Universidade de So Paulo

Escola de Engenharia de Lorena - EEL

Campus USP Lorena
QUMICA ORGNICA I
Professor Dr. Carlos Roberto de Oliveira Almeida
2 0 0 9

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Qumica Orgnica I
Por
Prof. Dr. Carlos Roberto de Oliveira Almeida
(croa@dequi.eel.usp.br)
Digitao e dio
Darcisa Miguel
(darcisa@bol.com.br)
e
Gerson P. dos Santos
(old!riend@itele!onica.com.br)
Diagramao" dio de #rte" $apa e Produo %r&!ica
Gerson P. dos Santos
'e(iso de )e*to
Prof. Dr. Carlos Roberto de Oliveira Almeida
NDICE
CaptuIo 1
Pr-saI: nova era na expIorao de petrIeo e gs ................................................................. 3
CaptuIo 2
Reviso de conceitos importantes de qumica ........................................................................ 6
CaptuIo 3
AIcanos 47
Processos de Obteno ...................................................................................................... 52
Exerccios de Qumica Orgnica I ...................................................................................... 55
ResoIuo ............................................................................................................................ 55
Propriedades Qumicas ...................................................................................................... 57
EXERCCIO ........................................................................................................................... 61
CaptuIo 4
ALCENOS 63
OBTENO .......................................................................................................................... 63
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA .............................................................................. 65
Propriedades Qumicas ...................................................................................................... 70
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA - ALCENOS ......................................................... 73
Exerccios ............................................................................................................................ 77
AIcinos ................................................................................................................................. 81
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA I - HIDROCARBONETOS INSATURADOS ......... 82
Exerccio - Sntese do ter EtIico ...................................................................................... 87
Exerccios - AIcinos e AIcadienos
Casos Especiais .................................................................................................................. 90
CaptuIo 5
ISOMERIA 81
ISOMERIA ESPACIAL .......................................................................................................... 81
ISOMERIA DE CADEIA ........................................................................................................ 81
ISOMERIA DE POSIO ..................................................................................................... 82
ISOMERIA FUNCIONAL ....................................................................................................... 83
METAMERIA OU ISOMERIA DE COMPENSAO ............................................................. 84
ISOMERIA GEOMTRICA .................................................................................................... 84
Substncias Opticamente Ativas ....................................................................................... 90
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA I - ISOMERIA ..................................................... 101
CaptuIo 6
CICLANOS e CICLENOS ........................................................................................................ 103
Exerccios .......................................................................................................................... 103
Processo de Obteno e Propriedades Qumicas .......................................................... 106
CaptuIo 7
COMPOSTOS AROMTICOS ................................................................................................. 110
REGRA DE HUCKEL .......................................................................................................... 110
PROVAS DE ESTRUTURA DO BENZENO ........................................................................ 110
OZONLISE ....................................................................................................................... 110
EXERCCIO ......................................................................................................................... 112
REAES DO BENZENO .................................................................................................. 114
EXERCCIO ......................................................................................................................... 116
EXERCCIOS ...................................................................................................................... 117
EXERCCIO ......................................................................................................................... 120
EXERCCIO ......................................................................................................................... 122
Obteno de compostos aromticos. .............................................................................. 126
EXERCCIO ......................................................................................................................... 126
EXERCCIO ......................................................................................................................... 127
EXERCCIOS ...................................................................................................................... 129
DERIVADOS DO BENZENO .............................................................................................. 131
EXERCCIOS ...................................................................................................................... 134
PREPARAO DO FENOL ................................................................................................ 136
OXIDAO DO ISOPROPIL BENZENO (CUMENO) ......................................................... 137
EFEITOS INDUTIVOS SOBRE O ANEL ............................................................................. 138
O EFEITO INDUTIVO E A DISTNCIA ............................................................................... 138
HALOGNIOS .................................................................................................................... 139
Exerccios .......................................................................................................................... 140
EXERCCIO ......................................................................................................................... 143
Reao do benzeno com dois substituintes. .................................................................. 143
EXERCCIOS ...................................................................................................................... 143
REAO DE SUBSTITUIO NUCLEFILA NO BENZENO ........................................... 146
EXERCCIO ......................................................................................................................... 150
REAO COM CIDO HIPO BROMOSO .......................................................................... 151
EXERCCIOS ...................................................................................................................... 152
EXERCCIOS ...................................................................................................................... 153
CaptuIo 8
HALETOS ORGNICOS (DERIVADOS HALOGENADOS) .................................................... 165
PROPRIEDADES FSICAS ................................................................................................. 165
ESTRUTURAS E REATIVIDADES ..................................................................................... 166
VELOCIDADE DA REAO ............................................................................................... 166
REARRANJOS .................................................................................................................... 168
PROCESSOS DE OBTENO .......................................................................................... 169
EXERCCIO ......................................................................................................................... 170
EXERCCIO ......................................................................................................................... 175
EXERCCIO ......................................................................................................................... 178
PROPRIEDADES QUMICAS ............................................................................................. 178
EXERCCIO ......................................................................................................................... 179
EXERCCIOS ...................................................................................................................... 181
EXERCCIO ......................................................................................................................... 182
EXERCCIO ......................................................................................................................... 183
EXERCCIO ......................................................................................................................... 184
EXERCCIO ......................................................................................................................... 184
EXERCCIO ......................................................................................................................... 185
EXERCCIO ......................................................................................................................... 185
EXERCCIO ......................................................................................................................... 187
CaptuIo 9
ESTUDO DOS LCOOIS ......................................................................................................... 188
Obteno ............................................................................................................................ 188
PROPRIEDADES QUMICAS ............................................................................................. 198
EXERCCIO ......................................................................................................................... 203
CaptuIo 10
AIdedos e Cetonas ................................................................................................................ 207
Processos de Obteno .................................................................................................... 207
Propriedades Qumicas .................................................................................................... 208
Mecanismo ......................................................................................................................... 213
Referncias BibIiogrficas
1 - BARBOSA, Luiz CIudio de AImeida. Qumica Orgnica. Editora UFV. So PauIo,
2004.
2 - BRESLOW, RonaId. Mecanismos de Racciones Orgnicas. BarceIona.
EditoriaI Revert S/A, 1.978.
3 - BRUICE, PauIa Yurkanis. Qumica Orgnica. Editora Pearson Prentice HaII. So
PauIo, 2006.
4 - CAMPOS, MarceIIo M. Fundamentos de Qumica Orgnica. So PauIo. Editora
Edgard BIcher, 1.997.
5 - COSTA, PauIo; PILLI, RonaIdo; PINHEIRO, Srgio; VASCONCELOS, Mrio.
Substncias CarboniIadas e Derivados. Bookman Companhia Editora. Porto
AIegre, 2.003.
6 - DURST, H. D. Qumica Orgnica ExperimentaI. BarceIona. EditoriaI Revert S/A,
1.985.
7 - GONALVES, DanieI; WAL, Eduardo, ALMEIDA, Roberto P. Qumica Orgnica
ExperimentaI. Rio de Janeiro. Editora McGraw HiII, 1.988.
8 - HENDRICKSON, James B., CRAM, DonaId J. Organic Chemistry. Tquio. Editora
McGraw HiII KogerKushe, 1.980.
9 - McMURRY, John. Qumica Orgnica. Editora Pioneira Thomson Learning. So PauIo,
2005.
10 - MORRISON, Robert T. e BOYD, Robert N. Qumica Orgnica. Lisboa.
Fundao CaIouste GuIbenkian, 1.995.
11 - Pr-saI: nova era na expIorao de petrIeo e gs. A Semana C&T - JornaI da
Semana NacionaI de Cincia e TecnoIogia. Edio n. 5, p. 11, Out. 2008.
12 - QUINO, EmIio e RIGUERA, Ricardo. Questes e Exerccios de Qumica
Orgnica. So PauIo. Makron Books do BrasiI Editora Ltda, 1996.
13 - REUSCH, WiIIian H. Qumica Orgnica. So PauIo. Editora McGraw HiII, 1.979.
14 - SAUNDERS J., WILLIAM H. Reaes Inicas AIifticas. So PauIo. Editora Edgard
BIcher, 1.979.
15 - SOARES, BIuma G. e outros. Qumica Orgnica: Teoria e Tcnicas de
Purificao, Identificao de Compostos Orgnicos. Rio de Janeiro. Editora
Guanabara, 1.988.
16 - SOLOMONS, Graham & FRYHLE, Graig. Qumica Orgnica. LTC - Livros
Tcnicos e Cientficos Editora Ltda. Rio de Janeiro, 2001.
17 - STEWART, Ross. A Investigao das Reaes Orgnicas. So PauIo. Editora
Edgard BIcher Ltda, 1.968.
18 - STOCK, Leon M. Reaes de Substituio Aromticas. So PauIo. Editora Edgard
BIcher Ltda, 1.968.
1
Em memria de
CarIos AIberto Barbosa de AImeida
` 15 de fevereiro de 1967 [ 04 de dezembro de 2008
Beto, voc continuar sendo o fiIho amado, o marido
amado, o irmo amado, o pai amado, o cunhado amado, o
parente amado, o amigo amado e o mdico muito amado por
todos os pacientes que tratou.
Voc continuar presente em nossas vidas em todos
os traos, oIhares, mos, cor dos cabeIos, cor dos oIhos, modos
carinhosos de tratar as pessoas que voc deixou na Thas, na
JIia, no Thiago e na RaqueI.
* - * - * -* -* -* -* -* -* -*
Captulo 1
Pr-sal: nova era na explorao de petrleo e
gs
O BrasiI acaba de inaugurar uma nova fase na expIorao de
petrIeo e gs naturaI, o que deve aIavancar a produo nacionaI desses
recursos energticos. Em setembro, o navio-pIataforma JK (foto acima)
da Petrobras iniciou a produo do primeiro poo na chamada camada
pr-saI, IocaIizado no campo de Jubarte, na bacia de Campos, que abriga
voIumes expressivos de Ieo Ieve - de meIhor quaIidade e aIto vaIor
comerciaI -, aIm de grande quantidade de gs naturaI. LocaIizado no
campo de Jubarte, na bacia de Campos, no IitoraI suI do Esprito Santo, o
poo em operao tem potenciaI para produzir 18 miI barris por dia
Acredita-se que os reservatrios do pr-saI iro acrescentar de
30 biIhes a 100 biIhes de barris reserva naturaI de petrIeo do BrasiI,
que at ento de cerca de 15 biIhes de barris. O Ieo extrado hoje tem
o defeito de ser pesado, o que obriga o pas a exportar uma parte e
importar Ieo Ieve, mais caro, o que se traduz em uma auto-suficincia
em voIume, mas no em quaIidade. A possibiIidade de aumento
vertiginoso nas reservas brasiIeiras causa uma grande expectativa
quanto ao voIume de recursos gerados, especiaImente com os aItos
preos do barriI de petrIeo - que hoje chega a US$ 90. Em reIao ao gs
naturaI, a atuaI reserva brasiIeira deve, no mnimo, dobrar.
3
Uma discusso poItica importante surgiu aps a descoberta de
petrIeo no pr-saI. O presidente LuIa decIarou a inteno de investir
parte dos recursos gerados em educao. EIe destacou que, com a
descoberta das reservas de petrIeo e gs encontradas na Bacia de
Santos (SP), o BrasiI tem a oportunidade histrica de figurar entre as
maiores naes do mundo. "Entretanto, isso s ocorrer se investirmos
parte desses recursos em educao e no combate pobreza", defendeu.
Para o diretor da Coppe/UFRJ, Luiz PingueIIi Rosa, o BrasiI
deve ter uma produo mais voItada, primeiro, para o seu
desenvoIvimento e, segundo, para a exportao. "Uma importante
preocupao do governo, a quaI endosso direcionar essa renda para a
soIuo de probIemas nacionais e no para atender investidores e a
Petrobras excIusivamente", afirma.
PingueIIi concorda que os recursos sejam distribudos aos
municpios atravs de royaIties - segundo o modeIo tradicionaI -, mas
ressaIta que sua apIicao deve ser orientada, de forma a beneficiar
aes e programas que atendam s reais necessidades da popuIao. "O
prprio governo federaI deve buscar direcionar os recursos para o
desenvoIvimento sociaI do BrasiI: educao, sade, infra-estrutura,
programas de habitao, aIm de soIues para probIemas como
faveIizao e saneamento", concIui.
Onde fica o pr-saI?
Os reservatrios da
camada pr-saI ficam: entre 5 e 7 miI
metros de profundidade, abaixo de
uma sequncia de rochas
sedimentares -formadas por diversos
tipos de saI -, com at 2 miI metros
de espessura (como mostra o grfico
ao Iado). Essas rochas estendem-se
por uma rea de 800 km de extenso
e 200 km de Iargura que vai do
4
Esprito Santo a Santa Catarina, em uma profundidade de gua que varia
de 1 a3 miI metros.
As rochas do pr-saI foram depositadas h mais de 100 miIhes
de anos no espao formado peIa separao dos continentes americano e
africano: Surgiu iniciaImente um grande Iago nessa rea, onde foram
depositadas as rochas geradoras de petrIeo e muita matria orgnica.
Todos os rios corriam para esse Iago e seu aumento permitiu a entrada
da gua do mar, iniciando a deposio da espessa camada de saI sobre a
matria orgnica, que, posteriormente, se transformou em petrIeo e gs
naturaI.
Descobertas promissoras
Desde 2005, a Petrobras perfurou 15 poos que atingiram o pr-
saI. Oito deIes j foram testados. A anIise dos dados aponta que o BrasiI
est diante da descoberta da maior rea petroIfera do pas, equivaIente
s mais importantes do pIaneta. O voIume de Ieo recuperveI no pr-saI
do campo de Tupi (na bacia de Santos), por exempIo, foi estimado entre 5
biIhes e 8 biIhes de barris.
Segundo o gerente geraI de engenharia bsica da Petrobras,
Marcos Assayag, somente aps um teste piIoto nos reservatrios
descobertos no pr-saI, que ter incio em dezembro de 2010, ser
possveI confirmar ou no as atuais especuIaes de que as reservas
podem chegar a 100 biIhes de barris de petrIeo e gs.
Pioneira no mundo no desenvoIvimento de tecnoIogias para a
produo de petrIeo em guas profundas, a Petrobras contar com
esses sistemas para produzir economicamente o petrIeo e o gs naturaI
do pr-saI. No entanto, a empresa ainda ter que superar aIguns desafios
tecnoIgicos no caminho de tornar o BrasiI um dos dez maiores
produtores de petrIeo do mundo. (Com dados da Gerncia de Imprensa
da Petrobras e da Assessoria da Coppe/UFRJ)
5
Captulo 2
Reviso de conceitos importantes de qumica
1) ExpIique os significados de: Iigaes inica e covaIente.
Resposta: Ligao inica a Iigao que expIica a existncia de
compostos formados por eIementos eIetronegativos e eIetropositivos.
A caracterstica nesta Iigao a transferncia de eItrons.
Ligao covalente ExpIica a existncia de compostos formados
por eIementos eIetronegativos. Nesta Iigao a caracterstica o
compartiIhamento de eItrons.
2) Como podemos ter uma noo da "vaIncia" (nmero de oxidao) dos
eIementos qumicos?
Resposta: PeIo nmero de eItrons no Itimo nveI.
3) Os compostos inicos, em geraI, tm pontos de fuso e ebuIio
eIevados. ExpIique.
Resposta: Os inicos apresentam PF e PE eIevados devido grande
interao existente entre os ons em suas estruturas.
4) Porque os compostos orgnicos tm esses mesmos pontos bem mais
baixos?
Resposta: Nos compostos moIecuIares os PF e PE so pequenos
devido fraca interao moIecuIar.
5) Quais so os fatores que infIuenciam o ponto de ebuIio das espcies
qumicas?
Resposta: Primeiro fator: massa moIar; quanto maior maior o ponto
de ebuIio.
Segundo fator: interao entre as moIcuIas; quanto maior maior o
PE.
Terceiro fator: presso atmosfrica; quanto maior maior o PE.
6) Quando um Iquido entra em ebuIio?
Resposta: Entra em ebuIio quando a presso de seus vapores
iguaIa-se presso atmosfrica.
6
7) Que reIao existe entre temperatura de ebuIio e presso mxima de
vapor de um Iquido?
Resposta: Quanto maior a presso mxima de vapor menor a
temperatura de ebuIio.
8) ExpIique os significados das seguintes propriedades:
eletronegatividade e energia de ionizao.
Resposta: EIetronegatividade a atrao que um tomo tem peIo par
de eItrons, numa Iigao qumica.
Energia de ionizao a energia necessria para retirar um eItron do
tomo no estado gasoso. Quanto menor a Energia de ionizao, mais
reativo o eIemento qumico.
9) Quais so as definies de cidos e bases?
Resposta:
1. CONCEITOS DE ARRHENIUS
a) CIDOS
cido toda !u"!tncia #ue em !oluo a#uo!a li"erta nion!
#uai!#uer e c$tion! e%clu!ivamente &
'
(&
)
O
'
*.
ExempIos:
gua
H
2
SO
4
2H
+
+ SO
4
--
HCl H
+
+ Cl
-
gua
Na verdade, os ctions H
+
encontram-se combinados com as
moIcuIas de gua, formando c$tion! hidro%+nio ou hidr+nio.
Portanto, quando estes cido so "dissoIvidos" na gua, na
verdade ocorrem as seguintes reaes qumicas:
H Cl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-
H
2
SO
4
+ 2H
2
O 2H
3
O
+
+ SO
4
--
Portanto, a definio correta de cido seria:
cido! !o !u"!tncia! #ue reagem com a $gua ,roduzindo
nion! #uai!#uer e c$tion! e%clu!ivamente &
)
O
'
.
b) BASES
7
-a!e! !o !u"!tncia! #ue em !oluo a#uo!a li"ertam c$tion!
#uai!#uer e nion! e%clu!ivamente O&
.
.
ExempIos:
gua
NaOH Na
+
+ OH
-
Ca(OH)
2
Ca
++
+ 2 OH
- gua
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
Observe que o NH
3
no possui o radicaI hidroxiIa (-OH) na sua
constituio. Porm, o NH
3
reage com a gua e Iiberta nions
OH
-
excIusivamente; razo peIa quaI o NH
3
em soIuo aquosa
considerado tambm uma base de Arrhenius.
2. CONCEITOS DE LOWRY-BRNSTED
Os conceitos de Arrhenius para cidos e bases so apIicados somente
para soIues aquosas.
Em 1923, 2 cientistas, o dinamarqus J.N. Brnsted e o ingIs T.M.
Lowry propuseram independentemente um novo e mai! am,lo
conceito para $cido! e "a!e!.
De acordo com Lowry e Brnsted temos:
cido #ual#uer e!,cie #umica (molcula ou on* ca,az de /0102
P234O56 (&
'
*.
-a!e #ual#uer e!,cie #umica (molcula ou on* ca,az de
20/0-02 P234O56 (&
'
*.
Observe que o novo conceito define cido ou base, independente de
que exista ou no, uma soIuo aquosa!
Vejamos um exempIo:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-
(H
+
)
No exempIo, o HCI um $cido porque eIe "doou" um ,r7ton (&
'
* para o
H
2
O. Esse, por sua vez, peIo fato de receber H
+
, uma base.
Na reao seguinte escreva nos pontiIhados, quaI o cido e quaI a
base, segundo o conceito de Lowry-Bronsted.
8
Em seguida, escreva a equao de reao acima iIustrada.
Agora repare nas duas reaes anteriores
na primeira, o $cido clordrico reage com a $gua.
na segunda,a am+nia reage com a $gua.
Veja bem; na primeira reao a gua uma "a!e; j na segunda reao
a gua um $cido!
ConcIuso: De acordo com o novo conceito de Lowry-Bronsted, nem
sempre poderemos "a8irmar" que taI substncia $cido ou "a!e.
cIaro que, aIgumas substncias s trabaIham como cido; outras s
trabaIham como base; mas existe um certo nmero de substncias
que ora atuam como $cido!, ora atuam como "a!e! dependendo da
reao, como o caso do H
2
O.
Substncias que tm dupIo comportamento recebem o nome de
"anfiprticas".
AIm disso, como j dissemos, tambm se pode caracterizar um cido
ou uma base, numa reao onde no h$ participao de $gua!
ExempIo:
HCl(g) + NH
3
(g) NH
4
Cl(s)
(cido) (base)
Nesta reao houve uma transferncia direta do H
+
, do HCI para o NH
3
.
9
Cl + NH
3
NH
4
Cl(s) H
(cido) (base)
(H
+
)
De acordo com o conceito de Lowry-Bronsted, um on pode ter funo
$cida ou "$!ica.
Veja o comportamento de uma soIuo de bicarbonato de sdio
(NaHCO
3
).
O nion HCO
3
-
poder ceder ou receber H
+
.
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
- -
HCO
3
-
+ H
+
[H
2
CO
3
] H
2
O + CO
2
(cido)
(base)
ExempIos:
H
2
O + CO
2
(H
+
)
(base) (cido)
HCl + HCO
3
Cl
-
+ [H
2
CO
3
]
(H
+
)
(base) (cido)
OH
-
+ HCO
3
-
H
2
O + CO
3
- -
Nas reaes abaixo equacionadas, indique nos pontiIhados, se a
funo da espcie qumica em questo um cido ou uma base.
NH
4
+
+ SO
4
- -
-------------- --------------
a) HSO
4
-
+ NH
3
-------------- --------------
HCO
3
-
+ H
2
O b) CO
3
- -
+ H
3
O
+
SO
4
- -
+ H
2
O + CO
2
-------------- --------------
c) HSO
4
-
+ HCO
3
-
NH
4
+
+ CO
3
- -
-------------- --------------
d) NH
3
+ HCO
3
-
Agora, com esses conceitos poderemos faIar em $cido e "a!e
conjugados.
10
Seja um cido HA cuja dissociao :
HA H
+
+ A
-
(cido)
SimuItaneamente ocorre a reao inversa
A
-
+ H
+
HA
(base)
Enquanto o HA desempenha a funo de cido porque eIe cede um
prton (H
+
); o nion A
-
est recebendo o prton e portanto uma "a!e.
Na dissociao
(base)
HA H
+
+ A
-
(cido)
Dizemos que o A
-
a "a!e con9ugada do cido HA; ou tambm que o
HA $cido con9ugado da base A
-
.
ExempIo:
(base)
HCl H
+
+ Cl
-
(cido)
O CI
-
"a!e con9ugada do cido HCI.
O HCI $cido con9ugado da base CI
-
.
Nas equaes abaixo, vamos reconhecer os cidos e as bases
conjugadas.
H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+
H
+
+ CO
3
- -
HCO
3
-
H
+
+ SO
4
- -
HSO
4
-
Preencha os pontiIhados com as paIavras "$cido con9ugado", ""a!e
con9ugada", ou com 87rmula! ade#uada!.
a) O HSO
4
-
............................................................... de SO
4
- -
.
b) O CO
3
- -
................................................................ de ..........
c) O HCO
3
-
cido conjugado de .......................... porm base
conjugada de .............................................
Agora vejamos uma reao entre CIDO e uma BASE. Chamando o
cido de HA e a base de B teremos as equaes:
(base conjugada) (cido)
HA H
+
+ A
-
11
(cido conjugado) (base)
B + H
+
HB
Somando as 2 equaes:
B + H
+
HB
+
(base) (cido)
HA H
+
+ A
-
HA + B HB
+
+ A
-
(base) (cido)
Resumindo: De acordo com Lowry-Bronsted, a reao de $cido +
"a!e produzir outro par $cido + "a!e conjugados em reIao aos
reagentes.
O $cido !ul8:rico reage com o $cido ntrico quando concentrados,
segundo a reao:
H
2
SO
4
+ HNO
3
H
2
O NO
2
+ HSO
4
+
------------ ------------
-
Nos pontiIhados acima, escreva se a funo da substncia um
CIDO ou uma BASE.
3. CONCEITO DE LEWIS
O cientista americano GiIbert N. Lewis ampIiou o conceito para
$cido! e "a!e!.
Na verdade, o conceito de Lowry-Brnsted engIoba todos os cidos
e bases de Arrhenius e ainda incIui diversas substncias novas.
Agora com o conceito de Lewis, teremos para cidos e bases,
todas aqueIas substncias que j eram cidos e bases de acordo
com Lowry-Brnsted e mais ainda uma srie de substncias que
at ento no estavam incIudas.
Vejamos agora o conceito de Lewis:
-a!e toda e!,cie #umica (on ou molcula*; #ue ,o!!ui um ou
mai! ,are! de eltron! ,eri8rico!; no com,artilhado!; ca,aze! de
e8etuar liga<e! coordenada!.
cido toda e!,cie #umica (on ou molcula* #ue ca,az de
e8etuar ligao coordenada; com um ,ar de eltron!;ainda no
com,artilhado; #ue !e encontra numa "a!e.
12
ExempIos:
N
H
H
H B
F
F F
+ N
H
H
H B F
F
F
BASE CDO
Repare tambm que o BF
3
no $cido de Lowry-Bronsted; nem
tampouco de Arrhenius. No entanto eIe se comporta como CIDO
de Lewis.
Seja a reao:
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
Verificar, se os reagentes so:
a) cido e base de Arrhenius
b) cido e base de Lowry-Bronsted
c) cido e base de Lewis
ResoIuo:
a) CIDO e BASE de Arrhenius.
Vejamos seus comportamentos na gua:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-
NaOH Na
+
+ OH
-
H
2
O
PeIo fato de Iibertar excIusivamente c$tion! &
)
O
'
e nion! O&
.
nas
respectivas reaes; o HCI um $cido de Arrheniu! e o NaOH uma
"a!e de Arrheniu!.
b) CIDO e BASE de Lowry-Brnsted
A equao inica :
(H
+
)
HCl + Na
+
+ OH
-
Na
+
+ H
2
O + Cl
-
receptor de prton. NaOH
doador de prton. HCl
13
Portanto, o HCI e o NaOH so respectivamente considerados, CIDO e
BASE de Lowry-Brnsted.
c) CIDO e BASE de Lewis.
Escrevendo as estruturas eIetrnicas dos reagentes:
H Cl + O H
_
Cl + O H
_
H
HCl
liberta H
+
que
capaz de
"aceitar" par de
eltrons

CDO
de Lewis
NaOH
tem on OH
-
que "oferece"
o par de eltrons

BASE
de Lewis
Obs: Se uma substncia cido ou base de Arrhenius, ser tambm de
Brnsted; e tambm de Lewis.
De acordo com o conceito de Lewis, uma hidratao de on
considerada como reao CIDO-BASE.
Veja:
Ag
+
+ 2 O H
H
H O Ag O H
H
H
+
cido base
Numa hidratao, a gua atua como uma base porque eIa oferece o
"par eIetrnico" da Iigao coordenada.
No Iugar da gua, o NH
3
ou o CN
-
pode efetuar liga<e!
coordenada! com o Ag
+
.
N H
H
H
C N
_
Diz-se que o on Ag
+
forma com,le%o! e sua funo CIDA j que
s pode RECEBER o par de eItrons.
ction diamin-prata (base) (cido)
Ag
+
+ 2 NH
3
[ H
3
N Ag NH
3
]
+
14
0,1M
Ag
+
+ 2 [ CN]
-
[NC Ag CN]
-
(cido) (base) nion dicianoargentato
10) Quais os critrios utiIizados para caracterizar um cido como "forte e
fraco"?
Resposta: cido forte perde prton faciImente.
ExempIo 01:
H O Cl O
O
O
H O Cl O
O
H O Cl O H Cl O
HClO
4
HClO
3
HClO
2
HClO
Este cido o mais forte porque
o cloro tem 3 cargas formais positivas
repelindo o prton (H
+
).
ExempIo 02: Supor os cidos haIogendricos, na mesma temperatura,
concentrao 0,1 M e que nestas condies suas soIues tenham os
seguintes pH:
HF pH=4,6 HCI pH=2,9
HBr pH=2,1 HI pH=1,5
O fator densidade eIetrnica predomina sobre o fator eIetronegatividade.
3
3
4
o
r
e n
de

Grande densidade
eIetrnica
HF
F
H
3
3
4
o
R
e n
de

Pequena densidade
eIetrnica
HI

H
O fIor um tomo
pequeno e muito negativo
(atrai intensamente o H
+
).
O iodo um tomo grande
e pouco negativo. Atrai
pouco o H
+
, Iiberando-o
com mais faciIidade.
Por esse motivo, o HI o
cido haIogendrico mais
forte.
15
0,1M
0,1M
0,1M
FATORES QUE INFLUEM NAS FORAS DE CIDOS E BASES
No estudo dos fatores que infIuem nas foras de cidos e bases
raciocinemos com os cidos e bases de Lowry-Brnsted.
Um cido deve apresentar H capaz de sair em forma de prton.
A maior ou menor faciIidade de Iibertar prton est diretamente Iigada a
dois fatores:
poIarizao do H
tamanho do tomo Iigado ao H.
POLARIZAO
Vamos faIar dos hidreto! covalente! do tipo H
x
E.
Para tomos E, aproximadamente do me!mo tamanho, o carter cido
est diretamente Iigado ,olarizao do H Iigado ao eIemento E.
Por sua vez, a poIarizao de H nesses hidretos depende excIusivamente
da eIetronegatividade de E quanto mai! eletronegativo 8or 0; mai!
,olarizado ser o hidrog=nio.
Examinemos aIguns hidreto! no met$lico!. Os no metai! do mesmo
perodo tem seus $tomo! a,ro%imadamente do me!mo tamanho. Veja:
3A 4A 5A 6A 7A
2
Perodo
B
0,88
C
0,77
N
0,70
O
0,66
F
0,64
3
Perodo
Si
1,17
P
1,10
S
1,04
CI
0,99
4
Perodo
As
1,21
Se
1,17
Br
1,14
5
Perodo
Te
1,37
I
1,33
Raios covaIentes
(em =Angstron)
6
Perodo
At
1,4
16
aumenta
a
u
m
e
n
t
a
Examinemos o terceiro perodo, onde a eIetronegatividade aumenta
assim:
escaIa 1,8 2,1 2,5 3,0
PauIing
As poIarizaes dos H Iigados a esses tomos, aumenta a medida que
aumenta a sua eIetronegatividade. Ento, quanto mais direita, o H
mais poIarizado e conseqentemente tem car$ter $cido mai! 8orte.
TAMANHO DO TOMO LIGADO AO H
Outro fator importante, que determina a 8ora >/?1A do &, o tamanho
do $tomo Iigado ao hidrognio.
Quanto menor 8or o $tomo 0, maior ser a atrao do hidrognio
conseqentemente diminuir$ a ca,acidade ioniz$vel do &.
Veja:
HF = cido moderado
(atrao maior)
dificuIta a ionizao
17
Si
P
S
CI
eIetronegatividade aumenta
Aumenta a poIarizao do H
Aumenta o carter cido
HI = cido forte
(atrao menor)
faciIita a ionizao
A ,olarizao do & maior no HF. A princpio poderamos pensar que
esse cido seria mais forte.
Puro engano! Como o tomo de fIor muito pequeno, a atrao H F
bem maior que a atrao H I. que o tomo de iodo muito grande e
isto enfraquece sua Iigao com o hidrognio!
ConcIuso:
O fato de o tomo de iodo ser maior que o do fIor resuIta:
H
-
+ H
+
(cido forte)
K
A
~ 10
11
HF F
-
+ H
+
(cido moderado)
K
A
~ 10
-4
Podemos comparar os hidretos de eIementos do mesmo grupo da tabeIa
peridica (mesma coIuna). ExperimentaImente verifica-se que:
Para hidreto! do me!mo gru,o; a 8ora $cida aumenta; a medida #ue
aumenta o tamanho do $tomo 0@ i!to ; aumenta de cima ,ara "ai%o.
EFEITOS DE INDUO
Neste tpico vai nos interessar primeiro, os efeitos de induo sobre o
car$ter $cido do radicaI HO.
Vamos examinar dois casos:
a) oxi-cidos inorgnicos.
b) compostos orgnicos.
a) Oxi-cidos inorgnicos
Examinemos os oxi-cidos de cIoro:
HCIO, HCIO
2
, HCIO
3
, HCIO
4
18
Suas frmuIas estruturais so:
H O Cl H O Cl
O
H O Cl
O
O H O Cl
O
O
O

t
o
m
o

c
e
n
t
r
a
I
CI
ExperimentaImente verifica-se que, quanto mai! $tomo! de o%ig=nio
e!tiverem em redor do $tomo central, mais FORTE SER ESSE CIDO.
ExpIicao:
Quanto mais $tomo! eletronegativo! estiverem ao redor do cloro, MAIOR
ser a poIarizao do hidrognio no radicaI HO.
Trata-se de uma transmisso do e8eito eltron.atraente dos tomos de
o%ig=nio.
Os tomos do oxignio atraem
eItrons do cloro, que por sua
vez atrai mais fortemente os
eItrons do HO. Isto poIariza
mais esse hidrognio.
ConcIui-se experimentaImente que:
5o! o%i.$cido!; de 87rmula &
%
0O
A;
a 8ora $cida !e acentua; a medida #ue
ABC054A a di8erena = (y x)@ ou !e9a; entre o! $tomo! de o%ig=nio e
hidrog=nio! ioniz$vei!.
No caso do HCIO
4
teremos
= y-x = 4-1 = 3
19
De um modo geraI, pode-se esperar que
Se = 3 o cido muito forte
Se = 2 o cido forte
Se = 1 o cido moderado
Se = 0 o cido fraco
muito tiI saber que esse corresponde ao n:mero de $tomo! de
o%ig=nio Iigados ao eIemento E atravs de liga<e! coordenada! ou
du,la! (O ou =O).
Veja no caso dos cidos acima exempIificados:
S
O
O
H
H
O
O
P
O
O
O
H
H
H
O H O N
O
O
= 2 = 1 = 2
b) Compostos orgnicos
Nos compostos orgnicos muito importante o papeI do radical Iigado ao
car"ono que possui o OH.
Vamos examinar o carter cido de um $lcool e tambm de um
car"o%il$cido.
C
H
H
H
O H H
3
C C
O
O H
(lcool) (carboxilicido)
Um $lcool composto orgnico que possui OH Iigado a um carbono que
tem !7 !im,le! liga<e!.
Um carboxicido ou cido carboxIico, um composto orgnico que
possui o radicaI COOH chamado car"o%ila.
Enquanto um carboxiIcido manifesta reaImente o car$ter $cido; um
IcooI comporta-se como um 8ra#u!!imo $cido de -rDn!ted. Por qu?
20
A expIicao est nos e8eito! de induo dos radicais Iigados ao
carbono.
Podemos cIassificar 2 espcies de radicais:
radicais eItron-atraentes {=O, O, CI, NO
2
, etc
radicais eItron-repeIentes {H
3
C, H
5
C
2
, etc.
Enquanto que os radicai! eltron.atraente! AUMENTAM a ,olarizao do
OH (aumentando o carter cido); os radicai! eltron.re,elente!
DIMINUEM a ,olarizao do OH (enfraquecendo o carter cido).
Veja nos esquemas abaixo como os radicais "empurram" ou "puxam" os
eItrons provocando aIteraes na poIarizao do OH.
(carboxilicido) (lcool)
H
3
C C
O
O H
C
H
H
H
O H
pequena
polarizao
grande
polarizao
No IcooI s encontramos radicais eItron-repeIentes o que vai diminuir
bastante a poIarizao do OH. J, no carboxicido, o radicaI =O capaz
de atrair fortemente os eItrons e da provocar uma exceIente poIarizao
do OH.
(Na verdade o radicaI =O atrai os eItrons por um processo chamado efeito mesomrico).
Por estas razes constata-se que, enquanto o H
3
COH (metanoI) um
cido "fraqussimo"; o H
3
CCOOH (cido actico) j considerado um
cido, embora seja cIassificado como cido fraco.
Veja agora, como a introduo de mais radicai! eltron.atraente! vai
modificar o car$ter $cido de um carboxicido! Ao introduzir radicais
eltron.atraente! CI no cido actico, temos:
21

H 3
C C
O
O H
H 2
C lC C
O
O H
H C l 2
C C
O
O H
C l
3
C C
O
O H
(cido actico)
(ac. monocloroactico)
(ac. dicloroactico)
(ac. tricloroactico)
K A
~10
-5
K A
~10
-3
K A
~10
-2
K A
~10
-1
cido fraco
cidos moderados
cido quase forte
No cido tricIoroactico, a atrao eIetrnica produzida peIos tomos
de cIoro provocando uma aIta poIarizao de OH.
Aqui neste ponto, muito importante saber distinguir entre 2 ou mais
compostos, quaI o $cido mai! 8orte ou mai! 8raco.
22
a
u
m
e
n
t
a

a

p
o
I
a
r
i
z
a

o

d
o

O
H
Para isso, precisamos conhecer os principais radicais eltron.atraente! e
eltron.re,elente!.
6o radicai! eltron.atraente!:
O Cl Br NO
2
COOH OH O > > > > > > >
6o radicai! eltron.re,elente!:
H
3
C C
CH
3
CH
3
H
3
C C
CH
3
H
H
3
C C
H
H
H
3
C H
No caso de radicais eItron-repeIentes que apresentam apenas / e &;
quanto mai! / tiver o radicaI, eIe ser mai! eltron.re,elente. Veja que na
Iista desses radicais, eIes esto na ordem decrescente da "capacidade
repeIente" dos mesmos.
Resumindo:
2adicai! eltron.atraente! aumentam a poIarizao do HO e
conseqentemente re8oram o car$ter cido.
2adicai! eltron.re,elente! diminuem a poIarizao do HO que
por sua vez diminuem o car$ter cido.
Examinar as substncias abaixo e em seguida orden-Ias na ordem
decrescente de seu carter cido:
H
2
O, OH, H
3
C OH
2e!oluo:
Primeiro; ve9a a cla!!e do! radicai! ligado! ao EO&.

O H
H 3
C O H
H O H (eltron - repelente) (gua)
(eltron - atraente)
(eltron - repelente)
(fenol)
(metanol)
O 8enol mai! $cido ,oi! tem radical eltron.atraente.
23
0ntre &E e /&
)
E@ o :ltimo mai! eltron.re,elente.
Fogo; a $gua mai! /?1A #ue o metanol.
2e!,o!ta:
H OH OH H
3
C OH
Eis abaixo, 5 compostos orgnicos de carter cido. No entanto, um
deIes que tem carter cido mai! acentuado, conhecido na prtica com
o nome CIDO PCRICO, usado para tratamento de queimaduras.
Descubra quaI o cido pcrico.
OH
OH
NO
2
OH
NO
2
NO
2
OH
CH
3
NO
2
NO
2
NO
2
HO
B A
C D
E
Resposta: O cido pcrico o composto ............
As frmuIas A, B e C so de 3 carboxiIcidos. CoIoque-os na ordem
decrescente de suas foras cidas.
24
B A
C
H C
O
OH
H
3
C C
O
OH
C C
O O
HO OH
(c. frmico) (c. actico)
(c. oxlico)
Resposta: ............. > ............. > ............. (use A,B,C)
CARTER BSICO DAS AMINAS
Aminas so compostos derivados do NH
3
, peIa substituio de 1 ou mais
H por radicais orgnicos contendo apenas C e H.
ExempIos:
H
3
C NH
2
NH
2
H
3
C N CH
3
H
(metil-amina) (fenil-amina) (di-metil-amina)
Todas as aminas apresentam car$ter "$!ico. Por qu?
que as aminas possuem um ,ar de eltron! disponveI para receber o
ction H
+
; anIoga moIcuIa de NH
3
.
Veja na pgina a seguir:
25
Amnia metiI-amina
(BASE) (BASE)
on amnio
+
N
H
H
H
H
on metil-amnio
+
N
CH
3
H
H
H
O carter bsico das aminas vai se acentuando a medida que aumenta o
poder eltron.re,elente dos radicais Iigados ao N.
Lembremos que
H
3
C CH
2
H
3
C H
Vamos examinar aIguns compostos
Examine o carter bsico dos compostos abaixo e coIoque-os segundo a
ordem cre!cente de 8ora "$!ica.
H
3
C NH
2
; H
3
C N CH
3
NH
3
;
H
(amnia) (metilamina) (dimetilamina)
26
2e!oluo:
O radicaI H eltron.re,elente. No entanto o radicaI CH
3
mais eltron.
re,elente que o H.
Disso resuIta que, a medida que vamos substituindo os hidrognios do
NH
3
por radicais CH
3
; o car$ter "$!ico vai aumentando!
Era de se esperar que a trimetiIamina fosse uma base ainda mais forte
que aqueIas iIustradas. No entanto, a trimetiIamina uma base mais fraca
que a metiIamina e dimetiIamina. Este fato deve-se a um "impedimento
espaciaI" chamado EFEITO ESTRICO que di8iculta a a,ro%imao do
,r7ton ao par eIetrnico!
Os tomos de hidrognio dos radicais CH
3
formam uma "rede" que
dificuIta muito a aproximao do prton H
+
.
bom ter em mente que, a fora de um cido ou de uma base no
depende excIusivamente da natureza dos radicais tambm importante
a disposio espaciaI desses radicais (efeito estrico).
27
aumenta o carter bsico
Sabendo-se que os efeitos estricos so desprezveis nos compostos
abaixo, coIoque-os em ordem crescente de sua 8ora "$!ica.
H
3
C NH
2
; NH
3
; H
3
C CH
2
NH
2
FinaImente, quando se substitui o H do NH
3
por um radical eltron.
atraente, este radicaI ir diminuir o carter bsico do composto.
Veja o caso da feniI-amina:
A feniIamina uma base mais fraca que a amnia pois o radicaI eltron.
atraente (feniI) enfraquece o carter bsico.
CoIoque em ordem cre!cente de basicidade os seguintes compostos:
NH
2
A = anilina
28
H
3
C CH
2
N CH
2
CH
3
N
D = dietilamina
H
3
C CH
2
NH
2
E = etilamina
H
3
C NH
2
M = metilamina
UtiIizando as Ietras A, D, E, M teremos;
........... < ........... < ........... < ...........
basicidade crescente
11) Os sais de metais aIcaIinos e aIcaIinos terrosos, em geraI, so
soIveis em gua. ExpIique como essa dissoIuo ocorre.
Resposta: As moIcuIas poIares da gua envoIvem fortemente os
ctions e os nions (soIvatao), atraindo-os intensamente e retirando-
os da estrutura cristaIina formando a soIuo.
12) AIguns sais, ao serem dissoIvidos em gua, tambm reagem em
"pequena extenso" com a mesma (reao de hidrIise), aIterando
significativamente o pH da soIuo. Quais so os sais que "sofrem"
hidrIise?
Resposta: Sais derivados de bases fortes e cidos fortes no reagem
com a gua. Todos os outros sais se hidroIizam (muito pouco!)
pH = 7,0 NaCl + H
2
O HCl + NaOH
c. forte base forte
Se o pH da gua era 7,0 antes da adio
do NaCI, continua 7,0 depois da adio.
(No h reao de hidrIise).
pH < 7,0 NH
4
Cl + H
2
O HCl + NH
4
OH
c. forte base fraca
Se o pH da gua era 7,0 antes da adio
do NH
4
CI, ficar menor que 7,0 depois da
adio, devido hidrIise, e formao de
pequena quantidade de cido forte HCI.
Na
+
CN
-
+ H OH HCN + NaOH
c. fraco base forte
pH > 7,0
+
29
(NH
4
)
2
+1
SO
3
-2
+ 2H OH H
2
SO
3
+ 2NH
4
OH
c. fraco base fraca
pH 7,0
+
Bases fortes: metais aIcaIinos e aIcaIinos terrosos
cidos fortes sem oxignio: HBr, HI, HCI.
cidos fortes com oxignio: H
2
SO
4
; HNO
3
; HCIO
4
; HCIO
3
.
13) De que modo varia a acidez dos cidos orgnicos?
Resposta: Suponhamos soIues de concentraes iguais, na mesma
temperatura, cujos pH tem os seguintes vaIores:
H C
O
OH
pH = 2,3
H
3
C C
O
OH
pH = 2,8
H
3
C H
2
C C
O
OH
+
pH = 3,1
H
3
C CH
2
CH
2
C
O
OH
pH = 4,2
Comparando os cidos etanico (actico) e propanico: O efeito
"eItron repeIente" do grupo maior que o do grupo
H
3
C, presente no cido actico. Isto aumenta a densidade eIetrnica
do oxignio da hidroxiIa, o que dificuIta a Iiberao do prton (H
+
),
tornando ento o cido propanico mais fraco que o cido actico.
Podemos ento generaIizar:
1
o
Critrio: medida que aumenta o nmero de carbonos diminui a
acidez dos cidos orgnicos.
2
o
Critrio: A presena de eIementos eIetronegativos na cadeia
carbnica aumenta a acidez.
H
3
C C
O
OH
pH = 3,0 pH = 2,8
+ +
CH
2
C
O
OH
Cl
H C
Cl
Cl
C
O
OH
+ + +
pH = 2,0
Cl C
Cl
Cl
C
O
OH
pH = 0,5
+ + + +
30
H
3
C C
H
2
Devido ao efeito indutivo dos 3 tomos de cIoro, o oxignio da
hidroxiIa do cido tricIoro actico tem sua densidade eIetrnica
diminuda, perdendo prtons com mais faciIidade. Por isso o cido
mais forte desta srie.
ExempIo 1:
H
3
C C
O
OH
(cido actico) e
H C
O
OH
O cido actico mais fraco que o cido frmico, porque devido ao
efeito indutivo do grupo CH
3
, o oxignio tem sua densidade eIetrnica
aumentada, perdendo prtons com mais dificuIdade.
ExempIo 2:
H
3
C C
O
OH
Cl CH
2
C
O
OH
e
O cido cIoro-actico mais forte que o cido actico devido ao efeito
indutivo do cIoro que, diminuindo a densidade eIetrnica do oxignio,
perde prtons mais faciImente.
ExempIo 3:
C C C
O
OH
C
Cl
C C C
O
OH
C
Cl
mais forte
O cido 2 cIoro butanico mais forte, porque o cIoro estando mais perto
da carboxiIa, diminui mais a densidade eIetrnica do oxignio da
hidroxiIa, Iiberando por isso o "prton" com mais faciIidade.
14) De que modo varia a basicidade das bases orgnicas?
Resposta: Quanto mais disponveI o par eIetrnico, mais forte a
base.
31
H
2
H
3
C C
NH
C H
3
C
H
2
H
3
C H
3
C NH
2
-
H
3
C NH
2
-
+
N
C C
C C
C
C
exceo:
aminas tercirias
(fracas).
Os grupos etil "escondem" o par eletrnico do
nitrognio, deixando-o menos disponvel: base mais
fraca de todas as citadas nesse exemplo.
efeito estrico
15) IcooI comum uma espcie qumica neutra, enquanto que o cido
actico tem caractersticas cidas acentuadas (cIaro!). ExpIique.
Resposta:
Ke =
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
= 10
-
14
H
2
O H
+
+ OH
-
H
3
C C OH H
+
+ H
3
C C O
H
2
H
3
C C OH (etanol)
H
2
*
H
3
C C
O
OH
H
3
C C
O
OH
*
cido actico
Porque devido ressonncia do grupo carboxiIa, o oxignio do grupo
OH tem baixa densidade eIetrnica, perdendo o prton com mais
faciIidade.
Esta ressonncia no existe no etanoI.
H
3
C C
O
OH
H
3
C C
O
OH
+ +

H
3
C C
O
OH
hbrido de ressonncia
Ke =
[H
+
][H
3
C C O ]
H
3
C C OH
H
2
= 10
-44
32
16) CoIoque em ordem crescente de acidez, justificando: $cido
,ro,an7ico; $cido G 8l:or ,ro,an7ico; $cido tricloro actico e $cido )
8l:or ,ro,an7ico.
17) O ponto de ebuIio do cido actico superior a 100 C enquanto
que o etanoI ferve a 78,3 C. ExpIique.
Resposta:

H
3
C C O H
H
2
Etanol 46

g/mol
H
3
C C
OH
O
cido actico
interao entre as molculas maior
60 g/mol
maior massa molar
Porque aIm do cido actico ter maior massa moIar, tambm a
espcie mais poIar.
16) Quais as conseqncias de existir em uma moIcuIa de um composto
orgnico um elemento muito eletronegativo e de que modo esse fato
pode infIuir na reatividade dos compostos?
Resposta: ProvaveImente ter um ponto de ebuIio eIevado sendo
tambm soIveI em soIventes poIares.
O composto apresentar regies onde as reaes qumicas podero
ocorrer com maior faciIidade.
17) Quais as condies necessrias para uma reao qumica ocorrer?
Consideremos a reao:
H
2
Cl
2
H
2(g)
+ Cl
2(g)
2HCl
(molculas em constante movimentao)
Para que haja reao, trs condies tm que ser satisfeitas:
1) Tem que haver coIiso entre as espcies reagentes.
2) As moIcuIas reagentes precisam ter uma energia mnima para a
reao comear a acontecer. (Energia de Ativao: Ea)
33
H
H
Cl
Cl
Cl H
Cl H
H
H
Cl
Cl
Coliso
Esta no uma coliso
favorvel. No h
formao de produtos!
3) As moIcuIas reagentes tem que coIidir numa posio
geometricamente favorveI.
H
H Cl
Cl Cl
Cl
H
H
HCl
HCl
Coliso Complexo Ativado
A Iigao covaIente sob o ponto de vista dos orbitais
moIecuIares.
1) H
1
e H
1
MoIcuIa de H
2
H
1
1s
1
H H H
2
H H
*
ligao sigma (ss)
1) CI
17
e CI
17
Cl
17
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
Cl Cl
sigma pp
+ +
34
2) H
1
e CI
17
H Cl
sigma sp
3) H e O
8
O
8
: 1s
2
2s
2
2p
4
1) N
7
e H
N
7
: 1s
2
2s
2
2p
3
MoIcuIa piramidaI poIar
3 Iigaes sigma (s-p)
2 Ligaes (sp)
N
H
H H
H
N H
H
35
2) O
8
e O
8
O
8
: 1s
2
2s
2
2p
4
1) N
7
e N
7
N
7
: 1s
2
2s
2
2p
3
1) C
6
e H
1
C
6
: 1s
2
2s
2
2p
2
3 orbitais "p" e 1 orbital "s" iro mudar de forma,
originando 4 orbitais hbridos GUAS
chamados "sp
3
".
4 orbitais hbridos
iguais
sp
3
.
Mudana de rbita que ocorre
custa de energia.
Por esse motivo, o Carbono, no CH
4
far quatro Iigaes iguais "sigma",
sp
3
-s.
O O

N N

36
H
H
H
H
C
109
o
Mudana de rbita do eItron de "2s"para o orbitaI vazio "p", expIica a tetravaIncia do carbono.
A Hibridao expIica a iguaIdade das 4 Iigaes do carbono.
DupIa Iigao
C
6
: 1s
2
2s
2
2p
2
2 orbitais "p" e
1 orbital "s" iro mudar
de forma originando
3 orbitais hbridos GUAS,
chamados "sp
2
".
Um orbital p permanece
"PURO".
3 orbitais
hbridos sp
2
.
1 orbital p
puro.
H
2
C CH
2
eteno ou etileno
120
o
C C
H
H
H
H

37
TripIa Ligao
2 orbitais "p"
puros.
2 orbitais
hbridos sp.
1 orbital "p" e
1 orbital "s" iro mudar
de forma originando
2 orbitais hbridos GUAS,
chamados "sp".
Dois orbitais p permanecem
"PUROS".
C
6
: 1s
2
2s
2
2p
2
etino ou acetileno HC CH
Hibridao do BORO
BCI
3
B
5
: 1s
2
2s
2
2p
1
1 orbital "s" e
2 orbitais "p" iro mudar
de forma originando
3 orbitais hbridos GUAS "sp
2
".
3 orbitais
hbridos sp
2
.
38
B
Cl
Cl Cl
Molcula piramidal
polar.
Molcula planar
apolar
N
Cl
Cl Cl
CIassificao dos tomos de C
1) Quartenrio 2) Tercirio 3) Secundrio
C C C
C
C
4
C C H
C
C
3
C C C
Cl
H
2
C C C
Br
2
C C C
2
C C C
2
4) Primrio
C C H
H
H
1
C C N CH
3
1 1 1
C C Cl
H
1
EstabiIidade do C
+
(Carboction)
SP soIvente poIar
1) H
3
C C Cl H
3
C C
SP
H
2
H
2
+ Cl
x
39
H
3
C C
Cl
H
CH
3
H
3
C C CH
3
+ Cl
H
SP
x 2)
3)
O ction carbono tercirio
o mais estvel devido
ao efeito indutivo dos trs
tomos de carbono que o
envolvem, neutralizando
parcialmente o carboction.
Este triplo efeito no existe
nos carbonos primrios e
secundrios sendo, portanto,
improvveis suas existncias.
SP
+ Cl
x
CH
3
C
Cl
H
3
C
CH
3
CH
3
C H
3
C
CH
3
CARGAS DOS TOMOS
1) C
x
C C
2) N
xx
N
xx
x
N
xx
3)
x
O
xx
xx
O
xx
xx
O
xx
xx
4) Cl
x
x
xx
xx
clornio
Cl
x
x
xx
xx
x
cloreto
Cl
xx
xx
x
x
5) H
x
H H
Efeitos Mesmeros Estruturas de Ressonncia
Hbrido de Ressonncia
H
3
C C CH
3
O
H
3
C C CH
3
O
par de
eltrons
H
3
C C CH
3
O
+

H
3
C C N H
3
C C N
H
3
C C
+
N

H
2
C C OH H
2
C C OH
H H
+
H
H
2
C C OH
40
Hbrido de Ressonncia
H
3
C C
O
OH
H
3
C C
O
OH
xx
H
3
C C
O
OH

+
H
3
C N
O
O
xx
H
3
C N
O
O

H
3
C N
O
O

H
2
C C C
O
OH
H
H
2
C C C
O
H
OH
H
2
C C C
O
OH
+

H
+
CIassificao das Reaes Orgnicas
Reaes de Adio
H
3
C C CH
2
+ HCl ?
H
HCl H + Cl
x
H
3
C C CH
2
+ H
+
H
3
C C
+
CH
3
H H
H
3
C C
+
CH
3
+ Cl
-
H
3
C C CH
3
Cl
H
H
Reaes de Substituio
H
3
C C C
?
Cl + Na OH
H
2
H
2
+
C + OH C OH + Na Cl
C
C
C
C
Cl
41
Eliminao
H
3
C C C
Cl + Na OH
?
H
2
H
2
H
3
C C CH
2
+ OH
H
H
H
2
O + H
3
C C CH
2
+ Na Cl
Cl
H
Tipos de Reaes de Adio
Eletrfila
So as reaes nas quais a primeira etapa a adio de um
ction.
Ex: Mecanismo j visto
anteriormente
Nuclefila
So as reaes nas quais a primeira etapa a adio de um
nion.
H
3
C C CH
3
+ HCN
O
HCN H + CN
SP
H
3
C C
O
CH
3
+ CN H
3
C C CH
3
CN
O
+

42
H
3
C C CH
2
+ HCl
H
H
3
C C
O
CH
3
+ H H
3
C C CH
3
CN
OH
CN
Radiclica
Ocorre quase sempre em ausncia de soIvente poIar e sob a
ao de caIor.
Cl Cl 2Cl

H
3
C C CH
3
+ Cl
H
H
HCl + H
3
C C
H
CH
3
H
3
C C CH
3
+ Cl Cl
H
Cl + H
3
C C CH
3
(2 cloro propano)
H
Cl
Tipos de Reaes de Substituio
Sn1: so aqueIas que tm suas veIocidades dependentes da
concentrao de apenas UM dos reagentes. Reaes ocorrem por este
processo quando o carbono Iigado ao eIemento muito eIetronegativo for
TERCIRIO.
Sn2: so aqueIas que tm suas veIocidades dependentes
das concentraes dos DOIS reagentes. Reaes ocorrem por este
processo quando o carbono Iigado ao eIemento muito
eIetronegativo for PRIMRIO.
CO!PE"#$%O& Sn' ou Sn()
Existem aIguns fatores que favorecem estes tipos de reaes:
43
A formao do ction carbono tercirio favorece as reaes
Sn1.
A utiIizao de um soIvente poIar favorece Sn1, quando houver
a possibiIidade de formao de um carboction tercirio.
Quando houver na moIcuIa reagente (substrato) agrupamentos
muito voIumosos (efeito estrico), a reao Sn1 favorecida, desde que
haja um soIvente poIar.
Poder nucIefiIo do reagente: quanto mais "negativa" for a
espcie reagente, mais a reao Sn2 ser favorecida.
A ausncia de um soIvente poIar favorece a reao Sn2.
CO!PE"#$%O& Sn' ou E')* Sn( ou E()
"Sempre" que ocorrer uma reao de substituio do tipo Sn2,
tambm estar ocorrendo uma reao de eIiminao do tipo E2. A
aIterao da temperatura pode favorecer um tipo ou outro.
"Sempre" que ocorrer uma reao de substituio do tipo Sn1,
tambm estar ocorrendo uma reao de eIiminao do tipo E1. A
aIterao da temperatura pode favorecer um tipo ou outro. A ausncia de
soIvente poIar favorece E1.
Reaes de Substituio NucIefiIa
Existem dois tipos:
Tipo 1 - Sn2
H
3
C C Br + K OH ?
H
2
Br C + OH K Br + H
3
C C OH
CH
3
H
2
+
Temos ento:
[H
3
C CH
2
Br]
[ OH]
Exp.1 0,1 0,1 2
44
v(veIocidade)
Exp.2 0,1 0,2 4
Exp.3 0,2 0,1 4
= K [H
3
C CH
2
Br][ OH]
Tipo 2 - Sn1
C C + Na OH C
Cl
C
?
C C C
Cl
C
C C C + Cl
C
SP
C C
C
C + OH C C C
C
OH
C C
C
C
Cl
OH
Exp.1 2 2 5
Exp.2 2 4 5
Exp.3 4 2 10
v=K C C
C
C
Cl
1
0
[
-
OH]
45
v(veIocidade)
Obs.: As reaes de eIiminao (E1 e E2) sempre competem com Sn1 e
Sn2.
E1
C C
C
C + OH C C C + H
2
O
C
H
A estereoqumica das reaes Sn2 e E2:
C C Cl + OH ?
Cl C H + OH
H
C
H H
H
C
CH
3
OH + Cl
H
H

+

Cl C
CH
3
H
H
OH
CH
2
+ OH
H
H
2
C H
2
O + Cl + H
2
C CH
2
Cl
46
Captulo 3
Alcanos
Propriedades Fsicas dos AIcanos
1) Estado fsico
AIcanos de 1 a 4 carbonos so gases (metano, etano, propano e butano).
AIcanos de 5 a 20 carbonos so Iquidos (viscosidade e ponto de ebuIio
aumentam com o aumento da massa moIar).
AIcanos com mais de 20 carbonos so sIidos (ponto de fuso aumenta
com o aumento da massa moIar).
2) SoIubiIidade
Os aIcanos so todos apoIares, sendo que por este motivo so imiscveis
em soIventes poIares (gua, Icoois, etc), sendo miscveis entre si e
com espcies qumicas apoIares (aromticos, teres, steres, etc.).
3) Massa especfica
Os aIcanos so menos densos que a gua (1 g/mL).
Sua massa especfica aumenta com o aumento da massa moIar (hexano
tem massa especfica maior que o pentano).
Para aIcanos de iguaI massa moIar, ter maior massa especfica aqueIe
que tiver mais ramificaes (massa especfica do 2,3 dimetiI pentano
maior que a do heptano).
4) Pontos de fuso e de ebuIio
O ponto de ebuIio dos aIcanos aumenta com o aumento da massa
moIar (O P.E. do octano maior que o P.E. do hexano).
Para aIcanos de mesma massa moIar (ismeros), ter maior ponto de
ebuIio aqueIe que tiver menos radicais (o ponto de ebuIio do
nonano maior que o ponto de ebuIio do 2,3,4 trimetiI hexano).
47
ReIembrando
GasoIina uma mistura rica em aIcanos. (6 a 12 carbonos)
Nenhum aIcano miscveI em gua.
Todos eIes tem densidade menor do que 1.
Obteno
'+ Dumas
Este processo faz a reao entre um saI orgnico de sdio com
soda custica em presena de xido de cIcio. Forma-se sempre
carbonato de sdio e um aIcano.
C C C C C
C
O
O Na
+ Na
+
O
-
H
H
2
CaO
3 metil pentanoato de sdio Na
2
CO
3
+ C C C
C
CH
3
2 metil butano
(+ ,urt-
Faz a reao de 2 moIcuIas de um haIeto com 2 tomos de
sdio, havendo formao de um saI e de um aIcano.
C C C Cl + 2Na + Cl + C C C
Na
Na
Cl
+
C C C + C Cl
C
C
C C C C C C
1 cloro propano
48
hexano
2 C C C Cl + 2Na 2Na Cl + C C C C C C
.+ Com/ostos de 0ri1nard 2C.0.+ e 3
(
O
C C
C
C MgCl + HOH C C
C
CH
3
H
2 2 metil propano
cloreto de isobutil magnsio
cloreto bsico de
magnsio
MgOHCl
+ +
4+ Com/ostos de 0ri1nard e 5lcoois
C C C
C
MgBr + OH MgOHBr
C
C
C
C C C C C C
C
propanol 1
3 metil hexano
+
+

6+ Com/ostos de 0ri1nard e Sulfato Neutro de R
C C C O S O C C C + 2 C
C
C
Mg
O
O
+
+

sulfato neutro de propila
2 C C C C C
C
Mg O S
O
O
O Mg
2 metil pentano
sulfato de iodo e magnsio
49
Este composto pode ser hidroIisado, formando cido suIfrico
e iodeto bsico de magnsio.
Mg O S
O
O
O Mg + 2OH MgOH + H
2
SO
4
H
+
+

7+
C
C
C
C
C C
MgF
fluoreto de
etil magnsio
C
C
C
HC MgF
C C
H
OH
+ +
butino 1
+
+



C
C
C
CH
2
C C
MgOHF

C
C
C C C + M g F + H
2
O
C H
2
C
C
M g O H F
C C
C H
3
C
C
C
C C
3 metil, 3 etil pentano
50
R C CH / C.G. / H
2
O
8+
Pt
H
H Pt
+
Pt
Pt
H
H
+
Pt
Pt
CH
3
H
2
C C C C
CH
2
C C
+
Pt
Pt
H
H
H
9+
C C C C Cl Ni + Cl + C C C C
2+
-
+
Ni
H
2
H + H
CAT
C C C C + H C C C CH
3
Ni Cl H
2+
H 1e
-
+ 1/2H
2
Cl 1e
-
+ 1/2Cl
2
Ni
+2
+ 2e
-
Ni
0
:+ S;ntese de <olbe
Na + Cl (Processo espontneo)
x
x
x x
x x
Na
+
[ Cl ] x
x
x
x x
x x
x
(Processo no espontneo) x
x x
x x
x
x Na + Cl
x
x
x x
x x
x Na [ Cl ]
Energia
51
R C CH
2
+ H
2
/Pt
H
(Reao de Reduo)
R X / H
2
/ Ni
EIetrIise
e
e
G
Na Cl :
No anodo (+)
No ctodo (-)
x
x x
x x
x
x Cl 1e
-
+ Cl 1/2Cl
2
x x
x x
x
x x
Na
+
+ 1e
-
Na
Processos de Obteno
EIetrIise de sais de sdio
2 moIs de saI
Formam-se:
1) AIcano
2) CO
2
3) H
2
4) Na
+
:OH
-
52
e
e
G
Lquido sobrenadante o
hidrocarboneto formado.
Forma NaOH que provado
com fenolftalena.

C
O2
H2
R C
O
O Na :
Reao Andica
C R
O
O
1e
-
+ R C
O
O
R C
O
O
R + CO
2
R + R R R
Reao Catdica
Na + 1e
-
Na
Na + HOH Na OH + 1/2H
2
Reao GIobaI:
Reagentes Produtos
2 moI de saI + 2 moI de gua 1 moI de aIcano
2 moI de CO2 + 2 moI de NaOH + 1 moI de H2
53
'=+ Reduo de cidos com 3&
>
?3
@
+
R C
O
OH
H
H + R C
O
OH
R C
O
OH
H
+ R C
OH
OH
H
H
R C
OH
OH
H
+ R C
OH
2
OH
H
H
H R C OH + H
2
O + R C
OH
2
OH
H
H
2
R C OH + H R C OH
2
H
2
H
2
H
2
R C OH
2
+ H R CH
3
+ H
2
O
Reao GIobaI:
Reagentes: Produtos:
1 moI de cido orgnico 1 moI do aIcano
3 moI do Hidreto 3 moI do saI
3 moI do cido inorgnico 2 moI de gua
Observao: os oxignios saem em forma de gua, por reduo
do composto orgnico.
54
Exerccios de Qumica Orgnica I
I. A reao do cido 2 metiI pentanodiico com

+
: /H H
forma um aIcano
com rendimento de 95%. Para a obteno de 1000 Kg de uma
soIuo a 25% em massa contendo esse aIcano, pede-se:
A. o mecanismo;
B. as massas de todas as espcies envoIvidas;
C. o voIume de soIuo 8N de HCI necessrio.
II. Numa fbrica existe um tanque ciIndrico (aItura = 6 m; dimetro =
2,5 m) contendo soIuo 6,5 N de 2 etiI hexanodiato de sdio, que
dever ser totaImente aproveitada na reao com caI sodada.
Sabendo-se que esse procedimento tem uma eficincia de 88%,
pede-se:
A. o mecanismo;
B. as massas das espcies envoIvidas.
III. Para o aproveitamento de 25 tambores contendo suIfato neutro de
propiIa (d = 1,175 g/mL), de grau de pureza iguaI a 97%, na reao
com brometo de tercbutiI magnsio, pede-se:
A. o mecanismo do processo;
B. as massas de todas as espcies envoIvidas.
ResoIuo
01)
a) O mecanismo j foi estudado.
351
86
72
C C C C C
HO
O
CH
3
O
OH
H H
2
H
2
+
6 HCl + 6 Na
+
H
-
4H
2
O + H
3
C C C C CH
3
+ 6 Na
+
Cl
CH
3
H H
2
H
2
146
219 144
55
c)
N
m
EV x

6701
36 5 8
2 295
,
,
, m
3
2) Dumas
a) Mecanismo:
R C C
O
O Na
+ Na OH Na
2
CO
3
+ R CH
3
-
H
2
b) Reao GIobaI
+ 2Na
+
OH 2 Na
2
CO
3
+
H
3
C C C C C CH
3
H
2
H
2
H
2
H
2
C C
O
Na O
C C C C
O
O Na
CH
3
H
2
C
H H
2
H
2
H
2
218 80 212
86
( )
V R h
V x x
V m

2
2
3
314 1 25 6
29 45
, ,
,
N
m
EV
m NEV
m x x
m Kg

6 5
218
2
29 45
20865 3
, ,
,
1 + 2 3 + 4
218 80 212 86
x y
20865 Kg 7656,88 20290,7 x 0,88 82311 x 0,88
x = 17855,8 Kg y = 7243 Kg
saI reaI/ aIcano reaI/
obtidos obtidos
56
3) 1 tambor 55 gaIes
1 gaIo 3,6 L
H
3
C C C O S
O
O
O C C CH
3
+ 2MgBr
R
H
2
H
2
H
2
H
2 +
+

H
3
C C C C CH
3
+ BrMg
CH
3
CH
3
O S
O
O
O MgBr
H
2
H
2
2,2 dimetil pentano
kg kg m
V
m
d
ml g d
l V
52 , 5641 97 , 0 5816
/ 175 , 1
4950 6 , 3 55 25
tambores 25

1 + 2 3 + 4
182 322 200 304
5641,52 kg x kg y kg z kg
Propriedades Qumicas
1) CIorao
!ecanismo
a) 2Cl Cl Cl

ciso homoltica
H
3
C CH
2
+ Cl C Cl + H
3
C H
H
2
H
b)
C + Cl Cl Cl + Cl C H
3
C H
3
C
H
2
H
2
c)
57
Reao GIobaI (monocIorao)
H
3
C CH
3
+ Cl
2
H
3
C C Cl + HCl
H
2

2) FIuorao (CoF
3
)
!ecanismo
a) Oxidao do F:
-
2F 2e + 2F
_
b) Reduo do Co
+3
2Co
+3
+ 2e
-
2Co
+2
c) Formao do R
H
2
H
2
H
2
H
2
H
3
C C C H + F H F + H
3
C C C
d) Formao do RF
H
3
C C C + F H
3
C C C F
H
2
H
2
H
2
H
2
Reao GIobaI
H
3
C C CH
3
+ 2CoF
3
2CoF
2
+ HF + H
3
C C CF
H
2
H
2
H
2
3) Combusto
a)
C + O
2
CO
2
b)
H
2
+ O
2
H
2
O
c) TotaI
C
7
H
16
+ 11O
2
7CO
2
+ 8H
2
O
d) ParciaI 1
58
C
7
H
16
+ 15/2O
2
7CO + 8H
2
O
e) ParciaI 2
C
7
H
16
+ 4O
2
7C + 8H
2
O
4) Nitrao (HNO
3
/H
2
SO
4
)
a)
H
2
SO
4
H + HSO
4
b)
HO NO
2
+ H H
2
O NO
2
H
2
O
NO
2
nitrnio

c)
H
3
C C C H + HSO
4
H
3
C C C + H
2
SO
4
H
2
H
2
H
2
d)
H
3
C C C + NO
2
H
3
C C C NO
2
H
2
H
2
H
2
1 nitro propano
Reao GIobaI
H
3
C C CH
3
+ HNO
3
H
2
O + H
3
C C C
NO
2
H
2
SO
4
H
2
H
2
H
2
5) SuIfonao (SO
3
/H
2
SO
4
)
a)
H
2
SO
4
H + HSO
4
59
b)
S O O
O
O S O
O
O S
O
O
c)
H
3
C C H + HSO
4
H
2
SO
4
+ H
3
C C C
H
2
H
2
d)
H
3
C C C + S O
O
O
H
3
C C C S O
O
O
H
2
H
2
H
2
e)
H
2
H
2
C C C S
O
O
O + H H
3
C C C SO
3
H
cido Propano Sulfnico 1
Os cidos SuIfnicos ao reagirem com bases fortes formam sais
orgnicos que podem ter propriedades detergentes:
R SO
3
Na
Parte inica
dissolve impurezas
solveis em H
2
O.
Parte molecular
dissolve impurezas
insolveis em H
2
O
Reao GIobaI
H
3
C C CH
3
+ SO
3
H
3
C C C SO
3
H
H
2
H
2
H
2
H
2
SO
4
6) Reao com H
2
O
2
, FeCI
2
, CO
a)
HO OH 2 OH

b)
Fe
+
1e + Fe
+
2 3
-
60
c)
HO + 1e OH
-
d)
C C C H + OH H
2
O + C C C
e)
C C C + CO C C C CO
f)
C C C CO + Fe
+
Fe
+
+ C C C CO
3 2
+
g)
C C C CO + OH C C C C
O
OH
EXERCCIO
A reao do propano com CO, H
2
O
2
e FeCI
2
forma um dicido orgnico e
gua. Para a obteno de 2,5 toneIadas desse dicido orgnico pede-se:
a) o mecanismo;
b) as massas das espcies envoIvidas;
c)a massa de FeCI
2
necessria (5x10
-3
% da massa de aIcano utiIizada).
(Vide mecanismo 6)
H
3
C C CH
3
+ 2CO + 2H
2
O
2
H
2
O + C C C C C
O
OH
O
HO
2
44 56 68 36 132
w --- z --- y --- x --- 2,5 ton
x = 0,68 ton H
2
O obtida z = 1,06 ton CO necessrias
y = 1,29 ton H
2
O
2
necessrias w = 0,83 ton aIcano necessria
100% --- 833 Kg
0,005% --- m Kg
61
m = 42 g
Informaes reIativas ao procedimento "7":
1)
H
3
C C CH
3
H
3
C C + CH
3
H
2
H
2

H = + 82,6 Kcal/mol
2)
H
3
C C C H H
3
C C C + H
H
2
H
2
H
2
H
2
H = + 98,7 Kcal/mol

7) Cracking (Craqueamento)
a)
H
3
C C
H
2
H
2

CH
3
H
3
C C + CH
3
b)
H
3
C C
+ C C CH
3
H
3
C CH
3
+ H
2
C C CH
3
+H
3
C C CH
3
H
3
C CH
3
+ H
3
C C CH
3
H
2
H
2
H
2
H
2
H
H
H
H
2
c)
H
3
C C CH
2
+ CH
3
CH
4
+ H
3
C C CH
2
H
H
H
d)
H
3
C C CH
2
H + H
3
C C CH
2
H H
H
e)
H + H H
2
62
Captulo 4
ALCENOS
OBTENO
HIDRLISE DE "R X" TERCIRIOS
C C C C
C
Cl
C C C C + Cl
C
SP
C C C C + Cl
C
HCl + C C
C
C C
H
2 metil buteno 2
C C C C
C
SP
2 metil buteno 1
PS: As reaes ocorrem preferenciaImente: C
terc.
> C
sec.
> C
prim.
DESIDRATAO DE LCOOIS (H
+
)
H
2
SO
4
H + HSO
4
C C C C + H C C C C
OH OH
2
C C C C + HSO
4
-
OH
2
H
H
2
SO
4
+ H
2
O + C C C C
buteno 2
63
RX e K
+
:OH
-
/ etanoI
C C C C C + OH H
2
O + KBr + C C C C C
Br H
-
2 bromo pentano penteno 2
STERES / /H
+
steres aquecidos em presena de um cido inorgnico.
HCl H + Cl
C C C C
O
O C
C
C
C
H R C
O
O R
+

H
C C C C
O
OH
+ C C C C

C C C C + C l H C l
H
C C C C
buteno 2
STERES / (t 500 C)
C C C C
O
O C
C
C
C
R C
O
O

+ C
C
C
C
500 C
o
64
Adio Ienta de uma base
C C C C + OH H
2
O + C
H
C C C
C C C C
O
O
+ K C C C C
O
O K
DESCARBOXILAO DE HALO CIDOS
C C C C
O
OH
Br
+ C C C C
Br
C C C C + Br C
O
OH

buteno 1
C
O
OH
+ Br HBr
(g)
+ CO
2(g)
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA
1) Num certo procedimento, brometo de secbutiIa foi coIocado a reagir
com sdio metIico, formando produtos com E=95%. O composto
orgnico obtido foi coIocado a reagir com OLEUM, havendo formao
de um composto dissuIfonado com E = 93%. Esse composto foi em
seguida posto a reagir com soIuo de soda custica, formando um
dupIo saI com E=89%. Para a obteno de 5000 Iitros de uma soIuo
a 9% em massa contendo esse dupIo saI (d=1,145g/mL), pede-se:
a - os mecanismos.
b - as massas de todas as espcies envoIvidas.
c - o voIume de soIuo de Na
+
:OH
-
12 N necessrio.
65
SoIuo:
a - Mecanismo:
C C C C C C C C + 2Na + Br
Br
Na
Na
+
Br
+
C C C + C
C C
C
C
Br C C C C C C
C C
Reao gIobaI:
2 C C C C
Br
+ 2Na C C C C C C
C C
+ 2Na Br
b - Massas
274 46 114 206
P O 223,15 n
5000 L y=145,6 Kg de Na
+
:OH
-
massa necessria
9% z=498,8 Kg de dupIo saI massa necessria
d=1,145 w=313,2 Kg de SO
3
m=223,15 Kg de aIcano
m
saI
=57,25 Kg n=403,24 Kg de NaBr
9%=515,25 Kg O=94,78 Kg de Na
X=58,33 Kg de H
2
O P=564,57 Kg
Composto org. + OIeum ?
66
R=95%
C C C C C C + 2 SO
3
C C
C C C C C C
C C
SO
3
H SO
3
H
114 160 274
m w 498,8 kg
z=498,8 kg do cido dissuIfnico necessrios.
C C C C C C + 2Na OH 2H
2
O + C C C
C C C
SO
3
H SO
3
H SO
3
Na SO
3
Na
C
C C C
_
274 80 36 318
z y x 515,25 Kg
c - VoIume
N
m
EV
V
m
EV
m

145 6
40 12
0 303
3
,
,
2) A reao do suIfato neutro de isobutiIa com brometo de etiI magnsio
forma produtos com E=90%. O composto orgnico formado nesta
etapa foi posto a reagir com mistura suIfontrica, formando um
derivado mononitrado com E=77%. Este derivado mononitrado, numa
etapa finaI foi coIocado a reagir com CoF
3
, formando um derivado
mononitrado, monofIuorado com E=96%. Para o aproveitamento totaI
de 45 tambores contendo o suIfato neutro de isobutiIa (d=1,234 g/mL),
pede-se:
a - os mecanismos.
b - as massas de todas as espcies envoIvidas.
67
R=89%
R=93%
SoIuo:
a - Mecanismo:
R O S O
O
O
C C C + 2 C
C
C
MgBr
2 C C + (MgBr)
2
SO
4
C C
C
C
+
+

Reao GIobaI
(SO
4
)(C C C)
2
+ 2 C
C
C MgBr (MgBr)
2
SO
4
+ 2 C C C C
C
C
2 metil pentano
210 266 304 172
10995 Kg x y z
H
2
SO
4
H + H
2
SO
4
HO NO
2
+ H H
2
O NO
2
H
2
O + NO
2
C C C C
C
H
C + HSO
4
HSO
4
+ C C C C C
C
C C C C
C
C + NO
2
C C C C C
C
NO
2
2 metil, 2 nitro pentano
68
R=90%
Reao GIobaI
C C C C
C
C + HNO
3
H
2
O + C C C C C
C
NO
2
H
2
SO
4
86 63 18 131
8105 Kg w m n
2 F 2 F + 2e
-
2Co
+3
+ 2e
-
2Co
+2
1 tambor = 55 gales
1 galo = 3,6 L
1 tambor = 198 L
C C C C
C
NO
2
C + F HF + C C C C C
C
NO
2
H
C C C C
C
NO
2
C + F HF + C C C C C
C
NO
2
F
b - Massas
45 x 198 = 8910L x 1,234 = 10995 Kg
x=13927 Kg
y=14325 Kg
z=8105 Kg
w=5937 Kg
m=1306 Kg
n=9506 Kg
O=16835 Kg
P=13514 Kg
q=10380 Kg
r=1392 Kg
69
R=77
%
Propriedades Qumicas
Reao com cidos de Brnsted
a) HCl H + Cl
H
2
SO
4
H + HSO
4
C C CH
2
+ H C C CH
3
H H
b)
c) C C CH
3
+ Cl C C CH
3
Cl
H H
2 cloro propano
sulfato cido de
isopropila
C C CH
3
+ HSO
4
S
O
O O
OH
C
C
C
H
d)
HidrIise cida (pouco cido, muita gua)
HBr H + Br a)
C C CH
2
+ H C C C C CH
H H
b)
C C CH
3
+ OH
2
C C C
OH
2
C CH
H H
c)
70
C C CH
3
+ Br HBr + C C C C CH
OH OH
2
H H
butanol 2
d)
AIcoIise cida
a) H H +
C C CH
2
+ H C C CH
3
H
b)
c)
H H
HO C C
C C C C CH
3
+ O C C CH
3
d) C + C H + C C C
O
C
C
C
C
C
OH
Eter etil, isoproplico
Reao com Br
2
/ I
2
(SoIuo PoIar)
Br
2
Br + Br
SP
a)
C C CH
2
+ Br C C C C CH
2
C C
Br
H H
b)
71
c) C C CH
2
+ Br C
C
Br
C
CH
2
C C C
Br
Br
H H
1,2 dibromo 3 metil butano
Reao com H
2
O
2
()
a) HO OH 2 OH

b) C C CH
2
+ OH C C C C CH
2
OH
H H
c)
Butanodiol 1,2
C C CH
2
+ OH C C C C CH
2
OH OH
OH
H
H
PoIimerizao (H
+
)
* HCl H + Cl (traos)
C C CH
2
+ H C C CH
3
H H
*
*
C C C + C
C
C C C C C C
C
*
C C C + C
C
C C C
C C
C C C C C C C
C
*
C C C + C
C
C C C C
C
C
C
C C C C C C C
C
C
C
C
72
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA -
ALCENOS
1) Ao reagirmos 3,5 dietiI; 3,5 diiodo octano com KOH/IcooI, obtemos
um aIcadieno conjugado, com eficincia de 90%. Para o
aproveitamento totaI de 5 tambores contendo soIuo 9 N da base em
questo, pede-se:
a - o mecanismo.
b - as massas de todas as espcies envoIvidas.
SoIuo
C C C C C C C C + OH
H
Et Et H
OH
2H
2
O + 2 + C C C C C C C C
Et Et
3,5 dietil octadieno 3,5
Reao gIobaI
C C C C C C C
C C C C

C + 2K OH 2H
2
O + 2K +

C C C C C C C C
Et Et
* Faam os cIcuIos!
2) Num certo procedimento, 1000 L de hexanodiato de tercbutiIa
(d=1,075 g/mL) foi submetido a um Ieve aquecimento em presena de
um cido inorgnico. Supondo-se E=87%, pede-se:
73
a - o mecanismo.
b - as massas de todas as espcies envoIvidas.
SoIuo
C C C C C C
O
O C
C
C
C
O
O C
C
C
C + H
H
C C C C C C
O
O C
C
C
C
O
O C
C
C
C
H H

C C C C C C
O
HO
O
OH
+ 2C C
C
C
cido hexanodiico
C C C + Cl
C
HCl + C C C (metil propeno)
C
H
* Faam os cIcuIos!
3) cido 3,5 diodo heptanodiico foi decomposto sob aquecimento,
havendo formao de um composto dupIamente insaturado, HI e CO
2
.
Para a obteno de 2500 Iitros de uma soIuo 7 N de HI, supondo-se
R=96%, pede-se:
a - o mecanismo.
b - as massas das outras espcies envoIvidas.
74
SoIuo
C C C C C C
O
HO
C
O
OH

2C
O
OH
+

C C C C

2 + C C C C C C
pentadieno 1,4
2 C
O
OH
+ 2 2H + 2CO
2
* Faam os cIcuIos!
Reao gIobaI
C C C C C C C
O O
HO OH

2CO
2
+ 2H + C C C C C
96%
412 88 256 68
z y 2240 x
z=3755 Kg y=770 Kg x=595 Kg
OzonIise/HidrIise
C C C C C + O
3
H H H
C + H
2
O
2
C C
H
O + O C C
H
2
O
- aldedo actico
- acetaldedo
- (etanal)
propanal
a)
C C C
C H
C + O
3
C + H
2
O
2
C C O + O
C
C
H
H
2
O
b)
- acetona
propanona
75
C C C
C C
C + O
3
C + H
2
O
2
C C O + O
C
C
C
H
2
O
c)
Mecanismo proposto
C
C
O
O
O
O
C C
O
O
C + C
O
O
O
+
O
O
C
H
OH
+
O
C
OH
OH
O
C + H
2
O
2
+

Oxidao com K
+
MnO
4
-
(H
+
)
C
C
C
O
Mn
O
O O
C
C
O
Mn
O
O
O
C
+
2 H
C
C
O
Mn
O
O
O
C
H
H
C C C
OH
OH
MnO
2
(propanodiol 1,2)
76
Reao com OsO
4
/H
2
O
C
C
C
R
O
Os
O
O O
+
C
C
O
Os
O
O
O
C
R
OH
2
OH
2
+
+
H
2
O
s
O
4
cido smico
O
O
2
O
O O C C C
OH
OH R
C
C
C
OH
2
OH
2
R
Reao com CO ( e P)
(X) C + C
C
C
O
C
C
C
C
C
C O
2 etil, ciclo propanona
Exerccios
1 - Identifique os produtos formados na reao de X com:
a) H
2
O
b) EtanoI
c) NH
3
d) EtiI amina
77
SoIuo do exerccio
a)
C
C
C
C
C O + OH
2
C
C
C
C
C
O
OH
2
+
C
C
C
C
C
OH
2
C C C C C
O
OH
O
OH
3
OH
2
Transportador
de prtons
cido pentanico
b)
C
C
C
C
C O + OH
C
C C
C
OH
O
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O
O C C C C C C C
O
O C C
H
OH
C
C C
C
OH
2
Pentanoato de etila (ster)
78
c)
C
C
C
C O + NH
3
C
NH
3
O
C
C
C
C
C C
C
C
C
C
O
NH
3
NH
3
NH
4
C C C C C
NH
2
O
Pentanoamida
d)
C
C
C
C
C O + NH
2
C
C
C
C
C
NH
2
C
C
O
C
C
+
C
C
C
C
C
O
NH
2
C C C C C C C
O
N C
C
NH
2
C
C
NH
3
C
C
H
N-etil, pentanoamida
2) A reao de 4 metiI nonadieno 1,7 com CO forma X. Represente as
reaes de X:
a) BenziI amina
b) FeniI metanoI
79
Reao com AcetiIeto de Sdio
Observao: Acetileto de sdio HC C Na
H
3
C CH
3
Etano
C C
eteno
etileno
C C
etino
acetileno
C C etil
C C
vinil (etenil)
C C etinil
3) Identificar o hidrocarboneto obtido na reao do acetiIeto de sdio
com 1,3,5 tribromo heptano.
3 etil, 5 etinil, nonadieno 1,8
C
C
C
C
C
C
C
Br
Br
Br
C C
C C 3Na Br + C
C
C
C
C
C
C
C C
C C
C C
C C
+
+
+
sal
(slido)
C C C C C
Cl
Cl
4) A reao do (2,2 dicIoro pentano)
com K
+
:OH
-
/EtanoI forma um aIcino e um aIcadieno. Identifique-os.
C C C C C + OH
Cl
Cl
H
H
2H
2
O + 2K Cl + C C C C C
OH
Pentino 2
80
C C C C C + OH
Cl
Cl
H
2H
2
O + 2K Cl + C C C C C
H OH
Pentadieno 1, 2
AIcinos
CompIete as seguintes equaes qumicas:
HidrIise em meio H
+
a) Hexadieno 1,5 e H
2
O/H
+
H
2
C C C C C CH
2
+ H H
3
C C C C C CH
3
H H H H H
C C C C C C +
OH
2
OH
2
C C C C C C
OH
2
OH
2
Hexadiol 2,5
C C C C C C C C C C C C
OH
2
OH
2
OH
OH
B
AIcino e HCI
b) Hexino 1 e HCI
HCl H + Cl
C C C C C CH + H C C C C C CH
3
H
81
C C C C C CH
3
+ Cl C C C C C CH
3
Cl
Cl
Cl
2,2 dicloro hexano
Obs: Os aIcinos e os aIcadienos geraImente gastam o dobro de
reagentes em reIao aos aIcenos. Esta afirmao vIida para aIcinos,
aIcadienos isoIados, acumuIados, no sendo verdadeira para aIcadienos
conjugados.
C C C C C C Acumulado (gasta o dobro dos reagentes)
O mesmo carbono com duas duplas
alcadieno acumulado (hexadieno 2,3)
C C C C C C solado (duas ou mais simples ligaes
separando as duplas ligaes)
C C C C C C Conjugado (1 ligao simples separando
duas ligaes duplas)
Gasta 1 mol do reagente
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA I -
HIDROCARBONETOS INSATURADOS
1 - A reao de 750 Kg de heptadieno 1,6 com monxido de carbono
forma um produto X com E = 95%. Pois bem, 40% desse produto foi
coIocado em outro reator e posto a reagir com excesso de 2 metiI
propanoI 1, formando um produto Y com E = 90%. Os outros 60% do
produto X foram coIocados em um outro reator, onde foi coIocada
quantidade suficiente de tercbutiI amina, havendo formao de um
produto Z com E = 88%. Pede-se:
a - os mecanismos.
b - as massas de todas as espcies formadas.
c - o voIume de CO necessrio, medido a 250 C e 35 atm.
82
95%
SoIuo:
a)
C
C
C
C
C
C
C
C O
C O
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O
O
"X"
96 56 152
750 X Y
X=438 Kg Y=1128 Kg
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O + O
O + O
R
R
H
H
+
+
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O
O
O
O
R
R
H
H
(A) (B)
83
"ester"
2 metil octanodiato
de isobutila
C
C
C
C
C
C
C
C
O
O
O
O
R
R
H
H
OH
R
C
C
C
C
C
C
C
C
O
O C C C
C
C
O
O C C C
C
OH
R
H
2
O
R
H
2
O
R
(C)
C C C OH
C
A + B C
152 148 300
m = 439 kg n = 801 kg
451 kg m n
R = 90%
Tercbutil amina
C C
C
C
NH
2
(R NH
2
)
84
C
C
C
C
C
C
C
C O + N R
C O + N R
H
2
H
2
H
2
H
2
+
+
(A) (B)
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O
N R
O
N R
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O
O
N
N
R
R
H
3
N
R
NH
3
R
NH
2
R
NH
2
R
H
2
H
2
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O
O
N
N
C C
C
C
C C
C
C
H
H
"ami da"
N, N' di tercbuti l ;
2 meti l
octanodi ami da
A + B C
152 146 298
O = 650,28 kg P = 1168 kg
677 kg O P
R = 88%
85
c) VoIume de CO
m
n mols

438000
438000
28
15642 86 ,
T C K
P atm
O

250 523
35
PV nRT x V x x
V l

35 15642 86 0 082 523

19167 42
, ,
,
2 - Para um certo procedimento, 2000 Kg do 3,5 dimetiI octadieno 2,5
foram coIocados a reagir com 900 Kg de 0
3
e quantidade suficiente de
H
2
O, havendo formao de produtos com E = 100%. O excesso de
aIcadieno foi separado com muito cuidado (eficincia de separao
de 96%) e posto a reagir com quantidade suficiente de Br
2
Iquido,
havendo formao de um nico produto com E = 91%. Pede-se:
a - os mecanismos dos processos.
b - as massas de todas as espcies envoIvidas.
SoIuo:
C C C C C C C C + 2O
3
+ 2H
2
O 2H
2
O
2
+
C C
(A) (B) (C) (D)
C C O + O C C C
C C
O + O C C C
H
(E)
Pentanodiona 2,4
(F) (G)
Propanal Aldedo actico
A + B + C D + E + F + G
138 96 36 68 44 100 58
X 900 Kg Y Z W K H
X=1293,75 Kg Z=637,5 Kg K=937,5 Kg
Y=337,5 Kg W=412,5 Kg H=544 Kg
C C C C C C C C + 2Br
2
* Faam os clculos!
C C
86
Excesso de 706 Kg do aIcadieno
Exerccio - Sntese do ter EtIico
Massa MoIar: 74,12
Reagentes: 390 mL de etanoI a 90 G.L. (d = 0,77 g/mL)
100 mL de cido suIfrico concentrado (d=1,84 g/mL)
Espcies CompIementares:
SoIuo de hidrxido de sdio a 30%
CIoreto de cIcio anidro
GeIo
Tcnica de preparao:
Num baIo de 3 bocas de 500 mL, coIocar, com as devidas
precaues, (eIevao de temperatura), 190 mL de etanoI e 100 mL de
cido suIfrico concentrado.
Adaptar boca centraI uma roIha de borracha com duas
perfuraes. Introduzir por uma das perfuraes, um tubo de vidro Iongo,
com a extremidade inferior afuniIada e encurvada em forma de anzoI e a
extremidade superior Iigada, por intermdio de uma pequena tubuIao
de borracha, a um funiI separador. Introduzir um termmetro na outra
perfurao.
Ligar, com auxIio de um tubo de vidro Iongo, uma das bocas
Iaterais do baIo abertura superior do funiI separador.
Ligar, com auxIio de um outro tubo, ou coIuna de
fracionamento, a outra boca do baIo a um refrigerante de Liebig e este a
um refrigerante de serpentina, na posio verticaI.
Adaptar, na sada do refrigerante de serpentina, um baIo com
respiro, imerso em geIo e providro de uma tubuIao Ionga, de borracha,
com sada para o exterior da saIa ou para o esgoto.
CoIocar no funiI separador 200 mL de etanoI e aquecer o baIo
de 3 bocas, em banho de Ieo ou manta de aquecimento, at 140C.
Gotejar o IcooI do funiI separador, atravs do tubo de
segurana, vagarosamente, mantendo, com especiaI cuidado, a
temperatura de 140C.
87
Tratar o destiIado com soIuo aquosa de NaOH a 30%.
Decantar.
Dessecar o ter com cIoreto de cIcio anidro e redestiIar, em
banho-maria coIhendo produto que passa a 34 C.
"CUIDADO: EVITE FOGO NO AMBIENTE DE TRABALHO"
Reao:
2H
3
C CH
2
OH H
3
C CH
2
O CH
2
CH
3
+ H
2
O
H
2
SO
4
- 140 C
o
Constantes fsicas:
Lquido voItiI, muito infIamveI, de odor caracterstico,
PE=34,6C, PF=123,3C; d g mL
4
20
08134 , / ; insoIveI em gua; soIveI
em etanoI, benzeno cIorofrmio e ter de petrIeo.
ABES"CES A SERE! RESODE#DAS
1 - Represente o mecanismo do processo.
2 - Porque so utiIizados 3 condensadores?
3 - Porque o "baIo com respiro" tem que estar imerso em geIo?
4 - Neste "baIo com respiro" tem uma tubuIao Ionga, com sada para
o exterior do Iaboratrio. Por qu?
5 - Porque o destiIado tratado com soIuo aquosa a 30% de NaOH?
6 - QuaI a finaIidade do cIoreto de cIcio anidro?
7 - Porque feita a redestiIao?
8 - Represente o mecanismo da reao paraIeIa que ocorre.
9 - O ter dietIico poIar ou apoIar? Por qu?
10 - Supondo um rendimento de 88%, quais as massas dos produtos que
so obtidos nesse processo?
11 - Quais as massas de todas as espcies qumicas envoIvidas, dentro
das propores do processo, para a fabricao de 10 tambores de
ter?
12 - Faa os mesmos cIcuIos do item 11, supondo-se que haja formao
apenas do aIceno.
88
SoIuo do exerccio
1) Mecanismo:
H
2
SO
4
H + HSO
4
C C OH + H C C OH
2
C C O + C
C
OH
2
H
2
O + C C O C C
H
H
C C O C C + HSO
4
C C O C C
H
H
2
SO
4
2) Para garantir a compIeta condensao do ter que tem ponto de
ebuIio muito baixo.
3) Para evitar perdas por evaporao.
4) Para permitir a sada do etiIeno.
5) Para eIiminar traos de cido suIfrico.
6) Para retirar traos de gua que esto acompanhando o ter.
7) Para obter ter com aIto grau de pureza.
8) Mecanismo (Reao ParaIeIa)
H
2
SO
4
H + HSO
4
C C OH + H H
3
C C OH
2
H
2
H
2
C CH
2
+ HSO
4
H
2
SO
4
OH
2
H
H
2
O
H
2
C CH
2
(gs)
eteno (etileno)
89
9) ApoIar, porque imiscveI em gua.
10)
2H
3
C C OH H
2
O + H
3
C C O C CH
3
H
2
H
2
H
2
92 18 74
300,46 g a b
a=51,7 g b=212,67 g
m = 1980 L x 0,8134 = 1610,5 Kg
a b 1610,5 Kg
a=2275 Kg (IcooI puro)
b=391,74 Kg
300,46 Kg IcooI puro 184 Kg H
2
SO
4
2275 Kg X
X = 1393,4 Kg de H
2
SO
4
Exerccios - AIcinos e AIcadienos
Casos Especiais
1 - Represente, com mecanismos, as equaes das reaes que ocorrem
quando misturamos adequadamente cido muritico concentrado
com:
a) 2 metiI hexadieno 1,5
b) 3 metiI hexadiino 1,5
c) 2 metiI hexadieno 1,3
2 - Represente, com mecanismos, a equao da reao que ocorre
quando misturamos adequadamente butino 1 com cido bromdrico
concentrado.
3 - Represente, com mecanismos, a equao da reao que ocorre
quando efetuamos a hidrIise cida do butino 1.
90
4 - Represente, com mecanismos, as equaes das reaes que ocorrem
quando misturamos adequadamente:
a) pentadieno 1,4 e mistura suIfontrica.
b) pentadieno 1,3 e mistura suIfontrica.
c) pentino 1 e mistura suIfontrica.
5 - Num certo experimento, um qumico coIocou dentro de um baIo de
vidro pyrex de 500mL: 120mL de pentadieno 1,4 (d = 0,876 g/mL) e
120mL de soIuo concentrada de cido muritico a 35% em massa
(d = 1,335 g/mL). A reao ocorreu com R = 94%, havendo formao
de um nico produto.
Pede-se:
a) o mecanismo.
b) a massa do reagente em excesso e a do produto obtido.
6 - 25 Iitros de 3 metiI hexadieno 2,4 (d = 0,815 g/mL) foi submetido a uma
hidrIise cida, temperatura ambiente, formando um nico produto
com E = 95%. Esse produto, em condies mais enrgicas, foi
coIocado a reagir com bromo Iquido, formando um outro produto
com E = 85%. Pede-se:
a) os mecanismos.
b) as massas de todas as espcies envoIvidas.
SoIuo dos exerccios
1)
HCl H + Cl
a)
C C C C C CH
2
+ H C C C C C CH
3
C
C
H H
91
C C C C C
C
CH
3
+ Cl C C C C C
C Cl
CH
3
H H
Reao GIobaI:
H
2
C C C C C
C
CH
2
+ 2HCl H
3
C C C C C
C
CH
3
Cl Cl
2 metil; 2,5 dicloro, hexano
b)
HC C C C C CH
C
R C CH + H R C CH
2
R C CH
2
+ Cl R C CH
2
Cl
R C CH
2
+ H R C CH
3
Cl Cl
R C CH
3
+ Cl R C CH
3
Cl
Cl
Cl
Reao GIobaI
HC C C C C
C
CH + 4HCl H
3
C C C C C
C
Cl
Cl
Cl
Cl
CH
3
3 metil; 2, 2, 5, 5 tetracloro; hexano
Importante: "Conjugado 1 moI de reagente"
92
c)
C C C C C C
C
C C C C C C C C C C C C
C C C C C C + C C C C C C
Cl
H
Cl
H
2
1 cloro, hexeno 2
Reao GIobaI
C C C C C C + HCl C C C C C C
Cl
H
2
2)
C C CH + H C C C CH
2
C
R
R C CH
2
+ Br R C CH
2
Br
R C CH
2
+ H R
Br Br
CH
3
C
R C CH
3
+ Br R C CH
3
Br
Br
Br
Reao GIobaI
C C CH + 2HBr C
Br
Br
C CH
3
C C
2,2 dibromo butano
93
3) HidrIise cida
a)
HBr H + Br mportante:
No precisa ser necessariamente
o HBr; outro cido no oxidante poder ser usado.
b)
C C CH + H C C C CH
2
C
c)
C C C CH
2
+ OH
2
C C C CH
2
OH
2
d)
C C C CH
2
+ Br C C C CH
2
+ HBr
OH OH
2
e)
C C C CH
2
O O
C C C C
H
C C C CH + 1H
2
O C C C C
O
Butanona
4) Mistura suIfontrica (HNO
3
/H
2
SO
4
)
a)
C C C C C
(pentadieno 1,4)
H
2
SO
4
H + HSO
4
HO NO
2
+ H H
2
O NO
2
H
2
O
NO
2
espcies
reagentes
94
C C CH
2
+ NO
2
C C C C C C C NO
2
C C C C C NO
2
+ OH
2
C C C C C NO
2
OH
2
C C C C C NO
2
C C C C C NO
2
OH OH
2
HSO
4
H
2
C C C C CH
2
+ 2HNO
3
O
2
N C C C C C NO
2
OH OH
H
2
SO
4
1,5 dinitro, pentanodiol 2,4
b)
C C C C C C C C C C
C C C C C C C C C C
NO
2
OH
2
NO
2
OH
C C C C C
HSO
4
NO
2
OH
2
4 nitro; penteno 2, ol 1
c)
C C C C CH
R
R C CH + NO
2
R C NO
2
C
H
H H
HSO
4
H
R C C NO
2
+ OH
2
R C C NO
2
R C C NO
2
OH
OH
2
R C C
O H
NO
2
R C C
O
NO
2
H H
2
1 nitro, pentanona 2
Gasta apenas 1 moI de cido ntrico!
95
Captulo 5
SOMERA
ISOMERIA ESPACIAL
Isomeria espaciaI ou estereoisomeria o caso de isomeria no
quaI os compostos ismeros no diferem entre si peIas suas frmuIas
estruturais pIanas mas sim peIas suas frmuIas estruturais espaciais
(frmuIas de Le BeI e Vant'Hoff). Para expIicar a isomeria espaciaI surgiu
a concepo da configurao tetradrica do tomo de carbono.
ISOMERIA DE CADEIA
Isomeria de cadeia o caso de isomeria pIana na quaI os
compostos ismeros pertencem mesma funo qumica mas
apresentam cadeias carbnicas diferentes. No caso de compostos
ccIicos a isomeria de cadeia pode ser chamada isomeria de ncIeo.
A isomeria de cadeia aparece em todas as funes qumicas.
ExempIos:
H
3
C
H
O
C C
H
CH
3
H
3
C C C C
O
H
H
2
H
2
butanal: C
4
H
8
O metil propanal: C
4
H
8
O
H
3
C C C C C
O
OH
H
2
H
2
H
2
H
3
C
OH
O
C C C
CH
3
H
H
2
H
3
C
CH
3
C C
O
OH
CH
3
cido pentanico
C
5
H
10
O
2
cido 2-metil butanico
C
5
H
10
O
2
cido dimetil propanico
C
5
H
10
O
2
81
H
2
C CH
2
CH
2
H
2
C H
2
C
C
C
CH
3
H
H
2
ciclobutano: C
4
H
8
metil ciclopropano: C
4
H
8
Nestes exempIos temos ismeros de ncIeo.
ISOMERIA DE POSIO
Isomeria de posio o caso de isomeria pIana na quaI os
ismeros pertencem mesma funo qumica, apresentam a mesma
cadeia carbnica, mas diferem entre si peIa posio de um grupo
funcionaI ou uma insaturao na cadeia carbnica. ExempIos:
H
3
C C C C OH
H
CH
3
H
2
H
2
H
3
C CH
3
C C
OH H
H CH
3
H
3
C
CH
3
C C
OH
CH
3
3-metil 1-butanol
C
4
H
10
O
3-metil 2-butanol
C
4
H
10
O
H
2
2-metil 2-butanol
C
4
H
10
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
C
6
H
6
O
2
C
6
H
6
O
2
C
6
H
6
O
2
1-2-di-hidroxi
benzeno ou
(piro) catecol
1-3-di-hidroxi
benzeno ou
resorcinol
1-4-di-hidroxi
benzeno ou
hidroquinona
1-buteno C
4
H
8
2-buteno C
4
H
8
H
2
H
H
2
C C C CH
3
H H
H
3
C C C CH
3
82
ISOMERIA FUNCIONAL
Isomeria de funo ou qumica o caso de isomeria pIana na
quaI os ismeros pertencem funes qumicas diferentes. Os principais
casos de isomeria funcionaI so:
a) IcooI e ter.
ExempIo:
H
3
C C OH
C
2
H
6
O C
2
H
6
O
lcool etlico: ter dimetlico:
H
2
H
3
C O CH
3
b) IcooI aromtico, fenoI e ter.
ExempIo:
O CH
3
OH
CH
3
lcool benzlico metoxi-benzeno orto cresol
C
7
H
8
O C
7
H
8
O C
7
H
8
O
C OH
H
2
c) AIdedo e cetona.
ExempIo:
H
3
C C C
O
H
H
2
H
3
C C CH
3
O
Propanal: C
3
H
6
O Propanona: C
3
H
6
O
d) cido carboxIico e ster.
ExempIo:
H
3
C
O
O
C
CH
3
C
3
H
6
O
2
acetato de metila
H
3
C C C
O
OH
H
2
C
3
H
6
O
2
cido propinico
83
METAMERIA OU ISOMERIA DE COMPENSAO
Isomeria de compensao ou metameria o caso de isomeria
pIana na quaI os ismeros apresentam cadeia carbnica heterognea e
diferem entre si peIa grandeza dos radicais Iigados ao hetero-tomo.
ExempIos:
H
2
H
3
C C O C CH
3
H
2
ter etlico: C
4
H
10
O
H
3
C O C C CH
3
H
2
H
2
ter metil proplico
C
4
H
10
O
H C
O
O C C CH
3
H
2
H
2
formiato de propila
C
4
H
8
O
2
H
3
C C
CH
3
O
O
C
H
2
propionato de metila
C
4
H
8
O
2
H
2
H
3
C C
O
O C CH
3
acetato de etila
C
4
H
8
O
2
H
3
C C N C CH
3
H
H
2
H
2
H
3
C N C C CH
3
H
H
2
dietil amina: C
4
H
11
N metil, propil amina: C
4
H
11
N
H
2
ISOMERIA GEOMTRICA
Isomeria geomtrica um caso de isomeria espaciaI que ocorre
em compostos que apresentam dupIas Iigaes e em compostos ccIicos.
Consideremos o cido butenodiico. Na moIcuIa deste
composto os dois grupos carboxIicos podem ficar de um mesmo Iado ou
em Iados opostos em reIao ao pIano determinado peIa Iigao ,i; por
isto existem duas moIcuIas diferentes, correspondem dois compostos
diferentes que so os dois ismeros geomtricos do cido butenodiico.
O ismero cuja moIcuIa apresenta os dois grupos carboxIicos
de um mesmo Iado do pIano determinado peIa Iigao pi chama-se CIS; o
ismero cuja moIcuIa apresenta os dois grupos carboxIicos em Iados
opostos em reIao ao pIano determinado peIa Iigao ,i chama-se
TRANS.
84
O cido butenodiico ci! chamado CIDO MALICO e o tran!
chamado CIDO FUMRICO.
H
HOOC COOH

C C
H
H HOOC
COOH

C C
H
CIDO BUTENODIICO CIS CIDO BUTENODIICO TRANS
CIDO MALEICO CIDO FUMRICO
cido butenodiico CS
cido maleico
OH
O
H C C
O
H
OH
C C
C
C H
C
O
H
C
OH
O
HO
cido butenodiico TRANS
cido fumrico
Outros exempIos:
CIS TRANS
1-2-DICLOROETENO
H C Cl
C H Cl
1-2 dicloro eteno cis
H C Cl
C Cl H
1-2 dicloro eteno trans
H
3
C C
C H
5
C
2
H
H
2-penteno cis
H
3
C C
C H
H
C
2
H
5
2-penteno trans
85
H
3
C C H
H
O
H C C
aldedo crotnico cis
H
3
C C H
C H C
H
O
aldedo crotnico trans
trans (em relao ao H e Br)
1-bromo 1-cloro 1-propeno
H
3
C C H
C Br Cl
H
3
C C H
C Br Cl
1-bromo 1-cloro 1-propeno
trans (em relao ao H e Br)
Nem todos os compostos que apresentam dupIa Iigao entre
tomos de carbono apresentam ismeros geomtricos. Assim os
compostos seguintes no tm ismeros geomtricos ou ci!.tran!:
C
C
H H
Cl Cl
1-1-dicloro
eteno
C
C C H
3
C
H H
H
O
metil propenal
C
C
H
3
C CH
3
Cl Br
1-bromo 1-cloro
2-metil 1-propeno
Havendo dois tomos ou radicais iguais Iigados ao mesmo
tomo de carbono da dupIa Iigao, est eIiminada a possibiIidade de
isomeria geomtrica.
Representando por a, ", c, e d os tomos ou radicais Iigados
aos tomos de carbono da dupIa Iigao:
a) Compostos que no apresentam ismeros geomtricos:
a
C
a
C
a a
a
C
a
C b b
a
C
a
C
c
b
b) Compostos que apresentam ismeros geomtricos:
a
C b
C b
a
a
C b
C
c a
a
C b
C b
c
86
Os ismeros geomtricos ou cis-trans de um composto diferem
entre si nas suas constantes fsicas (ponto de fuso, ponto de ebuIio,
densidade, soIubiIidade, etc.), e em certas propriedades qumicas.
Como exempIo de diferena de propriedade qumica entre o
cido fumrico e maIico, podemos citar a reao de desidratao por
aquecimento. O cido maIico faciImente d o anidrido maIico:
H C C
O
O H
O
C C
O H
H
H C C
O + H
2
O
O
C C
O
H
cido malico anidrido malico

No existe anidrido fumrico, o que se compreeende, pois,

espaciaImente impossveI fechar o cicIo estando os dois grupos
carboxIicos em tran!. Por aquecimento do cido fumrico em condies
enrgicas obtm-se o anidrido maIico (o cido fumrico sofre uma
transformao em cido maIico e este se desidrata).
Por que o cido butanodiico (cido succnico), a exempIo do
cido butenodiico, no apresenta dois ismeros correspondentes s
frmuIas estruturais seguintes?
H
C C H
O
OH
H
OH
O
H C C
H
C C H
O
OH
H
C H C
O
HO
No cido succnico os tomos de carbono 2 e 3 esto Iigados
entre si por meio de uma simpIes Iigao, isto , de uma Iigao !igma
sp
3
- sp
3
; nestas condies, h Iivre rotao dos referidos tomos de
87
carbono em torno da Iigao sp
3
- sp
3
e, com isto, as moIcuIas
correspondentes s frmuIas citadas tornam-se iguais. No caso do cido
butenodiico, os tomos de carbono esto Iigados entre si por uma
Iigao !igma sp
2
- sp
2
, e uma Iigao ,i; esta Iigao ,i impede a Iivre
rotao dos tomos de carbono em torno da Iigao sp
2
- sp
2
e, por isto,
as moIcuIas do cido maIico e fumrico so diferentes entre si.
Portanto, dois tomos de carbono Iigados por uma dupIa Iigao no tm
Iivre rotao em torno da Iigao. Esta a causa de isomeria geomtrica.
CDO SUCCNCO CDO SUCCNCO
C
O
OH
H
H
H
H
C
O
OH
C
O
OH
H
H
H
C
O
HO
IGUAIS
H
Consideremos o composto 1-2-dicIoro cicIopropano. Os dois
tomos de cIoro podem dispor-se num mesmo Iado ou em Iados opostos
do pIano determinado peIo cicIo; existem, pois, duas moIcuIas
diferentes correspondentes ao 1-2-dicIoro cicIopropano e, a estas duas
moIcuIas diferentes, correspondem dois compostos diferentes que so
os dois ismeros geomtricos. O composto cuja moIcuIa apresenta os
dois tomos de CI num mesmo Iado do pIano determinado peIo cicIo o
ismero ci!; o composto cuja moIcuIa apresenta os dois tomos de CI
em Iados opostos do pIano determinado peIo cicIo o ismero tran!.
88
H
C
H
C C
H H
Cl Cl
H
C
H
C C
Cl
Cl
H
H
1-2 DCLORO CCLO PROPANO
CIS TRANS
O 1-3-dicIoro propano, no apresenta dois ismeros
correspondentes s frmuIas
IGUAIS
C
H
H
C C
H H
H H
Cl Cl
C
H
H
C C
H
H H
Cl
Cl
H
porque, neste caso, existe LIVRE ROTAO do carbono 1 em torno do
carbono 2 e, com isto, as duas moIcuIas tornam-se iguais,
desaparecendo, assim, a possibiIidade de isomeria. No caso do 1-2-
dicIoro cicIopropano, o fechamento do cicIo impede a Iivre rotao de um
carbono em torno do outro, da a possibiIidade de isomeria geomtrica.
Considerando-se, por exempIo, todos os ismeros pIanos do
penteno, os nicos que apresentam ismeros geomtricos so o 2-
penteno e o 1-2 dimetiI cicIopropano.
H
3
C C H
C C H
3
C H
H
2
2-penteno cis
H
3
C C H
C H C CH
3
H
2
2-penteno trans
89
H
C
H
C C
CH
3
H H
H
3
C
1-2-dimetil
ciclo propano cis
H
C
H
C C
H
H CH
3
H
3
C
1-2-dimetil
ciclo propano trans
Substncias Opticamente Ativas
Substncias opticamente ativas so as que tm a propriedade
de desviar o pIano de vibrao da Iuz poIarizada.
SUBSTNCIA PTICAMENTE
AT IVA DEXTRGIRA
SUBSTNCIA PTICAMENTE
ATIVA LEVGIRA
LUZ POLARI ZADA LUZ POLARI ZADA
Substncias dextrgiras so as que desviam o pIano de
vibrao da Iuz poIarizada para a direita. Substncias Ievgiras so as
que desviam o pIano de vibrao da Iuz poIarizada para a esquerda.
A Iuz uma modaIidade de energia radiante, sendo que na Iuz
naturaI as vibraes se do em todos os pIanos que contm o eixo (%A)
que representa a direo de propagao do raio Iuminoso.
a
b
c
d
a
b
c
d
1
1
1
1
F G
90
Admitindo-se que o raio Iuminoso atravesse
perpendicuIarmente esta foIha de papeI (%A perpendicuIar ao pIano
representado peIa foIha de papeI), na figura acima, aa
H
, ""
H
, cc
H
e dd
H
representam aIguns dos infinitos pIanos de vibrao do raio Iuminoso
(esses pIanos so todos perpendicuIares ao pIano do papeI e todos
contm o eixo %A que representa a direo de propagao do raio
Iuminoso).
Luz poIarizada a Iuz cujas ondas vibram em um nico pIano
(aa
H
ou ""
H
ou cc
H
ou dd
H
, ou outro no assinaIado na figura). Existem
certas substncias capazes de poIarizar a Iuz; estas substncias ao
serem atravessadas peIa Iuz naturaI deixam passar apenas as ondas que
vibram num determinado pIano e absorvem as demais; a Iuz ao sair
destas substncias est poIarizada. Na prtica pode-se obter Iuz
poIarizada fazendo a Iuz naturaI atravessar um prisma de NicoI (prisma
construdo coIando-se dois cristais de caIcita com bIsamo de Canad).
LUZ NATURAL NCOL LUZ POLARZADA
A atividade ptica pode ser causada por:
a) ASSIMETRIA CRISTALINA;
b) ASSIMETRIA MOLECULAR.
Em Qumica Orgnica s interessa a atividade ptica causada
peIa assimetria moIecuIar. Quando a atividade ptica causada peIa
assimetria cristaIina, a substncia s opticamente ativa, quando no
estado cristaIizado (estado sIido); peIa fuso da substncia ou peIa sua
dissoIuo num Iquido desaparece a atividade ptica. Como exempIo de
91
cristais opticamente ativos, podemos mencionar o quartzo (SiO
2
), cIorato
de potssio (KCIO
3
), etc. Quando a atividade ptica causada peIa
assimetria moIecuIar a substncia continua opticamente ativa mesmo no
estado fundido e em soIuo.
ISOMETRIA PTICA
Isomeria ptica um caso de estereoisomeria que ocorre em
compostos formados por MOLCULAS ASSIMTRICAS.
O tomo de carbono que est Iigado a quatro radicais
diferentes entre si (a; "; c; d) chama-se carbono assimtrico (comumente
representado por C*).
Toda moIcuIa que apresenta 1C* assimtrica, e como taI,
produz ao espeIho pIano uma imagem que no pode sobrepor ao objeto.
A estas duas moIcuIas (objeto e imagem ao espeIho pIano)
correspondem dois ismeros opticamente ativos, um dextrgiro e outro
Ievgiro, os quais so denominados antpodas pticos ou enantiomorfos.
ESPELHO
Consideremos a moIcuIa do cido Ictico. Nesta moIcuIa o
tomo de carbono secundrio (C*) est Iigado a quatro radicais diferentes
entre si (H, OH, H
3
C e COOH).
Como a moIcuIa do cido Ictico
assimtrica, eIa produz no espeIho pIano uma
imagem que no se pode sobrepor ao prprio
objeto (moIcuIa); a estas duas moIcuIas
diferentes correspondem dois compostos
diferentes: cido Ictico dextrgiro e cido Ictico Ievgiro. Para se poder
H
3
C C* C
OH
OH
O
H
cido lctico
92
expIicar o fato de as moIcuIas objeto e imagem no espeIho pIano no
serem superponveis, torna-se necessrio recorrer s suas frmuIas
espaciais:
H
HO
H
HO
OH
CH
H
C
O
OH
H
HO
OH
CH
H
C
O
OH
H
HO
OH
CH
H
C
O
OH
H
HO
OH
CH
H
C
O
OH
CH
C
O
OH
ESPELHO PLANO
3
3
CIDO LCTICO CIDO LCTICO
DEXTRGIRO LEVGIRO
H ainda o ismero opticamente inativo, formado de
quantidades equimoIares dos dois antpodas pticos, o quaI
denominado racemado ou racmico.
Assim, o cido Ictico racmico o ismero opticamente
inativo, formado de quantidades equimoIares dos dois antpodas pticos
(cido Ictico dextrgiro e cido Ictico Ievgiro).
Pode-se provar que a presena do carbono assimtrico na
moIcuIa que produz a atividade ptica: por meio de uma reao qumica
pode-se fazer "desaparecer" o C*; verifica-se, ento, que o composto
formado no mais opticamente ativo. ExempIo: por oxidao do cido
Ictico dextrgiro ou Ievgiro obtm-se o cido pirovico o quaI
93
opticamente inativo, pois, no apresenta C* na moIcuIa. De fato, verifica-
se, faciImente, que a moIcuIa do cido pirovico no assimtrica e,
como conseqncia, produz ao espeIho pIano, uma imagem que pode
sobrepor-se ao objeto.
H
3
C C* C
OH
OH
O
H
cido lctico
H
3
C C C
OH
O
O
oxidao
cido pirvico
C
OH
O
OH H
CH
3
C
OH
O
O
CH
3
C
OH
O
H
CH
3
HO
C
OH
O
O
CH
3
CDO LCTCO d CDO LCTCO
l
CDO PROVCO CDO PROVCO
OXDAO OXDAO
ANTPODAS
IGUAIS
94
Outro exempIo: fazendo-se reagir o 2-cIoro butanoI-2 dextrgiro
ou Ievgiro com PCI
5
obtm-se o 2-2-dicIoro butano opticamente inativo
pois "desaparece" o C* na reao qumica.
PCl
5
H
3
C C* C
2
H
5
Cl
OH
Cl
Cl
C
2
H
5
C H
3
C
2-cloro 2-butanol 2-2-dicloro butano
PCl
5
PCl
5
CH
3
C
2
H
5
C
2
H
5
CH
3
Cl Cl Cl Cl
2-2 DCLOROBUTANO 2-2 DCLOROBUTANO
IGUAIS
C
2
H
5
C
2
H
5
Cl Cl OH
CH
3
CH
3
HO
ANTPODAS
2-CLORO 2-BUTANOL d 2-CLORO 2-BUTANOL l
Quando a partir de um composto que no apresente C*, obtm-
se outro com C*, obtm-se o ismero racmico (d; l), pois, a
probabiIidade de se formar o ismero dextrgiro a mesma de se formar
o ismero Ievgiro, e, na reaIidade, formam-se ambos em quantidades
equimoIares; obtm-se, assim, o ismero racmico, que opticamente
inativo por compensao externa. Assim, por hidrogenao da butanona
obtm-se o 2-butanoI racmico (d; l).
95
CH
3
ANTPODAS
CH
3
HO OH H H
O
CH
3
C
2
H
5
C
2
H
5
C
2
H
5
2-BUTANOL l 2-BUTANOL d
2H 2H
BUTANONA
Outro exempIo:
H
3
C C C CH
3
+ H H
3
C C* C CH
3

H
H
H
H H
2-buteno 2-ido butano (d, l)
PeIa adio de HI ao 2-buteno obtm-se o 2-iodo butano
racmico (d; l) pois formam-se quantidades equimoIares dos dois
antpodas pticos.
96
Consideremos aIguns compostos com 2C* diferentes na
moIcuIa.
H
3
C C* C*
H H
CH
3
OH Cl
C* C*
H H
OH
C C
O O
OH HO
NH
2
3-cloro 2-butanol cido 2-hidroxi 3-amino succnico
H
2
C C* C* C
OH OH OH
H H
O
H
2-3-4-tri-hidroxi butanal (aldo-tetrose)
Os compostos com 2C* diferentes na moIcuIa apresentam 4
ismeros opticamente ativos formando dois pares de antpodas pticos.
Existem dois ismeros dextrgiros (d
H
e d
G
), dois Ievgiros (l
H
e l
G
) e dois
racmicos (d
H
l
H
e d
G
l
G
). Considerando o 3-cIoro 2-butanoI teremos as
frmuIas espaciais:
CH
3
CH
3
HO H
H Cl
CH
3
CH
3
H OH
H Cl
CH
3
CH
3
H OH
H Cl
CH
3
CH
3
HO H
H Cl
(d
1
) (d
2
) (l
2
) (l
1
)
essas frmuIas espaciais correspondem as seguintes
frmuIas de projeo:
97
CH
3
CH
3
H OH
Cl H
CH
3
CH
3
HO H
H Cl
CH
3
CH
3
H OH
H Cl
CH
3
CH
3
HO H
Cl H
(d
1
) (d
2
) (l
1
) (l
2
)
Sendo e os nguIos de desvio do pIano de vibrao da Iuz
poIarizada correspondentes a cada C*, e representando-se peIo sinaI (+) o
desvio para a direita, e peIo sinaI (-) o desvio para a esquerda, os nguIos
de desvio do pIano de vibrao da Iuz poIarizada produzidos peIos quatro
ismeros opticamente ativos, seriam:
+ ( + ) ( + )
+
+


+


+
( ) + ( )
Sendo n o nmero de tomos de C* diferentes na moIcuIa, j
vimos que, para:

'

'

1
2
0
1
2 1 racm!cos !s"meros de #$
2 4 at!%os e o&t!came't !s"meros de #$
2 '
2 1 racm!cos !s"meros de #$
2 2 at!%os e o&t!came't !s"meros de #$
1 '
GeneraIizando-se;
1 - '
'
2 racm!cos !s"meros de #$
2 at!%os e o&t!came't !s"meros de #$

,
_

Ho(( )a't*
de +,rm-.as
Esta generaIizao foi feita, peIa primeira vez, peIo notveI
Vant'Hoff. Esta frmuIa no vaIe no caso de composto apresentar, na
moIcuIa, peIo menos 2C* iguais. Por exempIo, o cido tartrico tem 2C*
iguais pois os quatro diferentes tomos ou radicais Iigados a um dos C*
so os mesmos que esto Iigados ao outro C*.
98
C C* C* C
O O
HO OH
OH OH
H H
cido tartrico
Sendo o nguIo de desvio do pIano de vibrao da Iuz
poIarizada produzido peIo C* teremos as seguintes possibiIidades:
+ 2
2
d
antpodas pticos
l
+
+


iguais
pticamente inativos
"MESO"
0
+


+
0
Existem, portanto, 4 ismeros, dois opticamente ativos
(dextrgiro e Ievgiro) e dois opticamente inativos; um destes o
racmico (d,I) e o outro o chamado MESO. O ismero racmico
opticamente inativo por compensao externa, ou intermoIecuIar, pois,
formado de quantidades equimoIares dos dois antpodas pticos (d e I); o
ismero Meso opticamente inativo por compensao interna, ou
intramoIecuIar (a compensao dentro da prpria moIcuIa pois um dos
C* dextrgiro e o outro C* Ievgiro).
cido
d tartrico
cido
l tartrico
iguais
cido meso tartrico
C
O
OH
C
O
OH
HO
OH H
H
C
O
OH
C
O
OH
OH H
OH H
C
O
OH
C
O
OH
HO H
HO H
C
O
OH
C
O
OH
HO
OH H
H
PeIo fato de a moIcuIa do cido meso tartrico apresentar um
pIano de simetria, a moIcuIa-imagem no espeIho pIano iguaI
moIcuIa-objeto. Como o cido meso tartrico formado por moIcuIas
simtricas, cIaro que opticamente inativo, pois, a condio necessria
99
para um composto orgnico ser opticamente ativo a sua moIcuIa ser
assimtrica.
Outro exempIo de composto orgnico com 2C* iguais:
H
C*
Cl
C C*
H H
OH Cl
CH
3
H
3
C
2-4-dicloro 3-pentanol
As frmuIas de projeo dos ismeros pticos do composto
acima so:
d l
d,l
CH
3
CH
3
H
Cl
HO H
H
Cl
CH
3
CH
3
H Cl
Cl H
H OH
iguais
MESO
CH
3
CH
3
H Cl
H
H Cl
OH
CH
3
CH
3
Cl
Cl
HO
H
H
H
Nem toda moIcuIa assimtrica apresenta C*; existem casos de
assimetria moIecuIar em compostos que no tem C*. Estes casos, porm,
no sero estudados no momento.
Diastereoismeros so os ismeros pticos no enantiomorfos
entre si; s aparecem em compostos com mais de um tomo de carbono
assimtrico na moIcuIa. No caso de um composto com 2C* diferentes na
moIcuIa, o ismero d
1
enantiomorfo do ismero l
H
, e diastereoismero
dos ismeros d
G
e l
G
; o ismero l
H
enantiomorfo do ismero d
H
, e
diastereoismero dos ismeros d
G
e l
G
; o ismero d
G
enantiomorfo do
ismero l
G
, e diastereoismero dos ismeros d
H
e l
H
, o ismero l
G

enantiomorfo do ismero d
G
, e diastereoismero dos ismeros d
H
e l
H
.
100
Dois antpodas pticos de um composto apresentam as
mesmas constantes fsicas (P.F., P.E., densidade, etc.) e o mesmo
comportamento qumico. Diferem no sentido de rotao da Iuz poIarizada.
EXERCCIOS DE QUMICA ORGNICA I -
ISOMERIA
1) Escreva os nomes e as frmuIas de peIo menos sete ismeros pIanos
dos seguintes compostos: octano; hexeno 1; cido pentanodiico,
pentanodiaI, pentanoI 1.
2) ExpIique o que tautomeria. Todas as cetonas e aIdedos apresentam
tautomeria? Represente os tautmeros dos seguintes compostos:
hexanaI, pentanona 2; pentanodiaI e hexanodiona 3,4.
3) Quais so as condies necessrias para um composto apresentar
isomeria geomtrica? Represente os ismeros geomtricos dos
seguintes compostos: 1,2 difeniI eteno; 1,3 dibenziI cicIo pentano, 2
metiI cicIo butanodioI 1,3.
4) ExpIique o que Iuz naturaI e Iuz poIarizada.
5) Como podemos poIarizar a Iuz?
6) O que so substncias oticamente ativas?
7) ExpIique o que voc entende por "antpodas ticos".
8) Quando as substncias so oticamente ativas?
9) ExpIique o funcionamento do poIarmetro.
10) O que poder rotatrio especfico, e do que o mesmo depende?
11) QuaI o nguIo Iido no poIarmetro, quando no mesmo coIocada uma
soIuo de sacarose de concentrao 250 g/Iitro, com uma espessura
de 25 cm, e outras variveis nas condies padres? (dado: poder
rotatrio especfico da sacarose iguaI a 47).
12) Quando se coIoca no poIarmetro uma soIuo de cido Itico de
concentrao iguaI a 135 g/Iitro, num recipiente onde a espessura da
101
soIuo com esse cido de 35 cm I-se no poIarmetro um desvio de
68. CaIcuIe o poder rotatrio especfico do cido Itico.
13) A isomeria tica est associada existncia de carbono assimtrico.
Como podemos provar esse fato?
14) QuaI a diferena entre o ismero racmico e o ismero "meso"?
15) ExpIique os dois processos de separao de ismeros ticos.
16) Somente compostos que tm C* possuem isomeria tica? D
exempIos.
17) Represente atravs de frmuIas estruturais espaciais, os ismeros
ticos das substncias: butanoI 2; 2,5 diamino hexano; 2 bromo, 4
hidroxi pentanaI; c.3 ceto, 2,4 dihidroxi pentanodiico; 3,5 dimetiI;
3,5 dietiI hexanodiamida.
102
Captulo 6
CCLANOS e CCLENOS
Exerccios
1) Identifique o cicIano obtido na reao do Mg/p/ter com o 1,5 dicIoro;
2,4 dimetiI heptano.
2) Idem para a reao do Zn/p/ter com 3 etiI; 2,7 dibromo heptano.
3) Identifique o cicIano obtido na hidrogenao cataItica do 3 etiI cicIo
hexeno 1.
4) Identifique os produtos obtidos nas reaes do CLORO
(aquecimento/Iuz) com:
a - metiI cicIo butano
b - metiI cicIo pentano
5) Identifique os produtos obtidos nas reaes da mistura suIfontrica
com:
a - dimetiI cicIo propano
b - 1,3 dimetiI cicIo pentano
6) Identifique os produtos obtidos nas reaes do OLEUM/H
2
O com:
a - dietiI cicIo butano
b - 1,2 dietiI cicIo pentano
7) A oxidao enrgica (mistura suIfo crmica, p. ex.) dos cicIanos pode
formar dicidos, dicetonas ou ceto cidos. Identifique os produtos
obtidos na oxidao enrgica dos cicIanos:
a - CicIo heptano
b - isopropiI cicIo hexano
c - 1,4 diisobutiI cicIo octano
8) A reao do cIoro com cicIo butano (aquecimento/Iuz) forma um
composto dicIorado. Numa certa experincia, coIocamos a reagir 20
moI/Iitro de cada reagente. EstabeIecido o equiIbrio, verificamos o
aparecimento de 15 moI/Iitro do produto. CaIcuIe Kc, as concentraes
de cada espcie no equiIbrio, e o rendimento do processo.
103
9) A reao do 1,5 dibromo pentano com Mg/p/ter forma um cicIano.
Sabendo-se que a Kc deste equiIbrio vaIe 50, se utiIizarmos
iniciaImente 10 moI/Iitro do dihaIeto com 15 moI/Iitro de Mg, quais as
concentraes das espcies, no equiIbrio?
10)Se a este equiIbrio adicionarmos mais 3 moI/Iitro de Mg, quais sero
as novas concentraes das espcies, no novo equiIbrio?
11)Numa certa experincia, foi feita a dinitrao do 1,3 dimetiI cicIo
pentano, havendo formao de 2 produtos. Quando utiIizamos 10
moI/Iitro de cada reagente, verificamos o aparecimento de 3 moI/Iitro
do composto orgnico. CaIcuIar Kc, as concentraes de todas as
espcies presentes no equiIbrio e o rendimento do processo.
12)Ao reagirmos cIoro (Iuz/caIor) com o 1,3 dietiI cicIo hexano, obtemos
um produto mono cIorado e outra espcie qumica. Num certo
procedimento, num reator de 25 Iitros, coIocamos a reagir 30 Kg do
cicIano com 35 Kg de cIoro, sendo que aps um certo tempo, o
sistema entrou em equiIbrio, onde Kc=100. Pede-se:
a - O mecanismo
b - As concentraes de todas as espcies no equiIbrio
c - O rendimento do processo
13)A reao do propiI cicIo propano com mistura suIfontrica forma um
composto de funo mista "nitro-IcooI". Pois bem, numa primeira
experincia, coIocamos um reator de 100 Iitros, 50 moI de cada um
dos reagentes (cicIano e cido ntrico), sendo que aps ter se
estabeIecido o primeiro equiIbrio, verificou-se o aparecimento de 10
moI do produto.
14)Com esses dados, caIcuIe Kc e as concentraes de todas as
espcies no equiIbrio.
15)Numa segunda experincia, e na mesma T, adicionou-se a esse
equiIbrio, MAIS 5 moI do cicIano. Nestas condies, o sistema voItou
104
a reagir, formando MAIS produto. CaIcuIe as concentraes das
espcies no novo equiIbrio, e o R nas 2 experincias.
16)A reao do propiI cicIo butano com oIeum/H
2
O, forma um composto
de funo mista "IcooI-cido suIfnico", com rendimento de 88%.
Esse composto foi em seguida coIocado a reagir com soIuo
concentrada de soda custica formando uma espcie com
propriedades detergentes, que comerciaIizada sob a forma de uma
soIuo aquosa a 9% (d=1,045 g/mI), em frascos de 1000 mI. Para a
fabricao de 75000 frascos contendo este detergente, pede-se:
a - O mecanismo do processo
b - As massas das espcies envoIvidas
c - A massa do oIeum necessria (22% de trixido de enxofre)
d - O voIume de soIuo 13 N de base necessrio
17)A reao do 1,5 dibromo; 2 metiI hexano com Mg/p/ter forma um
cicIano X com rendimento de 89%. Numa segunda experincia, este
cicIano X foi posto a reagir com mistura suIfontrica, originando um
composto Y com E=80%. Para a obteno de 2000 Kg do composto
dinitrado, pede-se:
a - Os mecanismos
b - As massas de todas as espcies qumicas envoIvidas
SoIuo dos Exerccios n
os
1, 2, 4, 5 e 8
1)
1,4 dimetil, 2 etil
Ciclo Pentano
C C C C C C C + Mg Mg Cl
2
+
Cl Cl
ter
2+
C C
C
C
C
C C
C C
105
2)
C C C C C C C + Zn Zn Br
2
+
Et
Br Br
ter
2+
C
C C
C C
C
C C
C
1 metil, 2 etil
ciclo hexano
3)

C C
C
C C
C + H
2
Et
C
C C C C
CH
2
C CH
2
Pt
cat
* Mecanismo
H
H
Pt
Pt
+
Pt
Pt
H
H
coliso
coliso
R R
H
H
+
C
C
+
CH
2
CH
2
Pt
Pt
Pt
Pt
Processo de Obteno e Propriedades Qumicas
CicIanos com 3 e 4 carbonos de cadeia ccIica abrem a cadeia
carbnica em presena de quaIquer reagente.
CicIanos com 5 ou mais carbonos na cadeia ccIica reagem sem
abrir a cadeia, do mesmo modo e com os mesmos reagentes dos aIcanos.
106
4)
a)

Cl Cl 2Cl
3
C
C
C
C
C
+ Cl C C
C
C C
C
C C
C
C
Cl + Cl Cl C
C C
C
C
Cl
Cl
+ Cl
1,4 dicloro
Pentano
b)
C C
C
C
C C
C + Cl C
C C
C
C C
C
+ HCl
H
1 metil
1 cloro ciclo hexano
C C
C
C
C C
C + Cl Cl + Cl
C C
C
C
C C
C
Cl
5)
H
2
SO
4
H + HSO
4
HO NO
2
+ H H
2
O NO
2
NO
2
OH
2
107
a)
C
C
C C + NO
2
C
C
C
C
C
C
NO
2
4 nitro
pentanol 2
C
C
C C
C
NO
2
+ OH
2
C
C
C C
C
NO
2
OH
2
C
C
C
C
C
OH
NO
2
HSO
4
b)
C
C C
C
C
C
C + HSO
4
H
2
SO
4
+ C
C C
C
C
C
C
H
C
C C
C + NO
2
C
C
C
C C
C
C
C + H
2
O
C NO
2
1,2 dimetil
1 nitro
ciclo pentano
8)
C C
C C
+ Cl
2
Cl C C C C Cl
1,4 dicloro butano
A B C
t=20 moI/L 20 moI/L zero
7 moI/L 7 moI/L 13 moI/L
108
[ ]
[ ][ ]
K
C
A B
c

( ) K
x
K x moI I
c c



13
7 7
13
49
2 65 2 65 10
1
1
, , /
R x
13
20
100 65%
109
Captulo 7
COMPOSTOS AROMTCOS
Compostos aromticos so os que apresentam peIo menos 4n
+ 2 eItrons em uma estrutura ccIica.
REGRA DE HUCKEL
Indica se um composto tem ou no propriedades aromticas.
Todo o composto com 6 e numa estrutura ccIica, tem
propriedades aromticas.
Furano Pirrol
Aromtico
n e = 6
N
Aromtico
n e = 6
Aromtico
n = 2
n e = 10
No
Aromtico
Aromtico
O
Aromtico
n e = 6
PROVAS DE ESTRUTURA DO BENZENO
OZONLISE
Os aIcenos ao reagirem com o Oznio, e posterior hidrIise,
sofrem ruptura da cadeia carbnica dando origem a aIdedos e/ou
cetonas, aIm da gua oxigenada.
ExempIos:
C C C C C + O
3
H H
C C C O + O C C
H H
H
2
O
Penteno 2 Propanal Acetaldedo
110
C C C C
C
C + O
3
C C C
C
O + O C C
H H
H
2
O
3 metil penteno 2 Butanona
C C C
C C
C + O
3
C C
C
O + O C C
C
H
2
O
2,3 dimetil buteno 2 Acetona
Uma possveI expIicao para ozonIise baseia-se no seguinte
mecanismo:
Primeiramente ocorre um ataque nucIefiIo da moIcuIa do
oznio sobre um dos dois carbonos da dupIa Iigao.
C
C
O
O
O
+
O
C
C
O
O
Forma-se um intermedirio instveI que se decompe
formando:
C
O
O
+ C
O
A estrutura inica em seguida sofre hidrIise formando um
outro intermedirio instveI II.
111
C
O
O
OH + H C
O
OH
OH
+

FinaImente este intermedirio instveI se decompe formando

H
2
O
2
e um aIdedo e/ou uma cetona.
O
C + HO OH
EXERCCIO
Representar com o respectivo mecanismo a ozonIise/hidrIise do 3 etiI
hexeno 3.
CH
3
CH
2
C
CH
2
CH
2
C
H
CH
2
CH
3
O benzeno quando submetido ozonIise d origem a 3
moIcuIas de etanodiaI (GIioxaI).
Glioxal
+ O
3
O
H H
C 3 C
O
C
HC CH
CH HC
C
H
H
112
Isto indica que a moIcuIa do benzeno simtrica, e como
existem 6 carbonos, provaveImente as dupIas Iigaes esto aIternadas
com as simpIes Iigaes.
Se fizssemos a ozonIise do orto-dimetiI benzeno teramos
teoricamente possibiIidade de formao dos seguintes compostos:
C
C C
C
C
C
C
C
+ O
3
C C
O O
H H
+ 2 C C C
O
O
H
(I)
(II)
C
C C
C
C
C
C
C
C C
O O
H H
+ C C C
O
C
O
2 + O
3
Na prtica, a ozonIise orto-dimetiI do benzeno Ieva formao
dos seguintes produtos:
C
C
+ O
3
C C
O
H H
O
+ C C C
O
O
H
+ C C C C
O O
A obteno desta mistura de produtos nos d a possibiIidade
de pensar que as dupIas Iigaes no esto fixas: dizemos que os
eItrons esto desIocaIizados na estrutura ccIica. Significa tambm que
nem a estrutura I ou a II so as verdadeiras!
113
A frmuIa que representa mais corretamente o dimetiI benzeno
a seguinte:
C
C C
C C
C
C
C
Uma confirmao destas hipteses vem do seguinte fato: As
distncias entre dois carbonos unidos por uma simpIes e uma dupIa
Iigao so:
C C 1,54 A
o
C C 1,34 A
o
A medida da distncia entre 2 carbonos do benzeno indicou um
vaIor de 1,39, vaIor intermedirio entre a simpIes e a dupIa Iigao
convencionais. Como todos os carbonos do benzeno mantm esta
distncia um do outro, a hiptese de que os pares de eItrons, isto , de
que as dupIas Iigaes esto desIocaIizadas, foi reforada.
Foram tambm medidos os nguIos de Iigaes entre os
carbonos no benzeno, encontrando-se um vaIor de 120 para todos eIes.
Admite-se por isto que:
1 - Os nguIos entre os carbonos sejam 120;
2 - Que a moIcuIa seja pIana e hexagonaI;
3 - A moIcuIa compIetamente simtrica e todas as posies
so equivaIentes.
REAES DO BENZENO
A primeira etapa da reao do benzeno com quaIquer espcie
qumica ser uma substituio eIetrfiIa, pois o benzeno um substrato
com aIta densidade eIetrnica.
Forma-se um ction carbono que estabiIizado por
ressonncia.
114
+
+
H
H H
Teramos ento 2 possibiIidades para a reao se compIetar:
H

H
B
+ B
-

H
+ HB
B
-
+

a reao II que reaImente ocorre porque forma-se um

composto com propriedades aromticas, mais estveI!
I - HaIogenao de Aromticos.
' > Hormao do Rea1ente Eletrfilo.
Br Br + FeBr
3
Br Br FeBr
3
Br
+
+ FeBr
4
( > Hormao de um ction carbono com sua res/ectiva estabili-ao
/or ressonIncia e eliminao do 3

Br H
Br
+ Br
+
Complexo
+ (Estabiliza-se por
ressonncia)
115
Br H
Br
+ H
Eliminao
de um prton
. > Re1enerao do catalisador.
FeBr
4
+ H
+
HBr + FeBr
3
EXERCCIO
Represente as etapas da reao do benzeno com o Iodo.
+ Fe
3
Fe
3

+
+ Fe
4
+ H
+

C
C C
C C
C
C
C C
C C
C
H
+
+
C
C C
C C
C
H
odo Benzeno
H + Fe
3
Fe
4
+ H
+
II - REAO DE FRIEDEL KRAFTS
a introduo de radicais aIquiI no ncIeo benznico.
Ex: Reao do Benzeno com cIoreto de etiIa.
R Cl / AlCl
3
H
3
C C Cl + AlCl
3
AlCl
3
Cl C H
3
C C + AlCl
4
H
3
C
H
2
H
2
H
2
116
(Estabiliza-se por ressonncia)
H
2
H
2
C H
3
C H
+ C CH
3
C H
3
C H
H
2 H
2
C CH
3
+ H
+
etil benzeno
AlCl
4
+ H
+
AlCl
3
+ HCl
EXERCCIOS
1 - Representar com mecanismos a reao do benzeno com o cIoreto de
terc-butiIa.
CH
3
C
CH
3
CH
3
Cl + AlCl
3
CH
3
CH
3
AlCl
3
Cl C CH
3
CH
3
CH
3
C + AlCl
4
CH
3
Estabiliza-se por
ressonncia
C
C C
C C
H C
CH
3
CH
3
CH
3
C
+ C
CH
3
CH
3
CH
3
C
C C
C C
H
C
t butil benzeno
+ H
+
C
C C
C C
C
CH
3
CH
3
CH
3
C
AlCl
4
+ H
+
HCl + AlCl
3
2 - Atravs da reao de um haIeto orgnico com benzeno, represente as
etapas da preparao do 2 metiI 2 feniI butano.
117
C C
C
C
Cl
C + AlCl
3
AlCl
3
Cl
C
C
C
C C
C
C
C
C + AlCl
4
C
2 metil 2 fenil butano
+ H
+
C
C C
C C
C
C
C C C
C
C
C C
C C
C
C
C C C
H
C
+ C
C
C
C
C
C
C C
C C
H
C
Estabiliza-se por ressonncia
AlCl
4
+ H
+
HCl + AlCl
3
3 - Ao reagirmos cIoreto de propiIa com benzeno, obtemos uma
mistura contendo 20% de propiI benzeno e 80% de isopropiI benzeno.
ExpIique.
H
2
H
2
H
2
+ AlCl
3
H
3
C
AlCl
3
Cl C H
2
C
H
3
C
C H
2
C H
3
C C C Cl
H
2
+
AlCl
4
118
+ C C CH
3
H C C H
3
C
H
2
C C CH
3
+ H
+
H
2
H
2
H
2
H
2
H
2
20%
C H
3
C CH
3
H
80%
Ocorre um rearranjo no ction
(mais estvel!)
H
3
C C CH
2
CH
3
C H
3
C
H
H H
migrao do H
-
+ CH
CH
3
CH
3
C H
3
C CH
3
+ H
+
H
4 - QuaI o principaI produto formado na reao do benzeno com
o 3 metiI 2 cIoro butano?
H
3
C CH CH CH
3
+ AlCl
3
Cl CH
3
H
3
C
CH CH
3
HC Cl AlCl
3
H
3
C
H
3
C
CH CH
3
HC
H
3
C
+ AlCl
4
119
H
3
C C C
+
H
2
H
2
CH
3
CH
CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
Rearranjo do
2 3
rio rio
2 metil 2 fenil butano
C
C C
C C
C
CH
2
C CH
3
CH
3
CH
3
+
C
C C
C C
C
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
H
C
C C
C C
C
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
+ H
+
III - ACILAO
Ocorre de maneira semeIhante anterior
R C
O
Cl
+ AlCl
3
R
O
C R AlCl
3
Cl
O
C + AlCl
4
EXERCCIO
ExpIicar com mecanismos a reao do benzeno com cIoreto de
propanoiIa.
C C C
O
Cl
+ FeCl
3
C C C
O
Cl FeCl
3
)
)
C C C
O
+ FeCl
4
120
+ C C C
O
C C C
O
H
C C C O
+ H
+
C C C
O
etil, fenil cetona
H
+
+ FeCl
4
HCl + FeCl
3
2 - Sintetizar a 1 feniI butanona 1
+ AlCl
3
O
C C C C
Cl AlCl
3
C C C C
O
Cl
+ AlCl
4
O
C C C C
+ C C C C
O
C C C C O
H
C C C C O
+ H
+
1 fenil butanona 1 (propil, fenil cetona)
C C C C
O
H
+
+ AlCl
4
HCl + AlCl
3
IV - ACILAO COM ANIDRIDO ACTICO
Ocorre em presena de AICI
3
. IniciaImente ocorre a interao do
anidrido actico com o AICI
3
formando o ction acetiI.
121
C
O
H
3
C
H
+ C
O
CH
3
C C
O
(ction acetila)
C C
O
O AlCl
3
AlCl
3
C C
O
O
C C
O
+ AlCl
3
C C
O
O
C C
O
A segunda etapa o ataque eIetrfiIo do ction formado ao
benzeno, com estabiIizao por ressonncia do ction carbnio formado.
A terceira etapa a eIiminao do ction H
+
e o
restabeIecimento da estrutura aromtica:
Acetofenona
C CH
3
O
C H
3
C
H
O
A quarta etapa a recuperao do cataIisador.
C C
O
O AlCl
3
+ H H
3
C C
O
OH
+ AlCl
3
EXERCCIO
Como produzir a 1 feniI butanona 1 utiIizando-se um anidrido, benzeno e
um cataIisador?
122
H
3
C CH
2
CH
2
C
O
H
3
C CH
2
CH
2
C
O
O AlCl
3

CH
3
CH
2
CH
2
C
O
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
O
AlCl
3 + AlCl
3
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
O
C
O
CH
2
CH
2
CH
3
+ C
O
CH
2
CH
2
CH
3
C
CH
CH
C
H
HC
HC
C C C H
3
C
O
H
H
2
H
2
CH
CH
CH
CH
CH
C
H
C
O
CH
2
CH
2
CH
3
C
CH
CH
CH
CH
CH C
O
CH
2
CH
2
CH
3
+ H
+

+ AlCl
3
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
OH
+ H
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
O AlCl
3
V - NITRAO
A obteno de nitro derivados do benzeno somente ocorre
utiIizando-se mistura suIfo ntrica.
O processo inicia-se com a formao do ction nitrnio, que o
agente nitrante.
H
2
O + NO
2
H
2
O NO
2
+ H HO NO
2
H
2
SO
4
H + HSO
4
123
Em seguida o ction NO
2
Iiga-se ao benzeno formando uma
estrutura estabiIizada por ressonncia. Ocorre a eIiminao do ction H
+
com a conseqente recuperao do cido suIfrico.
+ NO
2
NO
2
H
NO
2
H
HSO
4
NO
2
+ H
2
SO
4
Nitro
Benzeno
SULFONAO: Obtm-se meIhor rendimento reaIizando-se a
mesma com cido suIfrico fumegante (H
2
SO
4
/SO
3
).
O agente eIetrfiIo o SO
3
, pois uma espcie qumica que se
estabiIiza por ressonncia:
S
O
O O O S
O
O O S O
O
O S O
O
+ H + S
O
O
O
HO
3
S H
O
O
O S H
HO
3
S H
HSO
4
-
SO
3
H
cido benzeno sulfnico
H
2
SO
4
+
124
CIorao em presena de Iuz uItra-vioIeta
Este tipo de reao ocorre sob forte aquecimento e em
presena de Iuz U.V., por um mecanismo radicIico.
A Iuz uItra-vioIeta e o aquecimento fornecem a energia
necessria para causar uma ciso homoItica na moIcuIa do cIoro,
dando origem a radicais. Esses radicais de aIto contedo de energia
adicionam-se moIcuIa do benzeno exatamente nos carbonos das
dupIas Iigaes, formando um derivado hexa-cIorado.
Cl Cl 2 Cl

+ Cl
Cl
Cl
+ Cl
Cl
Cl

Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
H
H
H
H
H
H
(Benzeno hexa clorado)
nome comercial
+ 2Cl
2
Cl
Cl
1,2,3,4,5,6 hexa cloro ciclo hexano
Reduo com hidrognio em presena de pIatina a
200 C
Ocorre tambm por um mecanismo via radicaI:
Os radicais H adicionam-se aos carbonos da dupIa Iigao do
benzeno, dando origem a um composto ccIico saturado chamado cicIo
hexano.
H H 2H
Pt
200 C
125
+ H
H
H
H
H
+ H
H
H
+ 2H
2
H H
H H
H H
H H
H H
H H

Obteno de compostos aromticos.

1 - Trimerizao de aIcinos
Sob aquecimento e em presena de cataIisadores adequados
os aIcinos do origem ao benzeno ou derivados do benzeno.
3HC CH C
6
H
6
gs benzeno (lquido)
O nico modo de tentar expIicar o surgimento do benzeno
supor que, no momento da coIiso, ocorra um desIocamento de eItrons
nas moIcuIas do acetiIeno.
C
H
C H
C H
C
HC
C
CH
CH
C
HC
H
H
cat.
H C
C H

EXERCCIO
QuaI o nome e a frmuIa do composto formado na trimerizao do
propino?
126
H
3
C C CH
repele e
-
H C
C H
3
C
C
C H
CH
3
C CH
3
C
cat
H
C
C
C
C
C
C
CH
3
CH
3
H
3
C
H H
1
2
3
4
5
6
trimetil benzeno simtrico
2 - TRIMERIZAO DE METIL CETONAS
QuaI o composto aromtico formado na trimerizao da
acetona?
H
2
H
2
H
2
C
C CH
3
O
C
CH
CH
3
O
C H
3
C
O
HC
H
cat.

C
C
C
C
C
C 3H
2
O + H
3
C CH
3
CH
3
trimetil benzeno
simtrico
EXERCCIO
Identifique o composto aromtico formado na trimerizao da pentanona
2.
127
H
3
C C CH
3
O
CH
3
CH
2
CH
2
C C H
2
O
H
O C CH
2
CH
2
CH
3
CH
H
2
H
2
C
HC O
CH
2
CH
2
CH
3
3 - SNTESE DE FITTIG-WURTZ: HaIetos com Na
Baseia-se na reao do cIoro benzeno com haIetos no
aromticos, em presena de sdio metIico.
O sdio se oxida com faciIidade, isto , perde eItrons para o
tomo de cIoro e para o radicaI de benzeno formado, dando origem ao
NaCI e a um nion carbnio que se estabiIiza por ressonncia.
128
?
Cl + 2Na
+
+ Cl
Na Na
A estabiIizao de nion carbnio formado ocorre do seguinte
modo:
A Itima etapa uma substituio nucIefiIa do nion de
carbono aromtico no haIeto orgnico:
H
2
C Cl + H
3
C
+
H
3
C C + Cl
H
2
EXERCCIOS
1 - Represente corretamente a reao do cIoreto de paraetiI benzeno com
cIoreto de terc butiIa.
Cl H
3
C C
H
2
H
2
+ 2Na
+
+ Cl
Na Na
H
3
C C
C H
3
C C H
3
C + 2Na
+
Cl
-
C H
3
C
CH
3
CH
3
H
2
H
2
Cl + C H
3
C
CH
3
CH
3
2 - A reao do com AICI
3
Ieva formao
C C C
O
Cl
do seguinte composto:
C C C
O
Cl
AlCl
3
O
1-hydrindona
129
ExpIique esta formao.
C C C
O
Cl
+ AlCl
3
C C C
O
Cl AlCl
3
C C C
O
AlCl
4
+
C
C
C
O
C
C
C
O
H
C
C
C + H
+
O
H
+
+ AlCl
4
HCl + AlCl
3
130
3 - ExpIique as transformaes:
C C C C
O
Cl
AlCl
3
O
Tetralona a
AlCl
3
+
O
C
O
O
C
C
C
O
O
HO
cido benzoil benzico
b
O
O
antraquinona
H
2
SO
4
C C C C
O
Cl
+ AlCl
3
C C C C
O
+ AlCl
4
a
C C C C
O
C
C
C
C
O
+ H
+
H
+
+ AlCl
4
HCl + AlCl
3
DERIVADOS DO BENZENO
Nas mesmas condies operacionais, a reao do metoxi
benzeno com cido ntrico rpida, a reao do benzeno com o cido
131
ntrico Ienta, enquanto que a reao do nitro benzeno com cido ntrico
muito Ienta.
rpida
OCH
3
NO
2
NO
2
OCH
3
+ NO
2
O CH
3
e
lenta
NO
2
+ NO
2
NO
2
+ NO
2
NO
2
NO
2
muito lenta
Devemos concIuir que existem grupos de tomos que aceIeram
as reaes, enquanto que outros dificuItam a mesma.
Ativantes o/p Desativantes m Desativante o/p
NO
2
OCH
3
Halognios
C
O
OH
OH
C
O
H
NH
2
R C
O
R' CH
3
(Alquil)
R C
O
C CH
2
(Vinil)
H
SO
3
H
132
Estes aumentos ou diminuies de veIocidade devido a
presena de grupos Iigados ao aneI benznico, devem-se aos seguintes
mecanismos:
' > Auando o 1ru/o ativa o anel aromtico.
NH
2
NH
2
NH
2
NH
2
NH
2
NH
2


+
A densidade eIetrnica nas posies orto e para esto
aumentadas: Um reagente
+
ser com mais intensidade atrado para
estas posies, formando produtos mais rapidamente.
Obs. Essa ressonncia expIica porque o fenoI tem propriedades
cidas. (cido toda espcie qumica que pode perder um prton).
+
OH
OH OH OH OH OH


Justifica-se a acidez do fenoI peIo fato da menor densidade
eIetrnica do oxignio: O H est Iigado ao oxignio fracamente: em
soIuo aquosa dissocia-se com "certa" faciIidade.
A reao de dissociao do fenoI a seguinte:
OH H
3
O
+
+
H
2
O
hidrnio
Fenoxi
O
+
( > 0ru/os Jue desativam o ben-eno
N
O O
C N R C R
O
O
C
OH H
O
C
133
+ + +
NO
2
+
+
+
N
O O
N
O O
N
O O
N
O O
N
O O
Neste caso o ncIeo benznico tem sua densidade eIetrnica
diminuda. Por isto o reagente eIetrfiIo
+
no est to atrado peIo
ncIeo benznico e a reao se processa Ientamente, nas posies
"meta".
EXERCCIOS
1 - Identifique os produtos da nitrao do ter feniI etIico e do ciano-
benzeno (cianeto de feniIa).
O
CH
2
CH
3
+ NO
2
O
CH
2
CH
3
NO
2
O
CH
2
CH
3
NO
2
66%
33%


+ +
+
CN
+ NO
2
100%
NO
2
CN
134
2 - O viniI benzeno e o benzaIdedo do reaes de substituio na
posio meta? Justifique.
C
H O
C
H O
C
H O
C
H O
C
H O
C
H O
+ +
+
Justificam-se as reaes do benzaIdedo nas posies meta
porque a ressonncia deixa os carbonos da posio orto e para com
densidades eIetrnicas baixas (+).
O viniI benzeno na reaIidade s d reaes de substituio nas
posies orto e para, devido ressonncia que ocorre do seguinte modo:
HC CH
2
HC CH
2
HC CH
2
HC CH
2
HC CH
2
HC


CH
2
O estireno no d reaes de substituies em meta, pois, por
causa da ressonncia, os carbonos das posies orto e para tm sua
densidade eIetrnica aumentada, e sero neIes que as substituies iro
ocorrer.
As reaes do benzeno sero quase sempre de substituio
eIetrfiIa. Apenas ocorrero reaes de substituio nucIefiIas, quando
tivermos no benzeno um ction carbono C
+
. A nica maneira de obter um
ction carbono no aneI benznico atravs da preparao de um saI de
diaznio. O meIhor exempIo a obteno industriaI do fenoI.
135
PREPARAO DO FENOL
NH
2
N N OH
+ N
2
+ HCl
K
+
NO
2
-
H
+
H
2
O

Cl
-
0 C
1 - A primeira etapa - a protonao do grupo nitrito (NO
2
) com
eIiminao de gua e formao do N
2
O
3
.
H + O N O O N HO O N H
2
O
O N O
-
H
+
H
2
O + O N O N O
(N
2
O
3
)
2 - A segunda etapa - Ataque nucIefiIo da aniIina ao N
2
O
3
com
posterior transferncia de um prton para o oxignio.
N + N
O
O N O
H
2
N N O
H
2
B
N N OH
H
3 - A terceira etapa - A base presente transfere um prton do
nitrognio para o oxignio, eIimina-se a gua e forma-se o saI de
diaznio. (cIoreto de feniI diaznio).
]
B
- H
Cl N N N N OH
2
N N OH
Numa etapa seguinte o saI de diaznio se dissocia, formando
um ction carbnio, que atacado por uma moIcuIa de gua dando
origem ao fenoI.
N N N
2
+
+ OH
2
OH
Cl
OH
2
HCl +
136
OXIDAO DO ISOPROPIL BENZENO (CUMENO)
C H
3
C CH
3
H
+ O
2
+ H
3
C C CH
3
O
IniciaImente ocorre a formao de um perxido atravs da
interao do isopropiI benzeno com o oxignio.
C
C
C
H + O O C
C
C
O OH + H
Aps a protonao do oxignio, ocorre a eIiminao de gua e
formao de um ction O
+
, que sofre um rearranjo formando um ction
carbono secundrio mais estveI:
C
C
C
O OH
2
H
2
O + C
C
C
O
+
O C
C
C
Numa fase seguinte o ction carbono adiciona uma moIcuIa de
gua, ocorrendo a transferncia de um prton e a formao do fenoI e da
acetona.
Por destiIao separa-se a acetona:
O C + OH
2
C
C
O C
C
C
OH
2
O C
C
C
OH
B
-
H
OH + C
C
C
OH C
C
C
O + H
+
fenol
137
EFEITOS INDUTIVOS SOBRE O ANEL
O fenoI dirige as reaes nas posies orto e para: os produtos
dessa bromao so:
o - bromo fenol (66%)
OH
Br
+ Br
+
OH
OH
Br
p - bromo fenol (33%)


O trimetiI feniI amnio dirige as reaes em meta, porque o N
+
atrai eItrons do aneI benznico desativando-o.
N
Me
Me Me
+ Br
+
N
Me
Me Me
Br 100%
O rendimento 100% indica que o efeito indutivo causado peIo N
+
predomina sobre o efeito indutivo dos grupos metiI.
O EFEITO INDUTIVO E A DISTNCIA
Quanto mais distante estiver o ction do benzeno, menor ser
seu efeito nas reaes de substituio. Em outras paIavras, quanto mais
distante estiver o ction menor ser a porcentagem da reao que ocorre
em meta, aumentando a porcentagem da reao em orto, para!
138
C N(CH
3
)
3
88%
Meta Meta
C C N(CH
3
)
3
19%
(CH
3
)
3
C C C N
5%
Meta
A medida que aumenta o nmero de tomos muito
eIetronegativos ou aumenta o nmero de grupos eIetronegativos
(desativantes do aneI: dirigem a reao em meta), aumenta a
porcentagem da substituio nesta posio:
CH
3
4%
Meta
Cl H
2
C
14%
Meta
C Cl
Cl
H
34%
Meta
C Cl Cl
Cl
75%
Meta
57%
Meta
25%
Meta
(CO
2
- t)
2
HC
10%
Meta
O t
O
C H
2
C
8%
Meta
O t
O
C C H
2
C
C
C C C
O
O t
O
O t
O
O t
HALOGNIOS
Os haIognios so chamados de desativantes orto, para.
Existem 2 possibiIidades de ressonncia para um haIeto
orgnico aromtico.
Cl
+
+
+
Cl Cl Cl Cl Cl

139
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl



+
Quando se reage o cIoro benzeno com um reagente eIetrfiIo
quaIquer (
+
), a reao ocorre Ientamente, Ievando a produtos de
substituio nas posies orto e para, significando que a estrutura que
predomina a segunda.
Exerccios
1 - Quais os dois ismeros formados na bromao do cIoro benzeno?
Cl
Br
Cl
Br
66%
33%
Cl



+ Br
2
(Br
+
)
AlBr
3
2 - Se reagirmos toIueno e fIor benzeno com HNO
3
/H
2
SO
4
em que caso a
reao dever ser mais rpida, por qu?
CH
3


+ NO
2
NO
2
CH
3
CH
3
NO
2
e
140
F


+ NO
2
NO
2
F F
NO
2
e
A reao do toIueno muito mais rpida devido ao efeito
indutivo + I do grupo metiI, que deixa as posies orto e para com aIta
densidade eIetrnica: o grupo NO
2
fortemente atrado para estas
posies, formando produtos rapidamente.
3 - Porque no se consegue na prtica trinitrar o benzeno?
+ NO
2
NO
2
+ NO
2
NO
2
NO
2
-H
+
-H
+
+ +
+
+ NO
2
no h reao
A entrada do primeiro grupo nitro forma o nitro benzeno, que
desativa o aneI devido diminuio da densidade eIetrnica do mesmo.
(surgimento de cargas positivas +). A entrada do segundo grupo nitro,
por este motivo, mais difciI, mas ocorre formando o derivado em meta.
Os dois grupos nitro desativam tanto o aneI benznico, que
impedem a entrada do 3 grupo NO
2
4 - Que produto finaI, podemos esperar reagindo toIueno e fenoI com
cido ntrico em excesso?
exc.
Tri
Nitro
Tolueno


CH
3
O
2
N NO
2
NO
2
+ NO
2
CH
3
141
Tri
Nitro
Fenol


OH
O
2
N NO
2
NO
2
+ NO
2
OH
exc.
A reao do toIueno mais rpida devido ao efeito indutivo +I
do grupo metiI.
5 - Por que no se consegue obter um derivado mono-nitrado do 1,2,4,5
tetra metiI benzeno?
Me
Me
Me
Me




+ NO
2
Me
Me
Me
Me
NO
2
NO
2
Devido aos efeitos indutivos + I dos grupos metiI que deixam as
posies orto com aIta densidade eIetrnica. Sero para estas posies
que os grupos NO
2
sero fortemente atrados, formando o derivado
dinitrado rapidamente.
Obs: Os grupos NO
2
so desativantes do aneI benznico
(diminuem a veIocidade da reao). Para que esta desativao ocorra
necessrio que o aneI benznico e o grupo nitro estejam no mesmo
pIano. Se isto no ocorrer o grupo nitro (NO
2
) no desativa o aneI e a
veIocidade da reao no diminui.
N
O O
142
EXERCCIO
O 1,3 dimetiI benzeno e o 1,3 dimetiI, 2 nitro benzeno reagem com iodo
em presena de AII
3
formando derivados monos substitudos. Porqu a
veIocidade de reao em ambos os casos a mesma?
Me
Me
+
Me
Me

V1
Me
Me
NO
2
+
Me
NO
2
Me

V2
V1=V2
Os dois grupos metiI repeIem o grupo nitro impedindo que o
mesmo entre em aIinhamento com o aneI aromtico. O grupo NO
2
por
este motivo no entra em ressonncia com o aneI, no desativando o
mesmo.
Reao do benzeno com dois substituintes.
Obedecem seguinte regra geraI:
Se o composto obtido iniciaImente for mais reativo que o iniciaI,
a reao prosseguir, havendo substituies em todas as posies
permitidas.
EXERCCIOS
1 - Se fizermos a nitrao do ter metiI fenIico, conseguiremos obter um
derivado trinitrado?
143
O
CH
3
+ NO
2
O
CH
3
NO
2
+ NO
2
NO
2
O
CH
3
+ NO
2
O
CH
3
NO
2
NO
2
O
2
N

+
+


?
Sim. Obtm-se o
2, 4, 6 trinitro anisol
2 - O amino benzeno (aniIina) reage com o bromo formando que produto
finaI?
NH
2
NH
2


+ Br

NH
2
Br


NH
2
Br

NH
2
Br
Br Br
2,4,6 tribromo
anilina
O grupo NH
2
um dirigente orto para mais forte que o bromo,
porque o tomo do eIemento bromo, por ser eIetronegativo, no deixa as
posies orto para to negativas: Por este motivo predomina a orientao
causada peIo grupo amino. O produto da reao ser um derivado
tribromado.
Obtm-se excIusivamente o derivado tribromado.
144
3 - Como obter o derivado monobromado?
DificuItando a ressonncia do par de eItrons do nitrognio.
Faz-se a reao da aniIina com cIoreto de acetiIa.
H
2
N C
O
Cl
CH
3
H
2
N + C CH
3
O
Cl
HCl
Cl
-
+
Cl
H
2
N C
Cl
CH
3
O
Nesta estrutura o par de eItrons pode
entrar em ressonncia com o aneI
benznico e tambm com a carboniIa.
Por este motivo as posies orto e para
no esto to negativas e conseguimos
obter um derivado monobromado.
N (p - BromoFenil)
Acetanilida
N - Fenil
Acetanilida
HN C
O
CH
3
Br
HN C
O
CH
3
Br
+ Br
H
N C
O
CH
3
145
HN C
O
CH
3
A fase finaI a adio do composto monobromado uma
soIuo aquosa cida.
HN
Br
C
O
CH
3
H
2
N C CH
3
O
OH
2
Br
H
2
N
Br + H
3
C C
O
OH
2
+
H
OH
2
OH
2 ortobromoanilina
H
3
C C
O
OH
H
3
O
REAO DE SUBSTITUIO NUCLEFILA NO BENZENO
350
conc.
Na
+
Cl
-
+
OH
OH Cl
+ OH
Cl
Obs: Para ocorrer uma reao deste tipo necessrio que a
temperatura seja superior a 350 C e se utiIize NaOH concentrado.
A reao do para nitro cIoro benzeno com o hidrxido de sdio
mais rpida, porque o grupo nitro estabiIiza o nion formado por
ressonncia (dizemos que o grupo nitro suporta bem a carga negativa).
Cl
N
+
O O
+ OH
N
+
O O
Cl OH
N
+
O O
Cl OH
Na
+
conc.
146
Itima etapa - A Itima etapa a eIiminao da base cIoreto, e
formao do produto finaI que o para nitro fenoI.
OH
NO
2
Cl OH
NO
2
Cl +
Um outro mecanismo para este tipo de reao envoIve a
formao de um nion chamado benzino.
Cl
H
+ NH
2
NH
3
+
Cl
Na
benzino
A outra etapa a eIiminao da base cIoreto.
Cl
-
+
Cl
NH
2
H
H
NH
2
NH
3
A obteno de um composto de Grignard a partir de um haIeto
orgnico feita atravs da reao desse haIeto com o magnsio.
ExempIo: A reao do magnsio com cIoreto de propiIa
representada do seguinte modo:
C C C Cl + Mg ClMg C C C
Cloreto de propil magnsio
Reao semeIhante tambm ocorre com haIetos aromticos,
Ievando a formao de compostos de Grignard aromticos.
ExempIo: A reao do cIoro benzeno com o magnsio a
seguinte:
Cl
+ Mg
Mg Cl
Cloreto de
fenil magnsio
147
Se dissoIvermos composto de Grignard numa cetona quaIquer,
ocorre um ataque nucIefiIo do oxignio da cetona ao tomo de
magnsio: Rompe-se a Iigao do magnsio com o carbono aromtico
formando-se um carbnion.
MgCl
+ O C
R
R
+ ClMg O C
R
R
A reao prossegue porque o carbnion faz um ataque
nucIefiIo ao carbo-ction formado.
+ C O MgCl
R
R
C
R
R
O MgCl
Se hidroIisarmos o composto formado, ocorrer a formao de
um saI bsico de magnsio e de um IcooI:
C
R
R
O MgCl + HOH Mg(OH)Cl + C
R
R
OH
+
cloreto mono-
bsico de magnsio
lcool
Obs - A obteno de compostos de Grignard aromticos tiI
em snteses orgnicas porque:
1 - Serve para obter Icoois aromticos.
2 - Nesse processo forma-se um carbnion, que pode reagir
com quaIquer espcie qumica deficiente em eItrons (+).
EXEMPLO
1 - Partindo-se do benzeno, escrever as reaes que
representam a sntese de 2 feniI pentanoI 2.
+ Cl
2
HCl +
Cl
AlCl
3
148
Cl
+ Mg
MgCl
MgCl
+ O C
C
C
C
C
+ ClMg O C
C
C C C
C O MgCl
C
C
C
C
C
C
C
C
C
O MgCl
+
C
C
C
C
C
O MgCl
+ H OH Mg(OH)Cl +
+ C
C
C
OH
C C
A formao desses nions aromticos tiI porque eIes reagem
com faciIidade com outras espcies qumicas onde existam carbonos
deficientes de eItrons, por exempIo:
2 metil
3 fenil
propeno 1
+
CH
3
H
2
H
2
C C CH
2
CH
3
+ Br C C CH
2
Br +
2 - A reao do benzeno com o cido cIoro benzeno suIfnico
ocorre em presena de AICI
3
. O mecanismo que expIica esta reao o
tradicionaI.
149
S
O
O
Cl + AlCl
3
S
O
O
Cl AlCl
3
AlCl
4
+
S
O
O
A segunda etapa a interao do ction formado com o
benzeno.
+
S
O
O
S
O
O
H
S
O
O
O cido cIoro benzeno suIfnico obtido atravs da reao do
cido cIoro suIfnico com benzeno, em meio HCI:
HO S
O
O
Cl + H H
2
O S
O
O
Cl H
2
O + Cl S
O
O
+
+ S
O
O
Cl
S
O
O
Cl
+ H
+
EXERCCIO
Quais sero os produtos formados na reao do cido cIoro benzeno
suIfnico em excesso com:
a) Nitro Benzeno
b) EtiI Benzeno
S
O
O
Cl +
NO
2
S
O
O
NO
2
O
O
S
a
AlCl
3
150
AlCl
3
b
S
O
O
Cl +
CH
2
CH
3
S
O
O
S O O
S O O
CH
2
CH
3
REAO COM CIDO HIPO BROMOSO
Esse cido obtido no momento da reao, dissoIvendo-se
bromo em gua.
Br
2
+ H
2
O HBr + HBrO
O HBr formado doa prton ao cido hipo bromoso, dando
origem ao ction Br
+
(Bromnio).
HO Br + H H
2
O Br H
2
O + Br
Numa etapa seguinte o ction Br
+
faz um ataque eIetrfiIo ao
benzeno:
Bromo Benzeno
Brometo de fenila
Br
H
+
+
Br H
+ Br
+
151
EXERCCIOS
1 - QuaI o produto formado ao reagirmos cido benzico com cido
hipobromoso?
C
O
OH
+ Br
Br
C
O
OH
Br
2 - Se o produto obtido nesta reao for em seguida nitrado, quaI o
principaI composto obtido?
+ NO
2
Br Br
OH
O
C
exc.
Br Br
OH
O
C
NO
2
NO
2
O
2
N
OBSERVAES:
A reduo de nitro compostos Ieva formao de aminas:
R NO
2
R N O R N OH R NH
2
H
2
H
2
H
2
Pt Pt Pt
H
A reduo totaI de cetonas Ieva formao de compostos
saturados:

C
O
R C
OH
H
R C R C R
H
2 H
2
- H
2
O
Pt Pt
A hidrIise de nitriIas (R - CN) em meio cido Ieva a formao
dos respectivos cidos orgnicos:
R CN + 2H
2
O NH
3
+ R C
O
OH
H
+
152
A aniIina pode ser transformada num saI de diaznio, que por
sua vez d origem um ction carbnio aromtico ( o nico meio de se
conseguir um C
+
aromtico).
NH
2
N
+
N
]
Cl
-
N
2
+
KNO
2
HCl
A oxidao de quaIquer derivado aromtico com uma cadeia
carbnica IateraI Ieva formao de cido benzico, gs carbnico e
vapor d'gua.
C C C C
C
O
OH
+ 3CO
2
+ 4H
2
O
H
2
H
2
H
2
H
3
[O]
KMnO
4
1/2 H+
EXERCCIOS
1 - Quais as possveis estruturas dos hidrocarbonetos aromticos, de
frmuIa moIecuIar C
10
H
14
, que por oxidao formam o cido benzico?
isobutil
benzeno
H H
2
C C CH
3
CH
3
b)
butil benzeno
a) H
2
H
2
H
2
C C C CH
3
terc butil
benzeno
C
CH
3
CH
3
CH
3
d)
sec butil
benzeno
c)
CH
CH
3
CH
2
CH
3
2 - Idem para o composto de forma moIecuIar C
11
H
16
que nas mesmas
condies forma o cido ortoftIico.
153
C
C
O
O
OH
OH
SoIuo:
C C CH
3
C CH
3
H
2
H
2
1 etil, 2 propil benzeno
a)
H
2
CH CH
3
CH
3
C CH
3
b)
H
2
1 etil, 2 isopropil benzeno
c)
CH
3
CH C CH
3
CH
3
H
2
d)
1 metil, 2 sec butil benzeno
CH
3
C C C CH
3
H
2
H
2
H
2
1 metil, 2 butil benzeno
f)
CH
3
C CH CH
3
CH
3
H
2
1 metil, 2 isobutil benzeno
e)
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
1 metil, 2 terc butil benzeno
3 - Sintetizar o 2 bromo 4 nitro anisoI, tendo-se como produto iniciaI o
anisoI (ter metiI fenIico).
H
3
C O
O
CH
3
Br
NO
2
?
154
R
R
Br
R
NO
2
O
NO
2
CH
3
Br
O
NO
2
CH
3
Br
HNO
3
/H
2
SO
4
NO
2
Br
2
/AlBr
3
Br
+
2
1
HNO
3
/H
2
SO
4
NO
2
Br
2
/AlBr
3
Br
O caminho 2 mais rpido porque a posio orto em reIao ao
grupo do ter est ativada dupIamente, o que no ocorre peIo caminho 1.
4 - Preparar 2,4 dinitro toIueno partindo-se do benzeno.
CH
3
NO
2
NO
2
?
CH
3
CH
3
NO
2
NO
2
H
3
C Cl/AlCl
3
H
3
C
HNO
3
/H
2
SO
4
NO
2
5 - Representar a sntese da aniIina a partir do benzeno.
155
NH
2
NO
2
NH
2
HNO
3
/H
2
SO
4
NO
2
+ 3H
2
Pt
Anilina
(amino benzeno)
- 2H
2
O
6 - QuaI o produto formado na oxidao do grafite, em condies
enrgicas?
HNO
3
conc

C
C
C
C C
C
OH
OH
OH
OH HO
HO
O
O
O
O
O
O
cido meltico
7 - Preparar 3 bromo, 4 amino toIueno, partindo-se do benzeno.
CH
3
Br
NH
2
?
CH
3
x x
x
H
3
C Cl/AlCl
3
H
3
C
156
CH
3 CH
3
NO
2
CH
3
NH
2
CH
3
NH
2
Br
NO
2
HNO
3
/H
2
SO
4 H
2
Pt
Br
2
/AlBr
3
Br x
x
8 - Obter para bromo acetofenona a partir do benzeno.
C C
O
Br
?
Primeiro faz-se uma bromao e depois uma aciIao:
+
Br
Br
2
/AlBr
3
Br
x x
x
Br
+
Br
C CH
3
O
H
3
C C
O
Cl
H
3
C C
O
AlCl
3
157
9 - Na nitrao, prever onde o ction NO
2
entrar no feniI nitro metano.
H
2
C NO
2
No grupo nitro existe uma carga formaI positiva. Por esse
motivo, e peIo fato deIe encontrar-se bem prximo ao benzeno, as
reaes so dirigidas preferenciaImente na posio meta.
H
2
C NO
2
+ NO
2
H
2
C NO
2
NO
2
+
meta (nitro fenil),
nitro metano
10 - Idem para o 5 feniI 1 nitro pentano.
Neste caso peIo fato do grupo nitro estar muito distante
do benzeno, sua infIuncia sobre o mesmo pequena.
PrevaIece o efeito +I dos carbonos, que dirigiro as
substituies eIetrfiIas quase que excIusivamente nas
posies orto e para.
+ NO
2
C C C C C NO
2
NO
2
C C C C C NO
2
NO
2
11 - Idem para a para metoxi acetofenona (1 metoxi, 4 acetiI benzeno).
158
C
C
C
C
C NO
2
1
2
3
4
5
O
CH
3
C
O
CH
3
+ NO
2
O
CH
3
NO
2
C CH
3
O
xx xx
12 - Idem para o para ciano nitro benzeno.
C
N
O O
N
x
x
x
x
NO
2
NO
2
CN
+ NO
2
O grupo nitro desativa mais o aneI aromtico em reIao ao
grupo cianeto porque o oxignio mais eIetronegativo que o nitrognio.
13 - UtiIizando como produto iniciaI o benzeno, escrever as reaes que
representam a sntese do cianeto de feniIa.
CN
Sugesto: Faz-se primeiro uma nitrao. O produto obtido
reduzido com hidrognio, obtendo-se o amino benzeno.
159
+
HNO
3
/H
2
SO
4
NO
2
NO
2
NO
2
NH
2
3 H
2
/Pt
-2H
2
O
Depois que a aniIina est formada, coIoca-se nitrito de sdio e
cido cIordrico, obtendo-se o cIoreto de feniI diaznio.
NH
2
NaNO
2
HCl
N N]Cl
Por aquecimento o saI de diaznio se decompe.
N N] Cl
-
+ N
2

Quando iniciar o desprendimento de nitrognio, adiciona-se ao

meio reacionaI cianeto de sdio.
CN
+ CN
14 - Tendo como produto iniciaI o benzeno, obter o orto bromo feniI
ciano metano.
160
H
2
C CN
Br
?
H
2
C
+ Cl
H
HCl +
H
2
C
H
2
C + Cl Cl Cl H
2
C
+ Cl
Cloreto de Benzila
As etapas para esta preparao so:
+ H
3
C Cl
AlCl
3
H
3
C
CH
3
CH
3
+
Br
2
/AlCl
3
Br
CH
3
Br
+
Br
H H
2
C
HCl +
Br
Cl H
2
C
Cl
2
,
+ NaCl
Br
CN H
2
C
+ CN
Br
Cl H
2
C
+
161
15 - Obter benziI amina utiIizando o benzeno como matria prima iniciaI.
CH
2
NH
2
?
+ H
3
C Cl
AlCl
3
CH
3
H
3
C

Cl H
2
C
+ Cl
2
HCl +
H H
2
C
+
+ Na
+
Cl
-
NH
2
H
2
C
+ NH
2
Cl H
2
C
+
16 - Partindo do benzeno obter o cido feniI actico.
C C
O
OH
H
2
?
R CN R C
O
OH
H
+
H
2
O
(Recordando)
+
CH
3
H
3
C
Cl/AlCl
3
H
3
C
162
H
2
C H H
2
C Cl
+ HCl + Cl
2

+
+ NaCl
CN H
2
C
+ CN
Cl H
2
C
H
2
C CN H
2
C C
O
OH
+ NH
3
2H
2
O
H
+
17 -O viniI benzeno possui 2 possibiIidades de ressonncia:
HC CH
2
C CH
2
a)
HC CH
2
HC CH
2
b)
Quando o estireno reage, as substituies eIetrfiIas ocorrem
predominantemente nas posies orto e para, indicando que esse grupo
dirige as reaes nessas posies: O hbrido de ressonncia tem a
seguinte estrutura:

+
HC CH
2

163
Obs: Em condies adequadas de temperatura e presso e em
presena de cataIisadores, o estireno poIimeriza dando origem a um
pIstico rgido e transparente chamado poIiestireno.
Polmero
Estireno
(lquido)
P/cat.

HC CH
2
HC CH
2
18 - O cido cinmico (ac. 3 feniI propenico) um ativante ou
desativante do aneI benznico?
C C C
O
OH
C C C
O
OH
A prtica mostra que este cido d reaes de substituio nas
posies orto e para:
O que se pensa que mais fciI para o carbono "puxar"
eItrons da hidroxiIa do que o carbono Iigado ao benzeno.
19 - Idem para a 3 feniI propeno amida.
C C C
O
NH
2
A amida do cido cinmico d reaes de substituio preferenciaImente
na posio meta: o que se pensa que a ressonncia no grupo amida
muito fraca e no predomina.
164
Captulo 8
HALETOS ORGNCOS (DERVADOS
HALOGENADOS)
So os compostos que aIm de carbono e hidrognio
apresentam um ou mais tomos de haIognios em suas frmuIas.
Podem se cIassificar em aIquiI-haIetos (R-X) e ariI-haIetos (Ar
-X).
Ex:
Aril Ph Cl : Cloreto de Fenila
Ph CH
2
: odeto de Benzila
Alquil H
3
C CH
2
Cl
Cloro etano
Cloreto de etila
PROPRIEDADES FSICAS
A massa moIar infIuencia no ponto de ebuIio e na massa especfica
destes compostos, bem como o nmero de haIognios presentes. A
medida que aumenta a massa moIar e o nmero de haIognios na
frmuIa, tanto a massa especfica quanto o ponto de ebuIio
aumentam.
MM PE (

C) g/cm
3
C
2
H
5
F 48 -37,6 0,82
C
2
H
5
Br 64,5 12,2 0,92
C
2
H
5
I 156 72,2 1,93
CI-CH
2
-CH
2
-CI 99 83,5 1,26
Br-CH
2
-CH
2
Br 188 131,6 2,18
I-CH
2
-CH
2
-I 282 Decompe-se 2,6
165
ESTRUTURAS E REATIVIDADES
A faciIidade de reao dos haIetos orgnicos depende de 2
fatores:
1) Do voIume do radicaI R.
2) Do poder nucIefiIo do reagente.
R X + OH OH + X R
+
R X + CN CN + X R
+
R X + SH SH + X R
+
VELOCIDADE DA REAO
R CH
3
> C
2
H
5
> (CH
3
)
2
CH > (CH
3
)
3
C
MECANISMO SN
2
Dizer que uma reao se processa por um mecanismo SN
2
,
significa que a veIocidade de reao depende das concentraes de
ambas as espcies qumicas. Essa reao ocorre numa nica etapa:
O agente nucIefiIo ao coIidir com o substrato Iiga-se a eIe
provocando a ruptura da Iigao carbono-haIognio.
R Br + + Br R
+
C
H
H CH
3
Br C CH
3
+ Br

H
2
166
Estado de Transio
Reagentes
E
n
e
r
g
i
a
Produtos
E
A
Tempo de Reao
Esse mecanismo predomina quando o carbono Iigado ao
haIognio for primrio.
O MECANISMO SN
1
Significa que a veIocidade de uma reao que siga esse
mecanismo depende da concentrao de apenas um reagente (do
substrato), e no depende da concentrao do agente nucIefiIo. Esse
mecanismo ocorre em duas etapas:
1) Dissociao do substrato (que consome uma quantidade
apreciveI de energia).
2) Ataque do agente nucIefiIo ao carboction formado.
Esse tipo de mecanismo favorecido por:
a) SoIvente poIar.
b) Formao de um carboction tercirio.
ExempIo: Consideremos a reao do brometo de tercbutiIa com
hidrxido de sdio (em meio a um soIvente poIar: gua/etanoI).
A primeira etapa a dissociao do substrato:
167
H
3
C C
H
3
C
H
3
C
Br H
3
C C
+
+ Br
-
H
3
C
H
3
C
H
2
O/etanol
A segunda etapa o ataque do agente nucIefiIo ao
carboction:
H
3
C C
+
+ OH
H
3
C
H
3
C
H
3
C C
H
3
C
H
3
C
OH + Na
+
Br
-
tercbutanol
Graficamente temos:
E
n
e
r
g
i
aE
A1
A2
E
Terc butanol
Tbu Br Tbu + Br
Tbu
+
+ OH
-
REARRANJOS
Ocorrem migraes de grupos de tomos (carbono) quando
tivermos a possibiIidade de transformar um carboction primrio num
carboction tercirio, que muito mais estveI. Por exempIo:
168
C
C
C
C
C Br C C
C
C
C
+
+ Br
- H
2
O/etanol
H
3
C C C
+
CH
3
CH
3
H
3
C C
+
C CH
3
CH
3
H
2
H
2
PROCESSOS DE OBTENO
1 - HALOGENAO DE ALCANOS
Ocorre em presena de Iuz e caIor, atravs de um mecanismo
radicIico: A primeira etapa a ciso homoItica, trmica/fotoqumica da
moIcuIa de CLORO:
Cl Cl 2Cl
luz
calor
A segunda etapa o ataque do radicaI de cIoro moIcuIa do
aIcano, com formao de um cido haIogendrico e um radicaI de
carbono:
H
3
C C H + Cl H Cl + H
3
C C
H
2
H
2
A terceira etapa a reao do radicaI de carbono com outra
moIcuIa de CLORO:
H
3
C C + Cl Cl H
3
C C Cl + Cl
H
2
H
2
cloreto de etila
A haIogenao de aIcanos possveI de ocorrer em todos os
carbonos.
No entanto, ser mais fciI de ocorrer na seguinte ordem:
C tercirio > C secundrio > C primrio
169
EXERCCIO
Quantos derivados monocIorados podem ser obtidos ao reagirmos em
condies adequadas de Iuz e caIor, o 2 metiI butano e cIoro//?
Observao: Com mecanismos e nomes em todos os compostos.
2 - ALCENOS e HX
Essas reaes so feitas dissoIvendo-se as espcies reagentes
em IcooI. No se pode reaIiz-Ias em fase aquosa, porque obteramos
quantidades apreciveis de IcooI.
IniciaImente o HX se dissocia:
a)
H X H
+
+ X
-
+
Em seguida h o ataque eIetrfiIo do H
+
moIcuIa do aIceno,
formando um carbo ction.
b)
H
3
C C C C CH
2
+ H
+
H
3
C C C C C
+
CH
3
H
2
H
2
H
2
H
2
H H
A terceira etapa a adio nucIefiIa da base presente ao carbo
ction.
c)
H
3
C C C C
+
CH
2
+ Br
-
H
3
C C C C CH
3
Br
H
2
H
2
H
2
H
2
H H
2 bromo pentano
3 - LCOOIS E HX
semeIhante reao dos aIcenos com o HX. Nesse caso o
cido de dissocia, e a base presente faz um ataque nucIefiIo ao carbono
170
que contm a hidroxiIa. Esse mtodo d bons rendimentos somente com
HI.
NucIefiIo VeIocidade ReIativa
H
3
C-CO
2
-
1
CI
-
1,1
Br
-
30
H
3
CO
-
93
SCN
-
210
CN
-
240
I
-
1270
SH
-
4800
ExempIo:
C C C OH + H ?
H H
+
+
-
+
1 iodo propano (iodeto de propila)
+ C
C
C
OH C + OH
-
C
C

4 - LCOOIS COM CI
2
SO (CLORETO DE SULFONILA)
Nesta reao, que utiIizada para obter derivados cIorados,
obtm-se aIm do cIoreto orgnico, HCI gasoso e SO
2
. uma reao SN
2
C C C C O + S
H
Cl
Cl
O C C C C O
+
H
S
Cl
Cl
O
-
+
C C C C O
+
S
H
Cl
O + Cl
-
171
C C C C O
+
S
Cl
O + Cl
-
C C C C Cl + HO S
Cl
O
H

O (SO
2
) S HCl + O O
O Cl
H S
5 - REAES DE LCOOIS COM PCI
3
C C C O + P
Cl
Cl
Cl
C C C O
+
PCl
2
+ Cl
-
H H
+
C C C O
+
PCl
2
+ Cl
-
C C C Cl + HO PCl
2
H
C C C O + P
Cl
Cl
OH
C C C O
+
PClOH + Cl
-
H H
C C C O
+
PClOH + Cl
-
C C C Cl + (OH)
2
PCl
H
C C C O + P
OH
OH
Cl
C C C O
+
P(OH)
2
+ Cl
-
H H
C C C O
+
P(OH)
2
+ Cl
-
C C C Cl + P(OH)
3
H
6 - REAES DE CLORETOS E IODETOS COM
FLUORETOS DE SDIO OU MERCRIO
um processo para obter derivados fIuorados.
C C C Cl + Na
+
F
-
C C C F + NaCl
+
1 flor propano
172
2C C C C + HgF
2
-
2C C C C F + Hg
2
+
1 flor propano
Esse mtodo d bons rendimentos porque os derivados
fIuorados so menos soIveis e podem ser separados.
7 - REAO DE FINCKELSTEIN
O NaI soIveI em acetona. Esse mtodo faz a reao de um
derivado bromado ou cIorado com iodeto de sdio dissoIvido em
acetona.
Obtm-se os haIetos correspondentes e NaCI ou NaBr, que so
insoIveis em acetona, podendo ser separados por fiItrao, deixando o
haIeto puro.
Rendimento de processo > 95%.
ExempIo:
1 iodo pentano
C C C C C Cl + Na
+
+ NaCl C C C C C
+ acetona
2 iodo pentano
+
C C C C + Na
+

Br
C+ NaBr C C C C C
acetona
8 - REAO DE ALCINOS COM HCI ou HBr
ControIando-se a temperatura, consegue-se obter por esse
processo, haIetos orgnicos insaturados.
ExempIo:
C C C CH + HCl
?
HCl H
+
+ Cl
-
C C C CH + H
+
C C C
+
CH
2
173
C C C
+
CH
2
+ Cl
-
Cl
CH
2
C C C
2 cloro buteno 1
9 - REAO DE ALCENOS COM BROMO OU IODO
DISSOLVIDOS EM SOLVENTES POLARES
C C C C
C
C + Br
2
?
H
2
O
EtOH
Br Br Br
+
+ Br
-
H
2
O
EtOH
bromnio brometo
C C C
C
C CH
2
+ Br
+
C C C
C
C
+
C Br
H H
2
H
C C C
C
C
+
C Br + Br C C C C C
C Br
Br
H H
2
10 - DESCARBOXILAO DE SAIS DE PRATA
IniciaImente ocorre a reao entre o saI de prata e o bromo,
formando brometo de prata que precipita. A outra espcie formada com
aquecimento, se decompe em radicais Iivres, que do origem ao gs
carbnico.
R C
O
O Ag
+
+ Br
2
Ag
+
Br
-
+ R C
O
O Br
-
174
R C
O
O Br
Br + R C
O
O
R C
O
O
R + CO
2
R + R C
O
O Br
R Br + R C
O
O haleto orgnico
11 - REAO DE ALCINOS COM HBr
Se misturarmos um aIcino quaIquer com HX num soIvente
poIar, na proporo moIar de 1:1, forma-se um haIeto orgnico
insaturado.
No soIvente poIar, o HBr se dissocia:
HBr H
+
+ Br
-
Aps a dissociao, o ction H
+
faz um ataque eIetrfiIo ao
carbono da tripIa Iigao, de maior densidade eIetrnica, formando um
carbo-ction.
A Itima etapa o ataque nucIefiIo da base ao carbo-
ction formado.
Br
R C CH + H R C CH
2
CH
2
+ Br R
Br
CH
2
C C R
EXERCCIO
QuaI o haIeto orgnico formado na reao do cido iodrdico com o 4 etiI
hexino 1?
175
12 - ALCENOS COM HBr/H
2
O
2
Este processo de obteno conhecido com o nome de reao
de "KHARASH". Ocorre por um mecanismo radicIico, que se inicia com
a decomposio do H
2
O
2
, seguida peIo ataque do radicaI OH ao HBr.
HO OH 2 OH

H Br + OH H
2
O + Br
R C CH
2
+ Br R C CH
2
Br
H H
H H
2
CH
2
+ H Br C R
Br
CH
2
+ Br C R
Br
13 - REAO DO 1,2 DIFENIL ETENO/Br
2
/H
3
C-OH
Em meio aIcoIico o bromo se dissocia.
Br Br Br
+
+ Br
-
lcool
O Br
+
formado faz um ataque eIetrfiIo ao aIceno.
Ph C C Ph + Br
+
Ph C
+
C Ph
Br
H H H H
Ph C
+
C Ph + Br
-
Ph C C Ph
Br Br Br
H H H H
Ou ento:
176
Br
H H H H
Ph C C Ph
Br OH
CH
3
Ph C CH
3
Ph + O C
Br
HBr + Ph C C Ph
H H
Br O
CH
3
14 - REAO DE PROPENO COM CLORO EM
PRESENA DE LUZ ULTRAVIOLETA E SOB
AQUECIMENTO
Essa reao ocorre em fase gasosa, e por um mecanismo
radicIico.
Cl Cl 2Cl

H
3
C C CH
2
+ Cl
Cl
CH
2
C H
3
C
H H
H
3
C C CH
2
+ Cl Cl CH
2
C Cl + H
3
C
Cl Cl Cl
H
1,2 dicloro propano
e/ou
H
2
C C C H + Cl CH
2
C HCl + H
2
C
H H
2
H
H
2
C C CH
2
+ Cl Cl H
3
C C CH
2
+ Cl
Cl
H H
3 cloro propeno 1
177
OBS: Os haIetos de aIiIa so muito reativos. (H
2
C C C X)
H H
2
Reagem tanto por mecanismo SN
1
como por SN
2
.
EXERCCIO
Representar a reao do iodeto de aIiIa ocorrendo via SN
2
e SN
1
, com
hidrxido de sdio.
PROPRIEDADES QUMICAS
Os haIetos orgnicos podem dar reaes de substituio e de
eIiminao, sendo que estas Itimas, em geraI, Ievam formao de
compostos insaturados.
R C C
H
H
H
X
R + Y
-
R C C
H
H
H
Y
R + X
-
R C C
H H
R + HY
' > 3#DRKD#SE
A reao com a gua pode ocorrer por mecanismos SN
1
e SN
2
.
Ocorre por SN
1
quando utiIizamos soIventes poIares e o ction
carbono formado for tercirio:
R Br R
+
+ Br
-
Sn
1
R
+
+ OH
2
R OH
2
+ Br
-
HBr + R OH
+
S.P.
A reao SN
2
acontece quando o carbono Iigado ao haIognio
for primrio.
H
2
O + R Cl H
2
O OH HCl + R R + Cl
-
+
+
178
OBS: Se fizermos a hidrIise de um haIeto tercirio ou
secundrio em meio bsico, aIm do IcooI, formam-se quantidades
apreciveis do aIceno correspondente.
EXERCCIO
Identifique o IcooI e o aIceno obtidos na hidrIise bsica do 3 etiI, 3
cIoro pentano.
( > A!#NKD#SE
As aminas so as bases orgnicas: So bases porque o
nitrognio tem um par de eItrons disponveI, podendo utiIiz-Io numa
Iigao qumica.
Essas reaes ocorrem por mecanismos SN
1
ou SN
2

Ph N C C C
H
Alil
Fenil
Amina
Ph N
Ph
Ph Trifenil Amina
R N + C
C
C
Br
C
C
C + HBr C C N R C + Br
-
N R
H
2
H
2
H + +
R
N + C
R
C
C
Br
C
C
C + Br
-
R
N R C + HBr C C
R
N R
H H
+
+
brometo de
tetra propil amnio
(R
3
)
N + C Br
C
C
Br
-
+
(R
3
)
N
+
C
C
C
179
EXEMPLO:
PROPIL AMINA E IODETO DE ETILA
C C C N + C C C C N
+
C C +
C
H
2
H
2
-
+
C C C N C C + H
H
Etil propil amina
TRIETIL AMINA E BROMETO DE TERC BUTILA
C C
C
C
Br C C + Br
C
C
S.P.
Brometo de Trietil Terc Butil Amnio
C C
N + C C C
C C
C
C
C
C C N
C C
C C
C
C
C
C Br
. > REA$%O CO! ADCKF#DO DE SKD#O
So importantes as reaes com etxido e metxido de sdio.
!ECAN#S!O DE REA$%O
Num soIvente poIar o etxido de sdio se dissocia.
H
3
C C O
-
Na
+
H
3
C C O
-
+ Na
+
H
2
H
2
S.P.
Em seguida a base etxido faz um ataque nucIefiIo ao carbono
do haIeto que est Iigado ao haIognio.
H
3
C C O
-
+ Cl
C C C C
H
2

H
2
ter etil butlico
H
3
C C O C C C C + Na
+
Cl
-
180
4 > REA$%O DE ACE"#DE"O DE SKD#O CO! 3ADE"O OR0LN#CO
Essa reao feita em amonaco Iquido, sendo que nestas
condies, tanto o haIeto orgnico quanto o acetiIeto se dissociam,
havendo formao de um saI que precipita e de um aIcino.
R Cl R
+
+ Cl
-
HC C Na
+
C + Na
+
HC
R
+
+ HC C
-
HC C R
Na
+
+ Cl
-
NaCl
EXERCCIOS
1) QuaI o aIcino obtido na reao do propiIeto de sdio com cIoreto de
isopentiIa?
2) QuaI o composto insaturado formado na reao do butiIeto de sdio
com 1,3 de bromo butano?
6 > SA#S OR0LN#COS
Essas reaes so feitas em meio aquoso, onde ocorre a
dissociao do saI, sendo que a base formada faz um ataque nucIefiIo
ao carbono que contm o haIognio. Esse processo d meIhor
rendimento com sais de prata, porque esses sais so insoIveis,
podendo ser separados com faciIidade.
H
3
C C
O
O Na
+
H
3
C C
O
O
+ Na
+
181
H
3
C C
O
O
-
C
C
Cl
C H
3
C C
O
O C
C
C
+ Na
+

Cl
-
+
+

Acetato de
isopropila
OBS: Com sais inorgnicos a reao tambm ocorre sendo que,
os casos mais importantes so com fosfatos, nitritos, suIfatos e
carbonatos.
P O
O
-
Ag
+
O
-
Ag
+
O
-
Ag
+
O
O + 3Ag
+
O
P O
P
O
-
O
-
O
-
O
+ Cl C C
Cl C C O P
O
O
O
C C
C C + 3Cl
-
C C
Cl C C
Fosfato de etila
EXERCCIO
ExpIique atravs da reao de um aIcxido de sdio e um haIeto
orgnico, como podemos obter ao mesmo tempo ter metiI benzIico e
iodeto de sdio.
7 > SBMS"#"B#$%O POR ENFOHRE
So reaes que ocorrem a temperatura ambiente, por um
mecanismo SN
1
ou SN
2
. (Se R tercirio, o mecanismo SN
1
).
R Cl + Na
+
S
-
R R S R + NaCl
+
R Cl + Na
2
S
-2
Na
+
S
-
R + NaCl
+
182
R Cl + NaS
-
H
-1
R SH + NaCl
+
R Cl + Ar SO
2
-
K
+
C C C S
O
O
Ph + K Cl
+
EXERCCIO
CompIete as seguintes reaes:
iodo pentano e suIfeto de sdio e propiIa.
cIoreto de terc butiIa e suIfeto de sdio.
brometo de isopentiIa e suIfeto cido de sdio.
2,2 dimetiI 1 bromo propano e benzeno suIfonato de potssio.
8 > REA$%O CO! A!#NAS OB 05S A!ONNACO
Primeiro h um ataque nucIefiIo do amonaco ao carbono do
haIognio, formando um saI de amnio.
C C C + NH
3
C C C NH
3

+
Em seguida, com a adio de uma base forte, forma-se um saI
de sdio e a amina correspondente.
C C C NH
3
OH Na
+

-
NH
3
+ Na
+
OH
-
R
hidrxido de propil amnio
NH
3
OH C
C
C
H
2
O + C C C NH
2
propilamina
1amino propano
183
EXERCCIO
QuaI o composto formado, se no Iugar do amonaco utiIizssemos a
benziIamina?
9 > REA$%O CO! C#ANE"O DE SKD#O
reaIizada em meio aIcoIico. Nesse meio o cianeto de potssio se
dissocia, sendo que a base faz um ataque nucIefiIo ao carbono do
haIognio, formando um cianeto orgnico (nitriIa).
Fazendo-se uma hidrIise cida desse cianeto, obtm-se o
cido orgnico correspondente.
R Br + CN R CN + KBr
EtOh
KCN
+
R CN R C
O
OH
+ NH
3
2H
2
O
H
+
OBS: Se R = C - C - C - C - , teremos C - C - C - C - CN: cianeto
de butiIa ou pentanonitriIa, sendo que a hidrIise deste composto
formar:
C C C C C
O
OH
cido pentanico
EXERCCIO
QuaI o cido orgnico formado na reao do 2 etiI, 1,5 dibromo pentano
com
KCN EtOH
H O H
2
+
?
: > REA$%O CO! C#ANA"O DE SKD#O
O nion cianato est em ressonncia de acordo com a equao:
184
CN
N C O
-
N C O
Nessas condies o nion nitreno faz um ataque nucIefiIo ao
carbono do haIognio, formando produtos chamados de isocianatos.
R Cl + N
-
C O R N C O
+
EXERCCIO
QuaI o produto obtido na reao do isocianato de metiIa com a gua?
'= > REA$%O CO! CARMLN#ONS
O ster etiI malnico em meio fortemente bsico perde facilmente 1
prton dando origem a um nion carbnion:
C
C
C
O
O
O
O
Et
Et
C
C
C
H
H
O
O
O
O
Et
Et
+ OH H
2
O +
Se no meio reacional houver um haleto orgnico, obtm-se
rapidamente um derivado do ster etil malnico.
+
Na Cl + C
C
C
C
C
C
O
O
O
O
Et
Et
C + C
C
C
O
O
O
O
Et
Et
C
C
Cl
EXERCCIO
QuaI o nome e a frmuIa do composto obtido, se utiIizarmos o iodeto de
benziIa?
185
'' > REA$%O CO! ARO!5"#COS
Ocorre em presena de cidos de Lewis.
R Cl + AlCl
3
R Cl AlCl
3
R
+
+ AlCl
4
R Cl + H Ph HCl + Ph R
AlCl
3
'( > REA$%O CO! !A0NOS#O
Ocorre em meio etreo: O magnsio, por ser bivaIente, tem a
capacidade de Iigar-se a dois eIementos, podendo pois, intercaIar-se
entre o haIognio e o carbono, dando origem aos compostos de Grignard.
Esses compostos so utiIizados em snteses orgnicas, pois,
se hidroIizados, do origem a aIcanos.
R Br + Mg R MgBr (Compostos de Grignard)
H
3
C C Mg Br + HOH H
3
C CH
3
+ Mg(OH)Br
H
2
+ +
etano brometo bsico
de magnsio
'. > REA$%O CO! SKD#O
Este processo (Fittig-Wurtz) utiIizado para obter aIcanos ou
compostos aromticos. So necessrias 2 moIcuIas de haIeto orgnico
e dois tomos de sdio, havendo formao de um saI e de um composto
orgnico, que pode ser um aIcano ou um composto aromtico.
R Cl + Na
R Cl + Na
2NaCl + R R
186
EXERCCIO
CompIete as seguintes sequncias de reaes:
2 iodo butano
cianeto de sdio
X
H
2
O
H
+
C
Benzeno + 2 bromo, 2 metil butano (AlBr
3
) A
HNO
3
/H
2
SO
4
B
Excesso
odeto de tercbutila
Mg
ter
W
H
2
O
Z
Brometo de Neopentila + sdio
?
187
Captulo 9
ESTUDO DOS LCOOS
Obteno
1) HidrIise bsica de haIetos de aIquiIa
Nesse processo, as reaes podem ocorrer por um mecanismo
E
1
ou por um mecanismo SN
1
ou SN
2
Ex:
R Br + HOH
R
Alceno
OH + HBr
OH
-
- ExempIo de mecanismo SN
1
:
A obteno de Icoois por este processo ocorre quando o
carbono Iigado ao haIognio for tercirio.
C C
C
C
Cl C C + Cl
-
C
C
solvente
polar
C C + OH
C
C
C C
C
C
OH + Na
+
Cl
-
2 metil propanol 2
Terc butanol
lcool T-butlico
188
- ExempIo de reao SN
2
:
- Ocorre quando o carbono Iigado ao haIognio for primrio.
HO + C
C
C
C
Br HO C + K Br
C
C
C
+
butanol 1
lcool butlico
- ExempIo de reao E
1
- Ocorre quando o carbono Iigado ao haIognio est envoIvido
por radicais voIumosos.
C
C
C
C
C
C
C
C C
Cl C C
C
C
C
C
C
C
C
+ Cl
S.P.
C C C C C + OH
C
C C C
H
C
C
C
C
C
C
C H
2
O + C
C
2) HidrIise cida de aIcenos
Essa reao ocorre em presena de cido suIfrico que se
dissocia segundo a equao:
H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4
189
O H
+
faz um ataque eIetrfiIo moIcuIa do aIceno
R C CH
2
+ H
H
R C CH
3
H
R C CH
3
+ OH
2
H
R C CH
3
HSO
4
H
OH
2
R C CH
3
+ H
2
SO
4
H
OH
3) Reao de Aminas Primrias com cido nitroso
HNO
2
H
+
+ NO
2
O N O + H O N OH + H O N OH
2
NO
H
2
O
O N
+
+ O
-
N O O N O N O (N
2
O
3
)
R NH
2
+ N
O
O N O R N N O
H
2
R N N
+
H
OH
B
R N N
H
OH R N N OH
2
R
N
+
N + H
2
O
+
B
-
R N
+
N + H
2
O R OH
2
+ N
2
+ R OH
+
B
190
EXERCCIOS
1) ExpIique como podemos obter butanoI 2 atravs da hidrIise cida de
um aIceno e atravs da reao de uma amina primria com cido
nitroso.
a)
C C C CH
2
+ H
+
C C C CH
3
H
+
C C C CH
3
+ OH
2
C C C CH
3
OH
2
H H
+
HSO
4
-
C C C CH
3
+ H
2
SO
4
OH
b)
HNO
2
H
+
+ NO
2
-
O N O
-
+ H
+
O N OH + H
+
O N OH
2
H
2
O
NO
+
O N
+
+ O
-
N O O N O N O (N
2
O
3
)
C C C
C
N + N
O
O N O C C C
C
N N O
H
2
+
H
2
B
C C C
C
N N OH
H
191
C C C
C
N N
H
OH C C C
C
N N OH
2
+
OH
2
C C C
C
N N + H
2
O
+
C C C
C
N N + OH
2
C C C
C
OH
2
+ N
2
+ +
C C C
C
OH
2
+ OH
2
C C C C + H
3
O
OH
+
4) Reduo de aIdedos e cetonas
Os aIdedos e cetonas em presena de hidreto de Itio e
aIumnio ou hidretos de metais aIcaIinos em meio no aquoso, do
origem a Icoois primrios ou secundrios.
Na
+
H
-
C
O
H
R + H
-
R CH
2
+ H
+
O
-
R CH
2
OH
R C
R
1
O + H
-
R C
O
-
H
R
1
+ H
+
R C
OH
H
R
1
192
EXERCCIOS
1) Identifique os Icoois formados na reduo do 2-metiI pentanaI e da etiI
propiI cetona.
C C C C
C
C H + H
-
C C C C
C
CH
2
+ H
+
O
-
O
C C C C
C
CH
2
OH
2 metil pentanol 1
Hexanona 3
C C C C C C
OH
C + H
-
C C C C C C + H
+
O
-
C C C C C
O
hexanol 3
5) Reduo de cidos e steres
A reduo de cidos e de steres Ieva a formao de aIdedos.
Se houver hidreto em excesso, haver formao dos Icoois
correspondentes.
R C
O
OH
+ H
-
R C
O
H
OH R C
O
H
+ OH
R C
O
O R
1
+ H
-
R C
O
-
O
H
R
1
R C
O
H
+ R
1
O
193
- Identifique os Icoois formados na reduo do cido actico e
do acetato de etiIa.
a)
C C
O
OH
+ H
-
C C
O
-
OH
H
C C
O
H
+ HO
-
C C
O
H
H
2
H
2
+ H
-
C C O
-
+ H
+
H
2
C C OH (Etanol)
b)
C C
O
O C C
+ H
-
R C
O
O C C +
H
+ C C O
-
R C
O
H
(Etanol)
H
2
H
2
C C O + H
+
C C OH
R C
O
H
+ H R CH
2
+ H R C OH
O
H
2
6) AIdedos e Cetonas com RMgX
Reagem a temperatura ambiente, em meio aquoso com
compostos de Grignard/H
2
O formando Icoois secundrios ou tercirios.
I)
R C
O
H
+ R MgCl R C
O
R
H + H OH
MgCl
+ + +

194
II)
R C
O
R
1
+ R MgCl R
1
+ H OH
R
OMgCl
C R
+ + +

I)
R C
OH
R
H + Mg(OH) Cl
II)
R C
OH
R
R
1
+ Mg(OH) Cl
OBSERVAO: Grupos voIumosos Iigados ao carbono de carboniIa
dificuItam a reao.
Quando esses grupos so terc-butiI, isopentiI
ocorrem reaes paraIeIas. As reaes com formao de IcooI s
ocorrem se o grupo R do composto de Grignard for pequeno (metiI ou
etiI).
C
T bu
T bu
O + R MgCl
+
h reao se:
R = metil
ou
R = etil
no se
forma lcool!
195
(C C
C
C C)
ExempIos:
sopropil
C C
C
C
H
O + MgCl
pr R
C
C
C
pr
OMgCl + R RH +
C H
+ +
Enol
C C
C
C OH + MgOHCl
pr
C
C
C
pr
OMgCl
C
+
HOH
+
O enoI formado sofre um fenmeno de "Tautomeria" formando
cetona correspondente.
C C C
C
C C
C
O H O
C
C C
C
C C C
H
taut.
2,4 dimetil
penteno 2; ol 3 pentanona 3
2,4 dimetil
7) Reao de compostos de Grignard/H
2
O com
Epxidos (xido de etiIeno)
R + H
2
C CH
2
H
2
C
O
R
CH
2
+ H OH H
2
C CH
2
+ MgOH
OH R OMg Mg
+ +

+
+
196
8) HidrIise de steres (cida e bsica)
Nesse processo obtm-se Icoois e sais orgnicos (bsica) ou
Icoois e cidos orgnicos.
R C
O
O R
1
+ OH R C OH
O
-
O R
1
R C
O
OH
+ OR
R C
O
O H
+ OR R C
O
O Na
+ HO R
+
hidrIise cida
R C
O
O R
1
+ H R C
OH
O R
1
R C
OH
OH
2
O R
1
B
+ H
2
O
R C OR
1
OH
OH OH
OH
C + O R R
OH
O
C R + HO R
OBS: A hidrIise bsica utiIizada industriaImente para obter
gIicerina (propanotrioI) e sabes, atravs de reaes com Ieos vegetais:
H
2
C O C
O
R
R + 3 OH
O
C O H C
R
O
C O H
2
C H
2
C O C
O
H C O C
O
O
C O H
2
C
R
R
R
OH
OH
OH
197
3R C
O
OH
+ O CH
CH
2
CH
2
O
O
OH + 3R HC C
O
O
-
Na
+
H
2
C OH
H
2
C OH
glicerina
sabo
PROPRIEDADES QUMICAS
1) Oxidao com mistura suIfocrmica
Os Icoois quando oxidados do origem rapidamente aos
cidos orgnicos, formando intermediariamente aIdedos.
A oxidao pode parar no aIdedo se este tiver ponto de
ebuIio baixo, pois neste caso faciImente separado por destiIao.
H
2
H
2
R C OH + H
+
O
OH
OH Cr OH
2
+ O C R
H
2
H
2
O + R C O Cr OH
OH
O
R C
H
H
O Cr
O
OH
OH R C
O
H
+ H
2
CrO
3
H
2
O H
3
O
R C
O
H
+ OH
2
R C OH
2
O
H H
OH
OH + H C R R C
OH
H
OH
2
B
198
R C
OH
O
OH
2
+ O Cr
O
OH
OH R C
OH
H
O Cr
+
O
OH
OH
H
2
O
R C
O
OH
+ H
2
CrO
3
EXERCCIOS
1) QuaI seria o mecanismo da oxidao de um IcooI se utiIizssemos
KMnO
4
/H
2
SO
4
?
R C O + H
+
H
R C O + O Mn
O
O
O R O Mn
O
O
O
H
2
- -
R C
H
H
O Mn
O
O
O
-
R C
O
H
OH
2
+ HMnO
3
R C
O
H
+ OH
2
R C OH
2
O
H H
OH
OH + H C R R C
OH
H
OH
2
B
+ HMnO
3
R C
O
OH
OH
2
H
3
O
R C
OH
H
OH
2
+ O C R O
-
O
O
Mn
OH
H
O Mn
O
O
O
199
2) Reaes de Icoois com Brometos de AciIa
Esta reao ocorre temperatura ambiente porque a diferena
de eIetronegatividade entre o bromo e o carbono suficiente para
permitir que o oxignio do IcooI faa um ataque nucIefiIo ao carbono
da carboniIa. Forma-se HBr e o ster correspondente.
R O + C
O
Br
R
1
R O
+
C
O
Br
R
1
R O R
1
O
C
H H
Br
-
H
+ HBr R
1
C
O
O R (ster)
3) Reaes de Icoois com Amideto ( ) R OH/Na NH
2
Nessas reaes, pode ocorrer a formao de uma amina ou de
um aIcxido de Na.
a)
H
2
N
-
+ C
R
OH R C NH
2
+ NaOH
+
b)
H
2
N
-
+ H
O
C
R
NH
3
+ R C O Na
b) Predomina quando o IcooI for 3
o
a) Predomina quando o IcooI for 1
o
200
4) Esterificao (R OH / R C OOH)
A formao de steres cataIisada por cidos inorgnicos
(H
2
SO
4
) Existem dois mecanismos que tentam expIicar a formao dos
steres.
a+ Ciso AlJuil oPi1Qnio
Admite-se esse mecanismo quando o IcooI for tercirio, isto ,
quando houver a possibiIidade de formao de um ction carbono
tercirio.
R C OH + H
+
R C OH
2
H
2
O + R C
R
1
C
O
OH
+ C R R
1
C
O
O C R R C O
O
C H
3
O + R
1
H
2
O
H
+
b+ Ciso Acil oPi1Qnio
Esse mecanismo admitido quando o IcooI primrio. Nestas
condies ocorre uma interao entre o H
+
e a moIcuIa do cido
orgnico.
R C
O
OH
B
-
+ H R C
OH
OH + HO R R C
OH
OH
OH
R
+
+
R C
OH
O
OH
2
R
H
2
O + R C
OH
O R
R C
+
OH
O R
+ H
2
O R C
O
O R
201
OBS: Nessas reaes forma-se gua e o ster correspondente.
Ambos so Iquidos imiscveis. Numa preparao de Iaboratrio, podem
ser separados com o auxIio de um funiI de bromo.
5) Reao de IcooI com Anidridos dissoIvidos em
Piridina
Esta uma reao de "soIvIise": a reao na quaI o soIvente
participa.
R C
O
O
C
O
R
+ N R C N
O
O
C R
O
R C
O
O
N C R
O
+ O R
1
R C
O
O R
1
N
+
O C
O
R R C
O
OH
H
H
6) Reao de Icoois com Cetenas
R
1
C C O + O R R
1
C C R
1
O
HO
C C
O
O R R
H
B
H
R
1
C C
O
O R
H
2
202
7) Reaes de Icoois com Metais AIcaIinos
Nestas reaes ocorre desprendimento de hidrognio e
formao de sais, genericamente chamados de aIcxidos.
R OH + Na R O
-
Na + 1/2 H
2
Ex:
etxido de sdio
H
3
C C OH + Na H
3
C C O Na + 1/2 H
2
H
2
H
2
metxido de sdio
H
3
C OH + Na H
3
C O Na + 1/2 H
2
8) R OH / Na /R
1
X (sntese de WiIIianson)
Este o principaI mtodo para preparao de teres, tanto em
Iaboratrio, quanto na indstria.
AIm do ter, forma-se tambm um saI de sdio. O rendimento
deste processo maior que 95%, pois o saI formado insoIveI no ter.
R OH + Na R O
-
Na
+
+ 1/2 H
2
R O + C
R
1
Cl R O C R
1
+ Na
+
Cl
-
+
ter
EXERCCIO
UtiIizando a sntese de WiIIianson, expIique por equaes, como pode ser
preparado o ter etiI benzIico.
C C O C Ph
203
C C OH + Na C C O Na + 1/2 H
2
C C O + C
Ph
Cl C C O C Ph + Na Cl
ter etil benzlico
9) Reao com CS
2
Nestas reaes formam-se compostos chamados chantatos.
ReaIizando-se as mesmas em meio bsico, formam-se os chantatos de
sdio.
R O + C
S
S
R O C
S
S
H H
H
R O +
S
S
C
OH R
2Na
+
OH
-
C
S Na
S Na
+
O
O
R
R
+ 2H
2
O C
S
S
O
O
R
R
H
H
10) Reaes com Isocianatos
Na reao com os Icoois formam-se produtos chamados
carbamatos.
R O + O C N R
1
R
1
N C
O
O R
H
H
R
1
N C
O
O R
H
R
1
N C
O
O R
B
204
C C N C
O
O C C C
H
N - Etil, Propil Carbamato
11) Reao de Icoois com nitriIas em meio cido
Nesses casos formam-se compostos chamados de imido-
teres.
R C N + H Cl R C NH + Cl
+
R C
Cl
NH
R C
Cl
NH + O R
1
NH C R
R
1
O
NH C R
O R
1
H
H
Cl
12) Reaes de Icoois com cetonas ou aIdedos
Dependendo da proporo dos reagentes, pode-se obter
produtos chamados de semi acetais ou acetais.
(semi acetal) R O
H
C
R
1
R
2
OH OH + H
R
2
R
1
C O R
- H
H
+
R O + C
H
R
1
O
R
2
R O
H
C
R
1
R
2
O
205
R O C
R
1
R
2
OH
2
H
2
O + R O C
R
1
R
2
-H
+
H H
R O C + O
R
1
R
2
R R O C
R
1
R
2
O R
acetal R O C
R
1
R
2
O R
13) Reao com fosgnio (cIoreto de carboniIa)
Formam-se carbonatos orgnicos.
R O + C
Cl
Cl
O
H
R O
H
C
Cl
Cl
O R O C
Cl
O
-HCl
R O + C
H
O
O
Cl
R
R O
H
C
Cl
O
OR
R O C
O
O R
-HCl
OBSERVAO:
Os Icoois em meio cido reagem com compostos aromticos,
sob aquecimento.
R OH + H R OH
2
R + H
2
O
R +
R
+ HCl
206
Captulo 10
Aldedos e Cetonas
Processos de Obteno
1) Reduo de Amidas (H
+
/:H
-
)
R C
O
H
R C
O
N
Me
Me + H
-
R C N
O
H
Me
Me
N
Me
Me
H
+
+ H N
Me
Me
2) Amidas com Compostos de Grignard/H
2
O
R C
O
N
Me
Me + Mg
Cl
R
1
R C
O
N
Me
Me
MgCl + R
1
+

+
R C
O
R
1
N
+
Me
Me
MgCl R C
O
OH MgCl + H
Me
Me
R
1
+ N
+ +
MgOHCl + H N
Me
Me
3) Oxidao de Icoois
R C OH R C
O
H
K
2
Cr
2
O
7
H
+
(Mecanismo j ensinado em "Icoois")
H
2
207
R C
H
OH
R
1
R C
O
R
1
K
2
Cr
2
O
7
H
+
(Mecanismo j ensinado em "Icoois")
Propriedades Qumicas
1) Condensao AIdIica
a+ Alde;dos
H
2
C
H
C
O
H
+ NH
2
H
2
C C
O
H
+ NH
3
O
C
H
CH
2
+
O
C
H
CH
3
+
O
C
H
C C CH
3
+ H
O
H
H
2
O
C
H
C C CH
3
OH
H
H
2
3 hidroxi Butanal
"aldol"
208
b+ Cetonas
H
2
C C
O
CH
2
+ C
CH
2
CH
3
O
H
2
H
3
C C C C CH
3
+ H
O O
H
3
C C C C CH
3
O OH
CH
3
H
2
2 metil, 2 hidroxi Pentanona 4
"cetol"
2) AminIise
R NH
2
+ C R
1
O
H
R N C R
1
O
H
+
H
2

R N C R
1
+ H
OH
H
H
C R
1
R N C R
1
R N C R
1
H
OH
2
H
N R
H

H
H
Base de Schiff
209
3) Reao de aIdis com H
+
C C C C O + H
OH
H
H
C C C C
O
H
H
OH
2 +

C C C C
O
H
aldedo crotmico
(Buteno 2, al)
4) CicIizao
C C C C C C
O O
H H
H
+
C C C C C C
O O
H H
C
2 formil ciclo pentanol 1 O + H C C
H
C
O
C
C
H
210
5) Condensao de MichaeI (Compostos CarboniIados
/ insaturados)
H
2
C C C
O
H
H
2
C C C
O
H
H
2
C
H
C
O
H
+ H
2
C C
O
H
O
C
H
CH
2
+ H
2
C C C
H
O
O
C
H
C C C C
H
O
O
C
H
C C C C
H
O
Pentanodial
H
5a) Condensao de MichaeI (ster maInico)
C
C
C
H
H
O
O
O
O
Et
Et
+ C
C
C
H
O
O
O
O
Et
Et
C C C
O
H
C
+
C C
O
H
211
+ H
H
O
C C C
O
C
O Et
Et O
C
O
C
H
O
C C C
O
C
O Et
Et O
C
O
C
6) CianoetiIao (nitriIas / insaturadas)
O
C
H
CH
2
+
H
O
C
H
CH
2
C CH
2
+ H
2
C C CN
H
O
H
+
C C C C CN
O
H
H
2
O
4 ciano Butanal
H
+
H
2
H
2
H
2
C C C C C
O
H OH
O
H
2
H
2
H
2
7) HaIogenao do Grupo CarboniIa (ocorre com "metiI
cetonas")
H
3
C C
O
CH
2
+ Br
2
H
H
3
C C C
O
Br
Br
Br
OH
+
212
+ HCBr
3
Br
Br
Br OH
O
C C H
3
C H
3
C C
O
O Na
Mecanismo

B r
2
B r + B r
S.P.
R C CH
2
+ Br
O
H
HBr + R C C
O
H
2
R C C + Br
O
R C C
O
Br
H
2
H
2
R C
O
C Br + 2Br
2
2HBr + R
C C
O
CBr
3
H
2
S.P.
R C CBr
3
+ OH
O
R C CBr
3
O
OH
R C
O
OH
+ CBr
3
R C
O
OH
+ CBr
3
HCBr
3
+ R C
O
O Me
sal orgnico
-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-
213
GUA V!A"""
#uan Lee, prmio Nobel em Qumica em 1986, escreveu: "A gua e$%ui$ita" um
l&%ui'o( %uan'o 'everia $er um g$) e*pan'e( %uan'o 'everia contrair) e 'i$$olve %ua$e tu'o %ue
toca( $e tiver tempo $uficiente" +o entanto( $em a e$%ui$itice 'a gua( a ,erra 'everia $er mai$
uma -ola 'e gelo $em vi'a no e$pao.
A vida se apia no comportamento anormal da gua, que uma molcula simples e
estranha e que pode ser considerada o lquido da vida. a substncia mais abundante da biosfera
- onde a encontramos em seus trs estados: slido, lquido e gasoso. o componente majoritrio
dos seres vivos, podendo representar de 65 a 95% de massa da maior parte das formas vivas.
Possui extraordinrias propriedades fsico-qumicas que so responsveis por sua
importncia biolgica (ARRAKS, 2004).
O novo sculo traz crise de falta de gua e os homens precisam discutir o futuro da gua
que o futuro da vida. A abundncia desse lquido causa uma falsa sensao de recurso
inesgotvel. Pelas contas dos especialistas, 95,1% da gua do planeta salgada, sendo imprpria
para consumo humano.
O Jornal FOLHA DE SO PAULO (1999) e NOGUERA (1999) ressaltam que 97,5% da
gua disponvel na terra salgada e est em oceanos e mares; 2,493% doce mas se encontra
em geleiras ou regies subterrneas de difcil acesso e somente 0,007% a gua doce
encontrada em rios, lagos e na atmosfera, de fcil acesso para o consumo humano.
Atualmente 29 pases no possuem gua doce para toda a populao. Em 2025, segundo
a ONU (Organizao das Naes Unidas), sero 48 pases e em 2050 teremos mais de 60 pases
sem gua em quantidade suficiente para toda a populao. Enquanto em Nova York - (USA), o
consumo atinge cerca de 2000 litros/habitante/dia, na frica, a mdia do continente de 15
litros/habitante/dia (BO, 1999).
Segundo a OPS (Organizao Pan-Americana de Sade) cada indivduo necessita a cada
dia de 189 litros de gua, para atender suas necessidades de consumo, higiene e para preparo de
alimentos.
Cada pessoa necessita de 87000 litros durante toda a vida, ou aproximadamente 1325
litros todos os anos, s para beber, segundo o artigo publicado na Revista Perspectivas de Salud
da OPS (GUAONLNE, 2000).
AIiadas faIta de gua esto a m distribuio e contaminao dos
recursos naturais.
Atualmente cerca de 1,4 bilhes de pessoas no tm acesso gua limpa, sendo
que a cada oito segundos morre uma criana por uma doena relacionada com
gua contaminada, como disenteria e clera, e 80% das enfermidades no mundo
so contradas por causa da gua poluda (RANHO, 1999).
Orao de So Francisco
Senhor,
Fazei de mim um instrumento de vossa paz!
Onde houver dio, que eu Ieve o amor.
Onde houver ofensa, que eu Ieve o perdo.
Onde houver dvida, que eu Ieve a f.
Onde houver erro, que eu Ieve a verdade.
Onde houver desespero, que eu Ieve a
esperana.
Onde houver tristeza, que eu Ieve a aIegria.
Onde houver treva, que eu Ieve a Iuz!
Mestre, fazei com que eu procure mais
ConsoIar do que ser consoIado,
Compreender do que ser compreendido,
Amar do que ser amado.
Pois dando que se recebe,
Perdoando que se perdoado,
E morrendo que se vive para a vida eterna!
Amm.
Pintura de CarIos AIberto Barbosa de AImeida
Praia do FIix Ubatuba/SP