Introduccin

TERMODINMICA AVANZADA
Fundamento de la Segunda Ley

Unidad I: Propiedades y Leyes de la Termodinmica

La Segunda Ley de la Termodinmica ! Ciclo de Carnot y eficiencia trmica ! Entropa
!
8/21/10 Rafael Gamero 1 8/21/10

La Segunda Ley de la Termodinmica se reere a las restricciones de la conversin de la energa: La entropa del universo aumenta. Para entender la Segunda Ley de la Termodinmica, al igual que en el caso de la Primera Ley, se requiere retomar el concepto de sistema y establecer los conceptos de alrededores y universo.
Rafael Gamero 2

Definicin de la Segunda Ley

Denicin de Kelvin-Plank
Planteamiento en base a la imposibilidad a la transformacin total del calor en trabajo.

Definicin de la Segunda Ley

Denicin de Kelvin-Plank
TA QA WN QB TB

Es imposible construir una mquina que trabajando cclicamente, no produzca otro efecto ms que la transformacin de calor proviniente de un reservorio a alta temperatura a trabajo mecnico.

8/21/10

William Thomson, Lord Kelvin (1824-1907)

Rafael Gamero

Max Karl Ernest Ludwig Planck (1858-1947)

QA = W N
Rafael Gamero

?
4

8/21/10

Definicin de la Segunda Ley

Denicin de Kelvin-Plank
TA QA WN QB TB
8/21/10 Rafael Gamero

Definicin de la Segunda Ley

Denicin de Clausius

Para que dicha mquina sea posible, es necesario que adems de la transformacin del calor a trabajo, se deposite calor residual en un reservorio a baja temperatura.

Planteamiento en base a la imposibilidad de la transferencia de calor de un cuerpo fro a un cuerpo caliente. Clausius estudi las restricciones de la transformacin de la energa de forma simultnea con Kelvin. Ambos se basan el los estudios de Carnot, como precursor de la Termodinmica.
5 8/21/10 Rafael Gamero

Mquina trmica

QA = W N + QB

Rudolf Julius Emmanuel Clausius (1822-1888)

Definicin de la Segunda Ley

Denicin de Clausius
TA QA WN QB TB
8/21/10 Rafael Gamero

Definicin de la Segunda Ley

Denicin de Clausius

Es imposible construir una mquina que trabajando cclicamente, no produzca otro efecto ms que la transferencia de calor de un reservorio a baja temperatura a otro reservorio a alta temperatura.

TA QA WN QB

Para que dicha mquina sea posible, es necesario que adems de la transferencia de calor de un reservorio a alta temperatura a uno de baja temperatura, se aplique trabajo a la mquina.

Mquina refrigerante
TB

QA = QB

?
7 8/21/10

QB + W N = QA
Rafael Gamero 8

Eficiencia Trmica
La mquina trmica
TA QA WN QB TB

Eficiencia Trmica
La mquina refrigerante o frigorca

La eciencia de una mquina trmica (") es la relacin entre el trabajo neto realizado por la mquina y el calor aplicado desde la fuente de alta temperatura.

TA QA WN

El coeciente de funcionamiento de una mquina refrigerante (!) es la relacin entre el calor removido de un espacio a baja temperatura y el trabajo requerido por la mquina.

W "= N QA

Q # QB "= A QA
9 8/21/10

QB TB

"=

QB WN

"=

QB QA # QB
10

Eciencia trmica
8/21/10 Rafael Gamero

Coeciente de funcionamiento
Rafael Gamero

Eficiencia Trmica
Interpretacin de los factores de rendimiento
Los factores de rendimiento de las mquinas: Eciencia de una mquina trmica (") Coeciente de funcionamiento de una mquina refrigerante (!) Denotan un mejor funcionamiento de dichas mquinas de acuerdo a los criterios:

Ciclo de Carnot
Teorema de Carnot
Carnot es el pionero de la Termodinmica. Su trabajo es la base de las deniciones de la Segunda Ley de Clausius y Kelvin-Plank. Relacion el poder calorco con el trabajo mecnico y estableci la denicin de eciencia trmica. Todos los ciclos existentes se basan en el ciclo de Carnot.
Nicolas Lonard Sadi Carnot (1796-1832)

" #1
8/21/10 Rafael Gamero

" #$
11 8/21/10

La eciencia del ciclo Carnot es la mxima que podra alcanzar una mquina trmica.
Rafael Gamero 12

Ciclo de Carnot
Teorema de Carnot
1. No puede existir una mquina trmica, que funcionando entre dos fuente trmicas tenga una eciencia mayor que la eciencia de una mquina de Carnot.
W1

Ciclo de Carnot
Teorema de Carnot
TA QA

2
QA

TA QA

2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas, tienen la misma eciencia.
W2

TM QB

WN

WN QB QB

WN

TB
8/21/10 Rafael Gamero 13 8/21/10 Rafael Gamero

TB
14

Ciclo de Carnot
Caractersticas:
Es un ciclo de gases ideales. Es un ciclo reversible. Es un ciclo que consta de dos procesos isotrmicos y dos procesos adiabticos. Eciencia trmica:
8/21/10

Ciclo de Carnot
Relaciones de calor y trabajo del ciclo de Carnot:

P
1

QA

"U = Q + W
2 TA Q=0 4 3 QB TB

Proceso 1-2:

W = "nRTA ln

V2 V1

QA = nRTA ln Q=0 QB = nRTB ln Q=0

Q=0

V2 V1

!
Proceso 2-3:

W = "U = nCV (T3 # T2 )

"=

WN QA
Rafael Gamero

V
15

! Proceso 3-4: !
Proceso 4-1:
8/21/10

W = "nRTB ln

V4 ! V3 !

V4 V3

W = "U = nCV (T1 # T4 )

Rafael Gamero

! !

! !

16

Ciclo de Carnot
Relaciones de calor y trabajo del ciclo de Carnot:
P
1 2 Q=0 Q=0 TA QA

Ciclo de Carnot
Relaciones de calor y temperatura del ciclo de Carnot:
" = 1# " = 1#
QB QA ! QB QA

"=

WN QA QA # QB QA

" = 1#

TB TA

QB TB = QA TA

"=

Con las relaciones anteriores:

4 3
8/21/10

QA QB " =0 ! TA TB

"Qrev =0 T

!El trmino

"Qrev T

!T
QB

Rafael Gamero

! T #T "= A B TA

Es funcin de estado!!
!
17 8/21/10

T " = 1# B TA

dS =

"Qrev T

" dS = 0
Rafael Gamero

S: Entropa
18

Entropa
Qu pasa en un ciclo real cualquiera?
P
QA1 TA1 QAn TAn

Entropa
Entropa para procesos reversibles:
dS =

# QA QB & " ( =0 )% TB ' j j =1 $ TA

n

"Qrev T

P P1 A B P0 1 V0 V1 V 2

1
TB1

n-1 n

TBn QBn

"Q # Trev = 0

"SA =
!

*& %
2

$ #Qrev ' ) T (A 1

QB1

"SB =

dS =
V
8/21/10 Rafael Gamero

"Qrev ! T

*& %

$ #Qrev ' ) T (B 1

" dS = 0
19

"Q # Trev = 0
8/21/10 Rafael Gamero

20

Entropa
Entropa para procesos irreversibles:
dS =

Entropa
Entropa para procesos irreversibles:
2 A B
1

"Qrev T

P P1

Sea el proceso C irreversible

"S =

"SA =
!

*& %
1

$ #Qrev ' ) T (A 1

*& %

$ #Qirr ' ) ++ T (C 2

#: Generacin de entropa

La generacin de entropa # es no medible, por lo tanto se suele plantear la desigualdad:

"SC =
!

*& %

$ #Qirr ' ) ++ T (C 2

!
C

P0

1 V0 V1 V

"Q # Tirr < 0

8/21/10 Rafael Gamero

$ #Q ' "S > * & irr ) % T ( 2

21 8/21/10

Se puede calcular la variacin de entropa del punto 1 al 2 si el proceso es irreversible? Si, si se calcula usando una ruta reversible porque !S es funcin de estado.
Rafael Gamero

22

Entropa
Desigualdad de Clausius
La expresin general de entropa para cualquier proceso se obtiene de la fusin de las expresiones anteriores:

"S =

*& %
2

$ #Qrev ' ) T ( 1
2

"S #
!
8/21/10

"S >

*& %

$ #Qirr ' ) T ( 1

* +' &T )
1

% $Q (

(*0 )% $T '

# "Q &

Desigualdad de Clausius

Rafael Gamero

23