Viernes 6 de Diciembre del 2012 Danny Patricio Colcha Aguas

Procesamiento de Cermicos

Introduccin
Las arcillas forman gran parte de los suelos ya que en su mayor parte son productos finales de la meteorizacin que se hidrolizan en un medio exgeno a altas temperaturas y presiones. Son tan influyentes en el da a da de todos nosotros que en la mayora de culturas la geofagia se practica como manera de eliminar ciertas dolencias, malestares, alteraciones gastrointestinales y hasta como suplementos mineralgicos. Estas tendencias geofagias se presentan no solo en los humanos sino tambin en el mundo animal donde las aves consumen ciertas arcillas para intentar decrecer los niveles de toxinas que consumen en su dieta con semillas y frutas. Las arcillas al igual que los filosilicatos, presentan una estructura basada en el apilamiento de planos de iones hidroxilos y oxgenos. Las arcillas se clasifican tambin por su tamao de grano (inferior a 2 m), adems de su morfologa laminar. Por consecuencia a estos factores las arcillas presentan gran rea superficial que puede interactuar gracias a su configuracin con enlaces no saturados. Por esto las arcillas pueden interactuar con sustancias diversas en especial sustancias polares. Propiedades importantes en las caractersticas y la forma de actuar de las arcillas dependen de su superficie especfica, la capacidad de intercambio catinico, la capacidad de absorcin, la hidratacin e hinchamiento, la plasticidad y la tixotropa. La superficie especfica se define como la superficie externa e interna en caso de existir de las partculas que constituyen la arcilla por unidad de masa. La capacidad de intercambio catinico es la propiedad de las arcillas de intercambiar cationes situados en sus cristales exteriores, en el espacio entre capas o en otros espacios dentro de las estructuras, con sustancias acuosas envolventes. Debido a que algunas arcillas son utilizadas principalmente como absorbentes, la absorcin y la adsorcin son dos caractersticas muy importantes para las arcillas. Estas dos raras veces ocurren de forma independiente, ya que la absorcin se presenta de interaccin fsica por medio de capilaridad y la adsorcin se presenta por interaccin qumica entre la arcilla y el lquido o gas adsorbido. Las arcillas especiales se dividen en caolines y arcillas caolinferas, bentonitas, sepiolita y paligorskita. -Caoln Un caoln puede ser econmicamente extrado y concentrado, es en si una roca que posee minerales del grupo caoln. Parte de este grupo son las arcillas refractarias que son arcillas caolinferas utilizadas para la produccin de materiales refractarios. 1

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-Bentonitas Se compone principalmente de minerales del grupo de las esmectitas. Su clasificacin se da en funcin de su capacidad de hinchamiento. Las bentonitas tambin se denominan por su lugar de origen, como las bentonitas del sur equivalentes a las bentonitas clcicas y las bentonitas tipo Wyoming que son las bentonitas sdicas. -Paligorskita y Sepiolita Son arcillas con un contenido mayor a 50% de los materiales que les dan su nombre. Tienen gran rea superficial debido al tamao de sus partculas y a la porosidad de las mismas. Al igual que las esmectitas son propensas a ser activadas con tratamientos trmicos y cidos. Debido a que las arcillas son de naturaleza refractaria, se utilizan con gran frecuencia en la construccin de hornos que necesitan de paredes refractarias. Las arcillas que vayan a cumplir con estos fines debern resistir altas temperaturas, no reaccionar a temperaturas de trabajo y que no se ablanden ni se derritan.

Mtodos de Investigacin
Preparacin de una muestra de arcilla para conocer si es factible su produccin para la construccin de material refractario
Las arcillas hmedas fueron secadas en un horno despus de pasar a un molino de bolas y luego a la molienda manual hasta pasar por un tamiz del tamao de partcula deseado. Las probetas son hechas con troqueles de las formas deseadas, pueden ser troqueles cuadrados o cilndricos. Posteriormente se realiza la sinterizacin con un lquido lubricante para mejorar la compactacin y se le aplica la presin requerida. La sinterizacin es realizada a temperaturas muy altas pero por debajo el punto de fusin, creando as enlaces de cohesin entre las partculas de polvo pero sin crear enlaces atmicos. Para realizar las pruebas de las propiedades trmicas de la arcilla, se realizan las mismas pruebas a las probetas conformadas a diversas presiones. El coeficiente de dilatacin trmica fue determinado por un dilatmetro donde la muestra se calienta a una temperatura creciente durante horas y luego se enfra, el equipo registra la dilatacin en papel y de esta forma se determina el coeficiente de dilatacin trmica. Para determinar la conductividad trmica se utiliz un equipo de medicin de conductividad trmica que consiste de un calormetro, un vaso Dejar para asegurar prdidas mnimas de calor y un suministro de tanque de agua de enfriamiento. El calor se calcula por medio de la medicin del

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calor transferido y el calor retirado por el agua de enfriamiento y se utilizan las relaciones necesarias para as encontrar la conductividad.

Simulacin de Montecarlo
La simulacin de Montecarlo fue usada por Zheng, Zaoui y Shahrour para determinar cuales de los modelos de agua y potencial ms importantes; MCY, TIP4P y el SPC/E que fueron aplicados a la montmorillonita, se acoplan de mejor manera a los datos obtenidos por medio de la simulacin cuando son utilizados cationes que influyen en el hinchamiento y el colapso de montmorillonita. El programa MONTE fue utilizado para realizar las simulaciones de Montecarlo. En las simulaciones fueron realizadas con los conjuntos isobrico-isotrmico (NPT) que representa muy bien el hinchamiento experimental. Al comienzo de la simulacin las molculas de agua fueron colocadas de forma aleatoria en la regin entre capas y los cationes de estudio fueron colocados en el plano comprendido en el espacio entre capas. Para comenzar la simulacin el espaciado entre capas fue determinado. Como en este caso se requiere estudiar el hinchamiento y el colapso de la montmorilonita, el nico parmetro que fue necesario determinar fue el espaciamiento basal; el cual fue tomado de experimentos anteriores realizados por Berend (1991). Despus del equilibrio un nuevo valor de espaciamiento basal fue encontrado y tomado como valor base para los dems simulaciones. Simulaciones con Li- y Na- Montmorillonita fueron realizadas con la finalidad de probar cuales de los modelos MCY, TIP4P y SPC/E funcionaban mejor. Los resultados mostraron que a bajo niveles de hidratacin los tres modelos funcionaban bien, pero cuando la hidratacin era aumentada; las curvas de MCY excedan las experimentales, las curvas de TIP4P estaban por debajo de las experimentales. Fue demostrado finalmente que la curva que ms se acopla a los datos experimentales es la SPC/E. La buena correlacin entre los datos experimentales y los obtenidos por simulacin permitieron predecir el hinchamiento y el colapso de la montmorillonita con algunos iones de metales pesados como aquellos presentes en arcillas contaminadas. Al ocurrir deshidratacin, el decremento de agua fue acompaado por un decremento en el espaciamiento basal y un reacomodamiento de los counteriones y las molculas de agua. Por el contrario el camino opuesto necesita que los enlaces entre las molculas sean destruidos y enlaces nuevos sean formados, esto solo puede ser logrado con la ayuda de la desorcin de las molculas de agua del sistema, creando as histresis.

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Procesamiento de Cermicos Optimizacin de una metodologa para produccin de nanoarcillas

La produccin de nanoarcillas es realizada en mayor grado en Estados Unidos, aun cuando Ecuador cuenta con yacimientos ricos en arcilla. Las nanoarcillas son producen cuando una montmorillonita sdica con alta capacidad de expansin tiene ocupado sus espacios entre capas por largas cadenas orgnicas, tornndola de este modo repelente al agua. El producto utilizado fue la montmorillonita clcica. La materia orgnica fue eliminada utilizando perxido de hidrgeno, para eliminar los carbonatos fue utilizado el cido clorhdrico. A continuacin fue realizado el intercambio catinico entre el sodio y el calcio. Una vez que la muestra ha sido liberada de materia orgnica y carbonatos, se procede a comprobar el intercambio catinico midiendo los espacios entre capas por medio del XRD. Fue comprobado que a temperatura ambiente y segn la literatura existente el espacio entre capas coincida con el que fue encontrado experimentalmente. Por lo tanto fue comprobado que el intercambio catinico haba ocurrido con xito. Para la optimizacin de la metodologa se procedi a identificar las variables relevantes y experimentos fueron realizados de tal manera que cada variable sea alterada sin correlacionarse con las dems variables de inters. Se encontr que de las tres variables ms importantes, cantidad de agua/etanol, tiempo de mezclado y cantidad de sal de alquilomonio, la ms influyente en el espaciado entre capas era sin duda la cantidad de sal de alquilomonio. Para el posterior anlisis la cantidad de sal de alquilomonio se vari de tal forma que se encontr que a mayor cantidad de sal de alquilomonio se produca mayor espaciado entre capas.

Thermal Behaviour and superheating temperature of kaolinite from molecular dynamics.

La kaolinita es uno de los minerales ms abundantes en la corteza terrestre. Sus propiedades fsicas y termodinmicas hacen de este material de especial importancia para la implementacin en diversas aplicaciones, como son la cermica, las pinturas y absorbentes de contaminantes. Para la simulacin de la estructura de la arcilla se utiliza el modelo CLAYFF campo de fuerza que ha mostrado ser altamente eficiente en describir la estructura cristalina de varios compuestos de hidrxidos, oxihidrxidos y fases de arcillas. Este modelo fue utilizado para estudiar las propiedades estructurales, energticas y dinmicas de algunos cementos, as como tambin el hinchamiento de la Montmorillonita Sdica. Para la simulacin tres consideraciones fueron tomadas en consideracin. La energa potencial de los sistemas a simular estaban compuestas por fuerzas electrostticas (Coulomb), fuerzas de corto alcance (Van der Waals) y cualquier interaccin de unin (OH).

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El mtodo de Nos-Hoover fue utilizado en el paquete de simulacin. Los conjuntos empleados fueron NPT (nmero constante, presin y temperatura) y NVT (nmero constante, volumen y temperatura). Se encontr que la kaolinita contiene dos tipos de grupos hidroxilos. El primero est unido a los tomos de aluminio hexacoordinados y cubre una de dos de las superficies basales de la capa. El segundo tipo est ubicado entre las capas y se conoce como grupo hidroxilo interior. La temperatura de supercalentamiento fue observada de varias maneras, se realizaron estudios donde se observ como cambiaban los parmetros de red, el volumen de las celdas entre otros factores y de la observacin experimental fue encontrado la temperatura a la que estos cambios ocurran. Tambin fue encontrada la temperatura de supercalentamiento al observar los cambios en las entalpas, la funcin de distribucin radial y los cambios de densidad-z con la temperatura. Estos valores fueron identificados cuando haba discontinuidades en los valores adyacentes al que se tom como temperatura de supercalentamiento.

Produccin y caracterizacin de arcillas bajo diferentes con diciones de molienda y sinterizacin

Para la produccin de partculas de tamao deseado existen diversos mtodos de control de tamao, uno de ellos es el mecnico. Dentro de estos el ms utilizado es la molienda por atriccin. El molino cuenta de un eje con esferas de gran dureza para moler, un tanque estacionario y un eje agitador. Luego de la molienda se procede a conformar las pastillas, esto se logra sometiendo al polvo a grandes presiones con la ayuda de un aglomerante para eliminar el aire entre las partculas para que la difusin se realice de forma homognea durante el proceso de sinterizacin. La sinterizacin es la creacin de enlaces entre las partculas de un polvo cermico o metlico sometido a presiones y temperaturas muy altas pero por debajo del punto de fusin del material. Para la caracterizacin de las partculas nanomtricas y micromtricas se utiliza un microscopio de barrio electrnico (MEB) el cual forma una imagen con resoluciones iguales a la longitud de onda de los electrones que componen el haz. Adems del MEB existen diversas tcnicas para medir el tamao aproximado de las partculas de polvo de una muestra, entre las ms importantes se encuentra la tcnica de Dispersin dinmica de la Luz, la cual puede identificar partculas del tamao de nanmetros. Primero las muestras fueron molidas mediante molienda hmeda con diferentes tipos y tamaos de esferas moledoras, luego de la molienda las muestras hmedas se tamizaron y se secaron en un mufla de secado. Posteriormente las muestras fueron homogeneizadas mediante otro proceso de tamiz. 5

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Para el conformado de pastillas las muestras son introducidas en troqueles metlicos y sometidas a grandes presiones con ayuda de aglomerantes. Una vez que se produjeron las pastillas, se procedi a la sinterizacin de las mismas, en donde las pastillas fueron metidas en un horno a altas temperaturas pero por debajo del punto de fusin del material. Posterior a la sinterizacin, se realiz la medicin de las densidades utilizando el principio de Arqumedes.

El anlisis del tamao de partcula se realiz por el mtodo de Dispersin dinmica de la luz. Este mtodo fue realizado con la ayuda de un analizador de tamao de partculas con un rango de 1m a 6m. Pequeas porciones de polvo fueron diluidas en agua destilada y sometidas a un proceso de agitacin o vibracin ultrasnica que fue realizado dentro del mismo equipo. Lo anterior fue hecho con la finalidad de obtener una muestra con aglomeraciones coloidales ms representativas. Una vez que las muestras fueron sinterizadas, se escogieron las que tenan mayores densidades respecto a sus tipos, tiempos de molienda y temperatura de sinterizado. De esta forma 4 muestras fueron seleccionadas para su posterior anlisis en el MEB. Las imgenes obtenidas son medidas manualmente para determinar su tamao de grano con relacin a los dimetros promedio de los mismos.

Conclusiones
De los trabajos que se resumen en este documento podemos concluir que las aplicaciones de las arcillas son de gran importancia para un sin nmero de campos, incluidos la geofagia que an est en estudio; pero as como hay diversos campos de aplicacin, tambin existen diversas aproximaciones que deben realizarse para llegar a determinar que arcillas son las que se deberan utilizar para la aplicacin necesaria. Esta decisin no podr realizarse de otra forma ms que con la experiencia previa, obtenida mediante el estudio de las caractersticas de los principales grupos de arcillas y con conocimiento de los mtodos experimentales de anlisis y simulaciones que pueden realizarse con el fin de estudiar a fondo las caractersticas de un material nuevo que se desea desarrollar para una aplicacin determinada.