p.p.m., Mn<0,1 p.p.m., SiO2 <20 p.p.m.). Para reducir las concentraciones a los valores mximos aconsejables anteriores, es posible recurrir a pretratamientos consistentes en realizar su oxidacin, sea con aire, con cloro o con

permanganato potsico, entre otros, para precipitarlos, y a continuacin realizar una filtracin. El problema del transporte de agua que atraviesa las membranas desde el circuito del diluido hacia el circuito del concentrado, tiene su origen, como se indic, en dos circunstancias; de un lado, por el fenmeno osmtico consecuencia del incremento de concentracin en el circuito del concentrado, y, por otro, en el paso de iones por la membrana, ya que bien los iones transportan molculas de agua por accin electrosttica, bien por efecto convectivo. En cualquier caso, el problema del paso de agua es funcin de la naturaleza de las membranas, de la concentracin de las disoluciones, de la temperatura y de la densidad de corriente entre otros, por lo que es inherente a la operacin de electrodilisis, y solamente podr reducirse hasta lmites aceptables, ya sea por seleccin adecuada de las membranas, aumentar el nmero de clulas, reducir la relacin de concentraciones entre los circuitos concentrado y diluido, disminuir la densidad de corriente, disminuir la conversin, etc. Ello sugiere, siempre que las fugas de agua sean el problema, establecer un adecuado compromiso de rentabilidad. Sin embargo, en circunstancias normales de diseo y operacin de la electrodilisis, como se ha indicado, el paso de agua no representa un serio problema. 5. Dimensionado de un mdulo El procedimiento general que se detallar a continuacin bajo la hiptesis de condiciones isotrmicas permitir tener una primera aproximacin para los mltiples casos especficos existentes, y podr ser ponderado con el trabajo de M. Hamada, en el que se indica el nmero de clulas o parejas de membranas, y por extensin la superficie til de membranas, en funcin del flujo tratado y de la concentracin de la alimentacin, ya que al estar en l recopilados los dimensionados de diferentes instalaciones, se debe tomar como referencia, aunque tam-

poco en el citado artculo de M. Hamada se indique especficamente la dependencia de la temperatura en el dimensionado de una planta. Los parmetros crticos a tener presentes en el dimensionado son la cada de presin, densidad de corriente, eliminacin de sales y conversin, mientras que especificadas las condiciones de la alimentacin y del diluido, el primer paso ser seleccionar el mdulo, para lo que se debe conocer la produccin. Para flujos pequeos (menores a 5 m3/da), los mdulos ms pequeos de la Tabla III de la parte I, sern los seleccionados, y para producciones grandes (mayores a 500 m3/da) los mdulos de 1 m o mayores deben ser los utilizados. Por ello, si se admite que se desea obtener una produccin de 500 m3/da de agua con 400 p.p.m., la alimentacin tiene una salinidad de 3.000 p.p.m. y ser recirculada un 89% de la corriente de concentrado para alcanzar una conversin global del 90%, el mdulo de Ionics Inc. con espaciadores (MKIII) de 1 mm es la opcin seleccionada. A continuacin se deber determinar el nmero de etapas hidrulicas (NEH), para lo que se puede aceptar que la salinidad equivalente a NaCl ser reducida desde C1 = 51.28 hasta CN = 6.84 meq/L, y como el mdulo puede trabajar al 50% de eliminacin (X), al utilizar CN = C1 * (1 - X)NEH (2)

resulta que NEH = 3. Se podr utilizar un mdulo en configuracin como el de la figura 1 de la parte I, por tanto, utilizando etapas hidrulicas (EH) internas y etapas elctricas (EE) diferentes, o bien etapas externas como el diseo de la figura 2, y una o ms bancadas en configuracin como en la figura 3, y ello depender de la cada de presin, del nmero de pares de membranas por mdulo y/o del tamao de las membranas. Probando a utilizar un nico mdulo con las tres EH y suponiendo una velocidad mnima de 18 cm/s en la primera EH (informacin del fabricante en la Tabla III parte I), en las dems EH el fluido deber ser circulado a 36 y

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72 cm/s, por tanto al emplear la ecuacin dos de la parte I, se obtendr respectivamente 0,30, 0,97 y 3,16 bar para la cada de presin, y como la suma de las tres prdidas de carga resulta mayor que 5/1,2=4,2 bar (con un coeficiente de seguridad del 20%), se observa la necesidad de utilizar ms de un mdulo conectados en serie; podran ser tres mdulos en serie cada uno de ellos con una EH o bien un mdulo con dos EE en disposicin de dos y una EH para posibilitar menor cada de presin. Se puede probar inicialmente con esta ltima configuracin, de manera que en la primera EE y por la primera EH el fluido ser circulado a 18 cm/s, mientras que en la segunda EH lo ser a 36 cm/s; pudindose circular la alimentacin en la segunda EE y por su nica EH a 36 cm/s. Para el mdulo seleccionado de la Tabla III de la parte I a su mnima velocidad de 18 cm/s, siendo la produccin de 500 m3/da = 91,7 gpm, resulta que se necesitan PC = 76,5*91,7/18 = 390 clulas. Esta cantidad correspondera a la primera EH, con lo que, si se sigue pensando en dimensionar un mdulo con tres EH y dos EE, ser necesario utilizar ms de una bancada para poder estar por debajo de 500 parejas por mdulo. Parece suficiente escoger dos lneas o bancadas, cada una de ellas produciendo 250 m3/da. Pero en todo caso ya se dispone de una primera aproximacin al dimensionado pues sera posible utilizar una bancada con tres pilas en serie y cada mdulo con 390 parejas de membranas como en la figura 2. En la Tabla II de la parte I, se indica que la RM de las membranas del mdulo seleccionado es 11 *cm2 y la resistencia de los circuitos hidrulicos (RH/*cm2) se puede calcular por la expresin: 10 RH = * e C (3)

coeficiente de seguridad, a fin de incluir la resistencia elctrica debida a las prdidas, resultar que la resistencia promedio por celda en el primer circuito elctrico del mdulo es RCE1 = 72,46 *cm2; calculando de la misma manera para el segundo circuito elctrico, y siendo las resistencias del diluido y del concentrado 108,11 y 2,21 *cm2, respectivamente, resultar, al contabilizar el coeficiente de seguridad, RCE2 = = 158,78 *cm2. La ecuacin uno utilizada para la concentracin media logartmica del diluido en cada una de las EE (CE1dil = 27,74*10-3, CE2dil = = 9,25*10-3 eq/L) y velocidad de circulacin mnima de 18 cm/s en la primera EE y de 36 cm/s en la segunda EE, resultan las densidades de corriente por celda en cada etapa: iE1Lim = 22.78 e iE2Lim = 11.52 mA/cm2, y al aplicar el coeficiente de seguridad por concentracin-polarizacin (70%), resultan ser cada una de ellas: iE1 = 15,95 e iE2 = 8,06 mA/cm2, de tal manera que en cada clula de la primera EE ser d.d.p. = = 15,95*10-3*72,46 = 1,16 V; mientras que para la segunda EE, en cada clula resulta d.d.p. = 8,06*10-3 *158,78 = 1,28 V, ambos dentro de los valores habituales, y, por otra parte, la intensidad de corriente de cada EE ser, al considerar la membrana seleccionada de 46*102 cm2, IE 1 = 74,82 e IE2 = 37,82A. El nmero de pares de membranas de cada EH lo podemos ahora calcular utilizando la ecuacin: 96.500 * Q * C PC = **I (4)

tiene PCE1H1 = 202 parejas de membranas. Operando en igual manera para la segunda EH de la primera EE, resulta, que la disminucin de la concentracin es C = 25,64 - 12,82 = 12,82 meq/L, y sabemos que I = 74,82 A y los dems datos iguales, se obtiene PCE1H2 = 101 parejas de membranas. De la misma forma, para la nica EH de la segunda EE, siendo C = 12,82 - 6,41 = 6,41 meq/L, menor que los 6,84 meq/L establecidos en el diseo, y siendo I = 37,82 A, resulta PCE2H1 = 100 parejas de membranas. El mdulo dispondr de 403 parejas de clulas, nmero que es menor al mximo estndar de 500. Verificamos la informacin del mdulo, ya que u(cm/s) = = 76,5*gpm/PC, y obtenemos para cada uno de ellos, uE1H1 = = 76,5*(91,7/2)/202 = 17,4 cm/s; uE1H2 = 34,73 cm/s y uE2H1 = 35,1 cm/s resultados que concuerdan satisfactoriamente con las velocidades supuestas. Recapitulamos la cada de presin utilizando la ecuacin dos de la parte I resultando 0,36 y 0,72 bar para la primera y segunda EH de la primera EE y 0,72 bar para la nica EH de la segunda EE, con lo que la suma en las tres EH ser 1,8 bar, muy inferior al mximo de 4,2 bar. Por todo lo cual, la configuracin final que se adopta para el dimensionado se muestra en la figura 4. En cada EE, la d.d.p. se calcula por la ecuacin: VE = iE * RC * PCE + 50 (5)

utilizando para la concentracin (C) la media logartmica entre la entrada y salida de la EE expresada en eq/L, mientras que el espesor (e) del separador es 0,1 cm. Al realizar los balances de materia, la resistencia del diluido en la primera EE, calculada empleando la ecuacin 3, resulta ser RHdil = 36,05 *cm2, y para el concentrado, contabilizando la recirculacin, ser, al operar en igual forma, RHconc = = 2,33 *cm2, por lo que para dos membranas por clula y con un 20% para el

en la que se ha de sustituir la produccin de 250 m3/da = 2,89*10-3 m3/s para cada una de las dos bancadas, la diferencia de concentracin C = 51,28 25,64 = 25,64 meq/L en la primera EH y primera EE para el circuito del diluido, la intensidad de corriente I = 74,82 A de la EE, adems se tomar para la eficacia elctrica = 0,75 y para el porcentaje de superficie til de membrana en el mdulo = 0,631 (informacin del fabricante en la Tabla III parte I). Al sustituir los datos anteriores, se ob-

y siendo d.d.p. = iE*RC = 1,16 V en la primera EE y PCE1 = 202 + + 101 =303 clulas, mientras que d.d.p. = 1,28 V en la segunda EE y PCE2 = 100, se obtendrn los resultados, despus de incluir en la ecuacin 5 los 50 voltios estimados como cada de tensin en los electrodos debido a fugas de corriente, VE1 = 401,5 y VE2 = 178 voltios. Considerando la potencia elctrica de los dos mdulos electrodializadores con un rendimiento

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Diseo de Plantas

del 80%, se puede calcular el consumo para la produccin de 500 m3/da, resultando: 401,5 * 74,82 + 178 * 37,77 WE = * 2 * 0,80 * 1.000 24 * = 4,41 kWh/m3 500 mientras que la energa requerida para el bombeo en los dos mdulos (siendo p = 1,8*105 Pa), cada uno de ellos con dos circuitos hidrulicos, e incluyendo un coeficiente de seguridad para contabilizar el circuito de limpieza de los electrodos, se obtendr: WH = 2,78 * 10-7 * 1(m3/s) * 1,8 * 105 (Pa) * * 0,70 * 2 * 2 * 1,2 = 0,34 kWh/m3 por lo que el consumo especfico total no ser mayor que 4,75 kWh/m3. Estos resultados se confirman utilizando la ecuacin que sigue, a fin de determinar el consumo elctrico sin contabilizar las prdidas en electrodos y el efecto Joule: V * C WE = = 37,3 * (1,16 + 1,28) * (51,68 - 6,41) = = 37,3 * 0,8 = 3,69 kWh/m3 y para los dos mdulos con dos circuitos hidrulicos, el consumo por bombeo se puede calcular por la ecuacin siguiente: WH = 3,9 * 10 * p * 2 * 2 = = 3,9 * 10-7 * 1,8 * 105 * 2 * 2 = = 0,28 kWh/m3 resultando 3,97 kWh/m3, comparables a los obtenidos por dimensionado. Finalmente, podemos verificar la superficie til de membrana que se ha calculado, ya que se utilizan dos mdulos, cada uno de
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ellos con 403 parejas de membranas de 46*102 cm2, las cuales tienen una superficie til del 63,1% por informacin del fabricante, por tanto se obtiene 477 m2, y al tomar la referencia del trabajo de M. Hamada, para una produccin de 250 m3/da y 3.000 p.p.m. de salinidad, se requieren entre 200 y 300 parejas de membranas de 1,4 m2 de superficie til por pareja, por tanto de 560 a 840 m2 de membranas Selemion representadas por Asahi Glass Co. Ltd., en las que la eliminacin de sales est comprendida entre 20 y 30% (informacin del fabricante en la Tabla III parte I), de tal modo que ello implicar mayor cantidad de etapas, equivalentemente ms superficie de membrana, de tal manera que, multiplicando la superficie dimensionada y la relacin entre los porcentajes de eliminacin de sales, se obtendr un resultado a travs del cual se puede aceptar que el dimensionado es suficientemente equiparable (477*0,5/0,3 = 795 m2). En efecto, Asahi Glass Co. Ltd. suministra informacin en sus catlogos respecto al dimensionado de una planta desmineralizadora cuya produccin es de 5.000 m3/da, que utiliza agua con 3.000 p.p.m. y la reduce hasta 500 p.p.m., en la que se utilizan 1.600 parejas de membranas del mdulo CS5. Al realizar unas simples operaciones en concordancia con el procedimiento descrito,

Figura 4. Diseo de la instalacin de ED dimensionada para 500 m3/da y 400 ppm

resultar que, para una eliminacin salina del 30%, se precisan cinco etapas y siendo u = 5 cm/s, el nmero de parejas de membranas por etapa resultan ser para 5000*4,4/24 = = 916,67 gpm, PC = 916,67*1,8/5 = = 330, por lo que para cinco etapas pueden necesitarse 1.650 parejas de membranas. 6. Bibliografa
[1] Asahi Glass Co. Ltd. "Technical Bulletin", Japan (1993). [2] Asahi Glass Co. Ltd., "Technical Bulletin", Japan (1994). [3] Baker, R.W., Cussler, E.L., Eykamp, W., Koros, W.J., Riley, R.L. y Strathmann, H. "Membrane separation Systems. Recent Development and Future Directions". Ed. Noyes Data Co., New Jersey (1991). [4] Hamada, M. "Brackish Water Desalination by Electrodialysis". Desalination & Water Reuse, 24, 8 (1992). [5] Ionics Inc. "Technical Bulletin", USA (1984). [6] Porter, M.C. "Handbook of Industrial Membrane Technology". Ed. Noyes Publications, New Jersey (1988). [7] Rautembach, R. y Arbrecht, R. "Membrane Processes". Ed. J. Wiley and Sons, New York (1989). [8] Spiegler, K.S. y Laird, A.D.K. "Principles of Desalination". Ed. Academic Press, New York (1979). [9] Siwak, L.R. "Electrodialysis Reverse and Why EDR Works". Desalination & Water Reuse, 24, 16 (1992). [10] Tokuyama Soda, "Technical Bulletin", Tokyo (1987).

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