Efeito Potencial Gradiente Trofico Rio Urbano Formacao Trihalometanos

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
INSTITUTO DE PESQUISAS HIDRULICAS

EFEITO POTENCIAL DE GRADIENTE TRFICO
EM RIO URBANO NA FORMAO DE
TRIHALOMETANOS

ANDR TORRES PETRY

Dissertao submetida ao Programa de
Ps-Graduao em Engenharia de
Recursos Hdricos e Saneamento
Ambiental da Universidade Federal do
Rio Grande do Sul como requisito para
a obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia.

Porto Alegre, abril de 2005
II
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

INSTITUTO DE PESQUISAS HIDRULICAS

EFEITO POTENCIAL DE GRADIENTE TRFICO EM RIO URBANO NA FORMAO
DE TRIHALOMETANOS

ANDR TORRES PETRY

Dissertao submetida ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e
Saneamento Ambiental da Universidade Federal do Rio Grande do Sul como requisito para a
obteno do ttulo de Mestre em Engenharia.

ORIENTADOR: Prof. Dr. David M. L. da Motta Marques

Banca Examinadora
Prof. Dr. Antnio Domingues Benetti IPH/UFRGS
Prof. Dr. Gino Roberto Gehling IPH/UFRGS
Prof. Dr. Cludio Lus Crescente Frankenberg DEQ/PUCRS

Porto Alegre, abril de 2005
III
APRESENTAO
Este trabalho foi desenvolvido no Programa de Ps-Graduao Em Engenharia de
Recursos Hdricos e Saneamento Ambiental da Universidade Federal do Rio Grande do Sul,
sob orientao do Prof. David M. L. da Motta Marques, fazendo parte do projeto guas
Urbanas: Avaliao e Controle dos Impactos Ambientais Decorrentes da Urbanizao.

AGRADECIMENTOS
A minha famlia, pelo apoio durante todos esses anos;
colega ngela Hamester, pessoa fundamental na realizao desse trabalho e companheira
em todas as horas dedicadas a essa pesquisa;
Ao programa de Ps-Graduao em Recursos hdricos e Saneamento Ambiental, pela
oportunidade de realizao de meu mestrado;
Ao professor David da Motta Marques, pela orientao e auxlio durante a pesquisa;
Ao CNPQ, pela concesso de bolsa de estudo;
Ao projeto guas Urbanas: Avaliao e Controle dos impactos Ambientais decorrentes da
Urbanizao, pelo financiamento de materiais e anlises indispensveis pesquisa;
A mestra Carla Schuck, pela pacincia e auxlio na manipulao do cromatgrafo;
Aos tcnicos lvaro Frantz, Tiago Centurio, Roberta Mota, Mara e Vera, pelo auxlio e
ensinamento nas coletas e anlises em laboratrio;
Ao bolsista Leandro Putti, pela ajuda em todas as coletas;
Aos colegas de Ps-graduao, principalmente ao amigo Daniel Medeiros, pelo
companheirismo desde o incio do mestrado;
Aos professores Robin T. Clarke e Cntia B. Uvo, pelo auxlio nas anlises estatsticas;

IV
SUMRIO

LISTA DE TABELAS............................................................................................................VII
LISTA DE FIGURAS........................................................................................................... VIII
LISTA DE SMBOLOS ........................................................................................................... X
RESUMO................................................................................................................................XI
ABSTRACT...........................................................................................................................XII
1 INTRODUO.................................................................................................................1
2 REVISO BIBLIOGRFICA..........................................................................................3
2.1 RIOS URBANOS E POLUIO .............................................................................3
2.2 ESTADO TRFICO DE UM RIO............................................................................4
2.3 CLASSIFICAO DO ESTADO TRFICO DE UM RIO.....................................5
2.4 DESINFECO........................................................................................................7
2.4.1 Clorao.............................................................................................................8
2.4.2 Residuais Formados ...........................................................................................9
2.4.3 Pontos de aplicao do cloro ...........................................................................10
2.5 SUBPRODUTOS DA DESINFECO.................................................................11
2.6 OS TRIHALOMETANOS (THMs) ........................................................................12
2.7 RISCOS DOS TRIHALOMETANOS SADE HUMANA...............................13
2.7.1 Clorofrmio .....................................................................................................15
2.7.2 Bromodiclorometano .......................................................................................16
2.7.3 Dibromoclorometano .......................................................................................16
2.7.4 Bromofrmio ...................................................................................................16
2.8 FATORES IMPORTANTES NA FORMAO DE TRIHALOMETANOS........17
2.8.1 Efeito do pH.....................................................................................................17
2.8.2 Efeito da temperatura.......................................................................................17
2.8.3 Efeito do tempo de contato ..............................................................................18
2.8.4 Efeito do precursor orgnico ...........................................................................18
2.8.5 Efeito da concentrao de cloro.......................................................................20
2.8.6 Efeito da presena de ons brometo e iodeto ...................................................20
2.8.7 Efeito da presena de amnia ..........................................................................21
2.8.8 Efeito da presena de algas ..............................................................................21
2.8.9 Modelos de subprodutos da desinfeco .........................................................22
2.9 QUALIDADE DA GUA E SUAS VARIVEIS .................................................24
2.9.1 Vazo ...............................................................................................................25
2.9.2 Turbidez...........................................................................................................26
2.9.3 Temperatura.....................................................................................................26
V
2.9.4 Condutividade..................................................................................................27
2.9.5 Salinidade ........................................................................................................28
2.9.6 pH....................................................................................................................28
2.9.7 Potencial Redox...............................................................................................29
2.9.8 Oxignio Dissolvido ........................................................................................29
2.9.9 Slidos .............................................................................................................30
2.9.10 Clorofila a........................................................................................................30
2.9.11 Fitoplncton.....................................................................................................31
2.9.12 Nitrognio ........................................................................................................33
2.9.13 Fsforo.............................................................................................................36
2.9.14 Demanda Qumica de Oxignio (DQO) ..........................................................36
2.9.15 Carbono Orgnico Total (COT).......................................................................37
2.9.16 UV....................................................................................................................38
2.9.17 Cloretos............................................................................................................38
3 JUSTIFICATIVA............................................................................................................39
4 OBJETIVO ......................................................................................................................39
5 MATERIAIS E MTODOS............................................................................................40
5.1 CARACTERIZAO DA REA DE ESTUDO ...................................................40
5.2 COLETAS E ANLISES DA GUA BRUTA......................................................42
5.2.1 Anlises de campo ...........................................................................................42
5.2.2 Anlises de nitrognio, fsforo e slidos.........................................................43
5.2.3 Fitoplncton.....................................................................................................43
5.2.4 Clorofila a........................................................................................................44
5.2.5 DQO.................................................................................................................45
5.2.6 Anlise de Turbidez, THMs, cloro livre e combinado, COD e UV ................45
5.3 TESTES REALIZADOS.........................................................................................46
5.4 ANLISE DOS DADOS ........................................................................................49
6 RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................51
6.1 ANLISE DAS VARIVEIS DA GUA BRUTA...............................................51
6.1.1 Vazo ...............................................................................................................55
6.1.2 Temperatura.....................................................................................................55
6.1.3 pH....................................................................................................................56
6.1.4 Oxignio dissolvido .........................................................................................57
6.1.5 Turbidez...........................................................................................................58
6.1.6 Potencial Redox...............................................................................................59
6.1.7 Condutividade e Salinidade .............................................................................60
6.1.8 DQO, COD e UV 254 nm................................................................................61
VI
6.1.9 Nitrognio Total e Amnia..............................................................................65
6.1.10 Fsforo Total e Reativo ...................................................................................67
6.1.11 Slidos .............................................................................................................68
6.1.12 Clorofila e Fitoplncton...................................................................................69
6.1.13 Cloro livre e combinado ..................................................................................73
6.1.14 Trihalometanos ................................................................................................73
6.2 VARIVEIS NOS TEMPOS DE REAO 04 E 24 HORAS ..............................74
6.2.1 Trihalometanos ................................................................................................74
6.2.2 Cloro livre e combinado ..................................................................................76
6.2.3 UV....................................................................................................................81
6.3 CLASSIFICAO DO ESTADO TRFICO........................................................83
6.4 VARIABILIDADE ESPACIAL E TEMPORAL DOS THMs ...............................87
6.5 RELAO DE ESTADO TRFICO E TRIHALOMETANOS............................96
6.6 MODELOS DE REGRESSO MLTIPLA PARA PREVISO DE THMs ........98
7 CONCLUSES E RECOMENDAES .....................................................................102
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ..........................................................................105

VII
LISTA DE TABELAS

Tabela 2.3-1 - Limites sugeridos para classificao trfica de rios a partir das
distribuies de freqncias cumulativas das figuras 2.3.1 e 2.3.2. ..................6
Tabela 2.7-1 - Efeitos sade dos THMs individuais ............................................................15
Tabela 5.1-1 - Caractersticas Gerais da Bacia Hidrogrfica do Arroio Capivara .................41
Tabela 5.2-1 - Metodologias empregadas na anlise das amostras de gua ...........................42
Tabela 6.1-1 - Dados gerais das variveis da gua bruta no arroio Capivara, Porto
Alegre-RS, de mai/04 jan/05.........................................................................53
Tabela 6.1-2 - Precipitaes nos dias anteriores e nos dias de coletas ...................................54
Tabela 6.2-1 - Mdias de THMs nos diferentes tratamentos utilizados .................................75
Tabela 6.3-1 - Classificao do estado trfico do arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................84
Tabela 6.6-1 - Transformaes realizadas nas sries de dados...............................................98
Tabela 6.6-2 - Correlao ordinal de Spearman.....................................................................99
Tabela 6.6-3 - Correlao momento linear de Pearson...........................................................99

VIII
LISTA DE FIGURAS

Figura 2.3.1 - Distribuio acumulada de clorofila a em rios ..................................................6
Figura 2.3.2 - Distribuio acumulada de nitrognio e fsforo total em rios...........................7
Figura 5.1.1 - Mapa do Brasil e Rio Grande do Sul ...............................................................40
Figura 5.1.2 - Localizao do arroio Capivara em Porto Alegre............................................41
Figura 5.1.3 - Imagem da bacia do arroio Capivara, com seus dois pontos amostrais...........41
Figura 5.2.1 - Espectrograma obtido da anlise de THMs .....................................................46
Figura 5.3.1 - Esquema das simulaes..................................................................................47
Figura 6.1.1 - Aspectos dos dois pontos de amostragem: (a) montante ponto A; (b)
jusante ponto A; (c) e (d) pontos intermedirios entre A e B; (e) montante
ponto B; (f) jusante ponto B. ...........................................................................52
Figura 6.1.2 - Distribuio temporal da vazo no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................55
Figura 6.1.3 - Variao temporal da temperatura no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05............................................................................................56
Figura 6.1.4 - Distribuio temporal do pH no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................57
Figura 6.1.5 - Distribuio temporal do oxignio dissolvido no arroio Capivara, Porto
Alegre RS, de mai/04 jan/05. .....................................................................58
Figura 6.1.6 - Distribuio temporal da Turbidez no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05............................................................................................59
Figura 6.1.7 - Distribuio temporal do potencial redox no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. ....................................................................................59
Figura 6.1.8 - Distribuio temporal da condutividade eltrica no arroio Capivara, Porto
Figura 6.1.9 - Distribuio temporal da salinidade no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. ....................................................................................61
Figura 6.1.10 - Distribuio temporal da DQO no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ................................................................................................62
Figura 6.1.11 - Distribuio temporal do COD no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................62
Figura 6.1.12 - Distribuio temporal da varivel UV 254 nm no arroio Capivara, Porto
Figura 6.1.13 - Absorbncia especfica no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de mai/04
jan/05.............................................................................................................64
Figura 6.1.14 - Variao temporal do nitrognio total no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. ....................................................................................66
Figura 6.1.15 - Variao temporal da amnia no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................66
IX
Figura 6.1.16 - Variao temporal do fsforo total no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. ....................................................................................67
Figura 6.1.17 - Variao temporal do fsforo reativo no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. ....................................................................................68
Figura 6.1.18 - Variao temporal dos slidos no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................69
Figura 6.1.19 - Variao temporal da clorofila a no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05............................................................................................70
Figura 6.1.20 - Diviso dos txons encontrados no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05............................................................................................71
Figura 6.1.21 - Densidade de fitoplncton no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................72
Figura 6.1.22 - Riqueza do fitoplncton no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................72
Figura 6.1.23 - Cloro combinado no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de mai/04
jan/05. ..............................................................................................................73
Figura 6.1.24 - Trihalometanos na gua bruta no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................74
Figura 6.2.1 - Trihalometanos totais no ponto montante no arroio Capivara, Porto
Figura 6.2.2 - Trihalometanos totais no ponto jusante no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. .................................................................................76
Figura 6.2.3 - Cloro residual na pr-clorao no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................77
Figura 6.2.4 - Cloro residual na pr-clorao seguida de ps-clorao no arroio Capivara,
Porto Alegre RS, de mai/04 jan/05. ...........................................................78
Figura 6.2.5 - Cloro residual na ps-clorao no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. ...............................................................................................79
Figura 6.2.6 - Consumo de cloro na pr-clorao ([pr+ ps]-[pr]) no arroio Capivara,
Porto Alegre RS, de mai/04 jan/05. ...........................................................80
Figura 6.2.7 - Variao do UV no ponto montante no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. ....................................................................................81
Figura 6.2.8 - Variao do UV no ponto jusante no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05............................................................................................82
Figura 6.4.1 - Variao mensal dos THMs formados no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. ....................................................................................89
Figura 6.4.2 - Residuais da Anova Histograma (a) e normalidade (b) dos dados de
THMs formados no arroio Capivara, Porto Alegre RS, entre mai/04 e
jan/05. ..............................................................................................................96

X
LISTA DE SMBOLOS

ANOVA Anlise de Varincia
AWWA American Water Works Association
COD Carbono Orgnico Dissolvido
COT Carbono Orgnico Total
DBO Demanda Bioqumica de Oxignio
DMS Diferena mnima significativa
DQO Demanda Qumica de Oxignio
Eh Potencial de oxi-reduo (potencial redox)
ETA Estao de tratamento de gua
FAS Sulfato Ferroso Amoniacal
IARC International Agency for Research on Cancer
MSE erro quadrtico mdio
NT Nitrognio total
OD oxignio dissolvido
pH potencial hidrogeninico
PT Fsforo total
pr + ps pr-clorao seguida de ps-clorao
R coeficiente de determinao
rpm rotaes por minuto
SAMAE Servio Autnomo Municipal de gua e Esgoto de Caxias do Sul
SDT slidos dissolvidos totais
SPD Subprodutos da desinfeco
SST slidos suspensos totais
ST slidos totais
SUVA Absorbncia especfica UV 254 nm
THMs Trihalometanos
TTHM Total de Trihalometanos (soma dos 4 principais)
USEPA United States Environment Protection Agency
UV Absoro a raios ultravioleta de comprimento de onda 254 nm
XI
RESUMO
Neste trabalho foi realizado um estudo para a associao do potencial de formao de
trihalometanos (THMs) com o gradiente trfico de um rio urbano. Para isso amostras foram
coletadas em dois diferentes pontos (montante e jusante) do arroio Capivara, localizado em
Porto Alegre, RS. Foram analisadas variveis como temperatura, pH, condutividade, potencial
redox, oxignio dissolvido, salinidade, vazo, nitrognio total, amnia, fsforo total, fsforo
reativo, slidos, trihalometanos, cloro livre e combinado, turbidez, UV 254 nm, clorofila a,
fitoplncton, carbono orgnico dissolvido (COD) e demanda qumica de oxignio (DQO). Em
laboratrio essas amostras foram cloradas e submetidas a um teste de jarros para simular os
processos de tratamento de gua e desinfeco como pr-clorao, ps-clorao e pr + ps-
clorao. Aps mediu-se a concentrao de THMs dessas guas cloradas nos tempos de
reao determinados, que foram analisados por ANOVA. Por fim foram criados modelos de
regresso estatstica que tentam relacionar as diferentes variveis da gua bruta com seu
potencial de formao de THMs. Estes modelos foram validados pelo mtodo de validao
cruzada.
A classificao do estado trfico, feita com base nas curvas de distribuio da varivel
clorofila a, determinou o ponto montante como sendo mesotrfico e o ponto jusante como
oligotrfico. A classificao com base nos dados de nitrognio total e fsforo total apontou os
dois pontos como eutrficos, mas de acordo com os resultados de variveis como densidade
de fitoplncton se decidiu utilizar a classificao com base na clorofila a.
Foi feita uma anlise de varincia com os resultados de THMs formados para verificar
diferenas entre pontos, tratamentos utilizados e meses de coletas. No foi encontrada
diferena significativa entre pontos de amostragem e tratamentos utilizados. Por isso nesse
estudo no foi possvel relacionar o gradiente trfico do rio urbano com o potencial de
formao de THMs, nem avaliar qual tratamento produz mais THMs. Foi encontrada
diferena significativa (P<1%) entre os meses de coletas, onde as maiores produes de
THMs ocorreram no perodo de julho a setembro. Essa maior produo nesse perodo no
ocorreu devido a nenhuma varivel descritora do estado trfico, temperatura ou pH, mas sim
pela matria orgnica disponvel no rio (quantidade e tipo) e o cloro residual elevado nesses
meses.
Os modelos de regresso determinados apresentaram valores de R razoveis, em torno
de 0,4. Isso indica que eles devem ser utilizados com cuidado, pois no possuem muita
preciso. Mas por serem validados podem ser utilizados por outras pessoas para se ter uma
noo da concentrao final de THMs.
XII
ABSTRACT
In this work a study for the association of the THM formation potential with the
trophic gradient of an urban stream was carried through. For this samples were collected in
two different points (upstream and downstream) of the Capivara stream, located in Porto
Alegre, RS. It had been analyzed variables as temperature, pH, conductivity, redox potential,
dissolved oxygen, salinity, flow, total nitrogen, ammonia, total phosphorus, reactive
phosphorus, solids, trihalomethanes, free and combined chlorine, turbidity, UV 254 nm,
chlorophyll, phytoplankton, dissolved organic carbon and chemical oxygen demand. In
laboratory these samples had been chlorinated and submitted to a jar test to simulate the
processes of water treatment and disinfection as prechlorination, postchlornination and pre +
postchlorination. Then the concentration of THMs of these chlorinated waters in the
determined reaction times had been measured, and had been analyzed by ANOVA. Finally
regression models had been created that try to relate the different variables of the raw water
with its THM formation potential. These models had been validated by the cross-validation
method.
The classification of the trophic state, made on the basis of the distribution curves of
the variable chlorophyll, determined the upstream point as being mesotrophic and
downstream point as oligotrophic. The classification on the basis of the data of total nitrogen
and total phosphorus pointed both points as eutrophic, but in accordance with the results of
variables as phytoplankton density it had been decided to use the classification on the basis of
chlorophyll.
An analysis of variance with the results of formed THMs was made to verify
differences between points, treatments and months of collections. It was not found significant
difference between sampling points and treatments. Therefore in this study it was not possible
to relate the trophic gradient of the urban stream with the THMs formation potential, nor to
evaluate which treatment produces more THMs. It was found significant difference (P<1%)
among the months of collections, where the biggest productions of THMs had occurred in the
period of July to September. This bigger production in this period did not occur due to any
describing variables of the trophic state, temperature or pH, but for the available organic
matter in the stream (amount and type) and elevated residual chlorine in these months.
The regression models determined had presented reasonable values of R, around 0,4.
This indicates that they must be used carefully, because they do not possess much precision.
But by being validated they can be used by other people to have a notion of the final THMs
concentration.
1
1 INTRODUO
A desinfeco no tratamento de gua um processo de vital importncia para a
garantia da qualidade da gua potvel utilizada pela populao dos centros urbanos. Ela tem
como objetivo a inativao de microorganismos patognicos que estejam nessas guas,
controlando assim a disseminao de doenas de veiculao hdrica. Castro (1998) cita que
em pases em desenvolvimento estima-se que 80% das enfermidades e mais de 1/3 das
disfunes estejam associadas com a gua. Por isso a utilizao da desinfeco auxilia muito
o controle de doenas do pblico em geral nesses pases.
Os benefcios da desinfeco de guas j so bastante conhecidos, mas existe um
aspecto desse processo que causa preocupao para muitas pessoas, que a formao de
subprodutos. Esses compostos so gerados atravs do contato dos desinfetantes com a matria
orgnica presente na gua, e podem ser muito prejudiciais a sade humana.
Uma classe de subprodutos formados na desinfeco das guas so os trihalometanos
(THMs), que so compostos formados na reao do cloro usado como desinfetante com a
matria orgnica presente na gua. A agncia de proteo ambiental americana (USEPA)
relata que diversos estudos em animais de laboratrio mostraram que esses compostos so
carcinognicos e causaram problemas reprodutivos e de desenvolvimento. Em humanos, a
USEPA (2004) acredita que possa existir uma associao entre a exposio a esses compostos
e o aumento da incidncia de cnceres de bexiga, do reto e do clon, embora no possa
garantir essa relao. Por isso, esses compostos recebem uma preocupao especial quanto
regulao de suas concentraes que no causem efeitos adversos sade humana.
Conforme Reiff (1995), a opo mais econmica para a reduo dos subprodutos da
desinfeco a seleo cuidadosa das fontes de gua e sua proteo contra a contaminao.
Mas muitas vezes isso no possvel, devido falta de fontes no poludas nas proximidades
dos centros urbanos. Com os mananciais urbanos cada vez mais poludos por esgotos
domsticos e pluviais, o potencial de formao de subprodutos durante o processo de
desinfeco aumenta consideravelmente, aumentando tambm o risco de problemas de sade
aos consumidores de gua.
O processo de poluio de rios urbanos por esgotos domsticos e pluviais acaba
acelerando o processo de eutrofizao desses rios, podendo culminar em ambientes
eutrofizados com grande presena de algas. Se existir a necessidade do uso de um ambiente
eutrofizado para abastecimento pblico, ser preciso ter um cuidado com as algas durante o
processo de tratamento. Muitas vezes utiliza-se uma maior dosagem de cloro na chegada da
2
gua estao para prevenir o crescimento de algas nas bacias de sedimentao e nas
unidades filtrantes. Esse procedimento implica no contato do cloro com uma maior
quantidade de matria orgnica, que acaba por gerar um maior potencial de formao de
trihalometanos.
3
2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 RIOS URBANOS E POLUIO
No ultimo sculo os rios de todo o mundo foram profundamente alterados pela ao
humana. Essas mudanas aconteceram diretamente pela construo de reservatrios e
canalizao dos rios, e indiretamente pelo desenvolvimento do uso da terra nas bacias de
drenagem. Com isso, algumas espcies da flora e fauna desapareceram, espcies exticas
apareceram nesses ecossistemas, caractersticas funcionais dos rios foram modificadas e
houve uma perda no aspecto paisagstico desses ecossistemas (Petts, 1994).
A urbanizao foi um processo que acabou por alterar toda a estrutura dos
ecossistemas dos rios. O desenvolvimento de centros urbanos nas proximidades de rios fez
com que houvesse a necessidade de alteraes no ambiente fluvial para se adaptar s
necessidades da populao. Construram-se reservatrios para abastecimento de gua,
urbanizaram-se as plancies de inundao, canalizaram-se trechos dos rios para evitar
inundaes, e por fim utilizaram os rios para o descarte das guas residurias formadas nas
cidades. Tudo isso criou um cenrio de insustentabilidade desses ecossistemas, fato
inadmissvel nos dias atuais.
A principal conseqncia que a urbanizao causa aos rios a poluio. A sociedade
aceita que os rios so ambientes adequados para se livrarem de suas guas residurias. Em
pequenas comunidades com baixas densidades os rios podem auxiliar nessa tarefa, j que
possuem capacidade de autodepurao. Mas medida que as comunidades aumentam, com
aumento de densidade e uso de recursos do ambiente, os rios no conseguem assimilar
crescentes cargas de poluentes, sendo necessrio o tratamento dos efluentes dos centros
urbanos. Quando isso no feito ocorre um prejuzo qualidade da gua do rio e todo o seu
ecossistema, prejudicando assim seus diferentes usos, como para abastecimento de gua,
pesca, recreao, uso agrcola ou industrial (Sweeting, 1994).
A poluio acaba por causar grandes impactos ecolgicos nesses ecossistemas. A
alterao das caractersticas fsicas, qumicas ou biolgicas das guas naturais pode vir a
prejudicar seriamente a vida dos organismos desses ecossistemas. Alteraes na temperatura,
turbidez, oxignio dissolvido, pH, concentrao de amnia e matria orgnica pode acabar
causando mortandade de peixes e outros organismos invertebrados que ali vivem. Tambm a
poluio pode acelerar processos como o de acidificao das guas naturais e o de alterao
do estado trfico desses ambientes, que o processo de eutrofizao de guas naturais.
4
Para Esteves (1998), a eutrofizao o aumento da concentrao de nutrientes nos
ecossistemas aquticos, que tem como conseqncia o aumento de suas produtividades. Esses
nutrientes so especialmente fsforo e nitrognio. Como decorrncia desse processo, o
ecossistema aqutico passa da condio de oligotrfico a mesotrfico para depois se tornar
eutrfico.
Sweeting (1994) cita que a eutrofizao e a oligotrofizao de rios ocorrem
naturalmente em um longo perodo de tempo, mas a atividade humana acelerou os processos
de eutrofizao de rios nos ltimos 50 anos. Processos como o alargamento e a dragagem de
rios com conseqente diminuio da velocidade, a eliminao de rvores das margens dos rios
e atividades de manuteno dos rios contriburam bastante no aumento da eutrofizao. Em
rios canalizados ou melhorados permitida uma maior entrada de luz na superfcie do rio,
contribuindo para o aumento da eutrofizao.
O mesmo autor cita que as principais fontes de nutrientes das plantas na gua so os
esgotos domsticos, efluentes industriais, dejetos de fazendas e escoamento de reas
agrcolas, principalmente de nitratos e fosfatos. Com nutrientes em grande quantidade e com o
aumento da luminosidade acontece um maior crescimento de plantas como macrfitas e algas.
Assim existe predominncia apenas de algumas espcies, com grande quantidade de
biomassa, influenciando diretamente a diversidade de macroinvertebrados. Assim o rio fica
em um estado de desequilbrio em relao a suas caractersticas normais.
De acordo com Sweeting (1994) as comunidades de algas presentes em rios com
grandes concentraes de nutrientes se estendem por toda a coluna dgua e s so limitadas
por sua prpria competio pela luz. Somente algumas macrfitas conseguem se desenvolver
em ambientes assim, fazendo com que a pobreza do ecossistema do rio aumente. Tambm o
nmero excessivo de algas na gua pode impossibilitar a mesma de se usada para consumo
humano.
2.2 ESTADO TRFICO DE UM RIO
O estado trfico de um rio se refere a sua carga de nutrientes e a sua fertilidade. Ele
pode ser classificado principalmente em trs estados, que so o estado eutrfico, mesotrfico
e oligotrfico. Geralmente o estado eutrfico apresenta grande quantidade de nutrientes e alta
produo primria. O estado oligotrfico apresenta caractersticas como baixa concentrao
de nutrientes, baixa biomassa do fitoplncton por unidade de volume e sedimento, e na
maioria dos casos pouca matria orgnica (Esteves, 1998). O estado mesotrfico apresenta
caractersticas intermedirias entre os estados eutrfico e oligotrfico. Um rio pode atingir o
5
estado eutrfico atravs de um processo natural de sucesso biolgica ou atravs de processos
culturais, envolvendo o homem.
A grande preocupao que a mudana acelerada do estado trfico traz o fato de que
j se sabem que os processos de eutrofizao de rios, lagos e reservatrios esto ligados com
uma maior formao de subprodutos da desinfeco, principalmente os trihalometanos.
Outras conseqncias geradas pela eutrofizao podem ser uma depleo no oxignio do
hipolmio de lagos e aumento do pH, com uma conseqente mudana para o domnio de
cianobactrias (Palmstrom et al., 1992).
A principal conseqncia da mudana do estado trfico o aumento da biomassa
algal, com predominncia de cianobactrias, o que acaba aumentando consideravelmente as
concentraes de compostos precursores de THMs. Alm disso, se essa gua for utilizada para
consumo humano ela ir requerer uma maior dosagem de cloro, o que aumentar a formao
de trihalometanos (Palmstrom et al., 1992).
O aumento da biomassa tambm leva uma reduo no oxignio do hipolmio de lagos
ou reservatrios, causando condies anaerbias. Essas condies anaerbias favorecem a
liberao de metais e nutrientes que estavam sedimentados, o que pode estimular o
crescimento de algas e causar problemas com o ferro e o mangans nas guas. Como esses
metais so removidos com o aumento das doses de cloro e do pH, o potencial de formao de
THMs tambm aumenta. Alm disso, a matria orgnica que estava co-precipitada com esses
metais pode ser liberada, novamente aumentando o potencial de formao de trihalometanos
(Palmstrom et al., 1992).
Outros efeitos indesejados da eutrofizao de guas naturais so citados por Chapra
(1997). Entre eles, o grande crescimento de plantas flutuantes pode vir a entupir filtros de
estaes de tratamento e prejudicar a navegao e a recreao nos corpos aquticos. O
crescimento exagerado de algas pode fazer com que a biota nativa seja deslocada de seu
ambiente, bem como provocar problemas de gosto e odor nas guas.
2.3 CLASSIFICAO DO ESTADO TRFICO DE UM RIO
A classificao de ecossistemas em diferentes estados trficos algo comum nas
cincias aquticas. Em lagos comum a classificao desses ambientes usando como bases
nutrientes e biomassa algal, onde os limites entre os diferentes estados trficos so conhecidos
(Carlson, 1977; Chapra, 1997). Como em rios o aumento da quantidade de nutrientes leva a
um aumento da quantidade de biomassa algal (Van Nieuwenhuyse and Jones, 1996), Dodds et
6
al. (1998) sugeriram um critrio para estabelecimento do estado trfico em ambientes lticos
usando variveis como nutrientes e biomassa de algas, similar ao critrio de lagos.
A caracterizao do estado trfico de rios proposta por Dodds et al. (1998) feita
atravs do uso das distribuies de freqncia de nutrientes e clorofila a para definir trs
categorias trficas (figuras 2.3.1 e 2.3.2). Baseado na distribuio de valores atravs de um
grande nmero de dados de vrios rios definiu- se que o menor tero representa o estado
oligotrfico, o tero mdio representa o estado mesotrfico e o tero superior representa o
estado eutrfico. O autor cita que se um rio possui uma concentrao de nitrognio total de
1000 g.L
-1
ele pode ser considerado mesotrfico porque 50% dos rios da base de dados da
distribuio possuem menos nitrognio total.

Figura 2.3.1 - Distribuio acumulada de clorofila a em rios
Fonte: Dodds et al. (1998)

Tabela 2.3-1 - Limites sugeridos para classificao trfica de rios a partir das distribuies de
freqncias cumulativas das figuras 2.3.1 e 2.3.2.
Varivel Limite oligotrfico- mesotrfico Limite mesotrfico-eutrfico N
Clorofila a (g.L
-1
) 10 30 292
NT (g.L
-1
) 700 1500 1070
PT (g.L
-1
) 25 75 1366

7

Figura 2.3.2 - Distribuio acumulada de nitrognio e fsforo total em rios
importante ressaltar que a base de dados utilizada para essa caracterizao
contempla principalmente rios de climas temperados. Por isso os limites divisores podem ser
alterados assim que o nmero de dados aumentar, contemplando rios tropicais, macrfitas e as
relaes funcionais entre nutrientes e biomassa algal em ambientes lticos for mais bem
compreendida (Dodds et al, 1998). Apesar de essa classificao servir apenas como uma
referncia ela leva em conta dados de rios que sofreram aes antropognicas, fato ocorrido
em quase todos os rios hoje em dia. Por isso a classificao utilizando a distribuio de
freqncias pode ser utilizada para determinao do estado trfico de um rio em relao a
outros.
2.4 DESINFECO
Segundo Daniel et al. (2001) a desinfeco constitui-se na etapa do tratamento cuja
funo consiste na inativao de organismos patognicos, realizada por intermdio de agentes
8
fsicos e/ou qumicos. Ainda que nas demais etapas da potabilizao haja reduo no nmero
de microorganismos agregados s partculas coloidais, tal intento no consiste no objetivo
principal dos demais processos e operaes unitrias usuais no tratamento de guas de
abastecimento.
A desinfeco pode ser realizada atravs de um agente fsico, como a radiao
ultravioleta, e por agentes qumicos, como o cloro, oznio, dixido de cloro, permanganato de
potssio, on ferrato (FeO
4
2-
), o cido peractico (CH
3
COOOH), e outros mais. Dentre esses
desinfetantes, o mais comumente utilizado no Brasil o cloro lquido ou gasoso, sendo
empregado como desinfetante primrio na vasta maioria das estaes que tratam gua
superficial ou subterrnea, tanto como pr-desinfetante como ps-desinfetante (Daniel et al.,
2001).
2.4.1 Clorao
De acordo com Castro (1998), o cloro tem sido o desinfetante primrio empregado
pela maioria das companhias de gua. A forte capacidade oxidante do cloro produz excelentes
resultados em termos de morte ou inativao de microorganismos patognicos, alm de
vantagens adicionais como a remoo de ferro, mangans e cor. Para Connell (2002) o cloro
o desinfetante mais utilizado no tratamento de gua devido a sua disponibilidade, eficincia,
efetividade, economia de operao, convenincia e a manuteno de um residual de cloro.
Outros benefcios tambm podem ser conseguidos, como a reduo de desenvolvimento de
algas nas bacias de sedimentao e no controle do crescimento biolgico nos meios filtrantes
quando utilizada a prtica da pr-clorao em plantas de tratamento.
Os principais compostos de cloro utilizados em plantas de tratamento so o cloro
gasoso, o hipoclorito de sdio e o hipoclorito de clcio. O cloro gasoso utilizado em grandes
estaes de tratamento, enquanto que as outras duas formas so consideradas por Daniel et al.
(2001) agentes desinfetantes qumicos alternativos, sendo empregados principalmente em
pequenas comunidades, piscinas, poos, navios, barcos, hotis e em campings.
Conforme Castro (1998) a clorao pode ser realizada por trs mtodos diferentes:
clorao simples, clorao ao break-point e cloroaminao.
A clorao simples o processo mais elementar e de uso mais generalizado de
desinfeco pelo cloro. Nesse processo no existe a preocupao de satisfazer a demanda de
cloro na gua, bastando a aplicao de uma dosagem tal que, ao fim de um determinado
tempo de contato, o cloro residual livre se mantenha em uma faixa considerada suficiente para
guas no muito poludas (Castro, 1998).
9
A clorao ao break-point indicada para guas mais poludas. Nessa situao se
aplica uma dosagem de cloro que satisfaa a demanda (amnia e compostos nitrogenados
orgnicos) e produza um residual de cloro livre. Nesse procedimento a amnia oxidada
progressivamente at um ponto em que o cloro combinado ou cloroaminas reagem com o
cloro para produzir o gs nitrognio. Nesse ponto, a amnia no est mais presente na forma
de NH
3
ou NH
4
+
, e somente uma parte mnima est presente na forma de cloro combinado.
Assim dosagens a partir desse ponto produziro cloro residual livre, que possui efeito
desinfetante maior do que o cloro residual combinado (Connell, 2002).
A aplicao de amnia juntamente com o cloro faz parte do processo de
cloroaminao, que tem a finalidade de produzir cloroaminas. Esses compostos produzem
residuais de cloro combinado mais estveis do que os de cloro livre. Isso pode trazer
vantagens, como a manuteno de um residual na rede de distribuio mais estvel e tambm
impedir o crescimento de ferro-bactrias e limo no interior das canalizaes.
2.4.2 Residuais Formados
O cloro utilizado como desinfetante e oxidante. Quando se aplica o cloro na gua,
ocorrem reaes qumicas entre o cloro e impurezas presentes na gua, formando compostos
inertes ou quimicamente ativos. O nome de demanda de cloro utilizado para os compostos
formados sem ao desinfetante, onde a quantidade de cloro adicionada menos a quantidade
sob a forma residual a demanda de cloro. D-se a denominao de cloro residual para o
cloro ativo capaz de exercer funes oxidantes e desinfetantes e que resta na gua aps certo
tempo de aplicao. O cloro residual pode ser do tipo livre ou combinado (Castro, 1998).
O cloro residual livre a soma do cido hipocloroso (HOCl) com o on hipoclorito
(OCl
-
) presentes na gua. O cido hipocloroso formado na adio do cloro (gasoso ou
hipoclorito de sdio, por exemplo) na gua, que hidrolisado rapidamente de acordo com as
equaes 1 e 2 (Daniel et al., 2001).
Cl
2(g)
+ H
2
O = HOCl + H
+
+ Cl
-
(1)
NaOCl + H
2
O = HOCl + Na
+
+ OH
-
(2)
O cido hipocloroso se dissocia fracamente em hidrognio e ons hipoclorito conforme
a equao 3 (Daniel et al., 2001).
HOCl H
+
+ OCl
-
(3)

Daniel et al. (2001) informam que a reao dependente do pH, onde abaixo de pH
6,4 no ocorre a dissociao do HOCl, acima de 8,5 todo o cido se dissocia ao on
10
hipocloroso e entre esses valores de pH ocorre uma dissociao incompleta das duas espcies.
Como o HOCl mais efetivo como desinfetante do que o on hipoclorito, preferem-se baixos
valores de pH para a desinfeco com esse agente.
O cloro residual combinado resultado da reao do cloro com a amnia. Castro
(1998) informa que a reao do cloro com a amnia rpida e preferencial sobre a formao
de organo-clorados, de acordo com as equaes 4, 5 e 6:
NH
3
+ HOCl NH
2
Cl + H
2
O (monocloroamina) (4)
NH
2
Cl + HOCl NHCl
2
+ H
2
O (dicloroamina) (5)
NHCl
2
+ HOCl NCl
3
+ H
2
O (tricloroamina) (6)
A formao das cloroaminas pode ocorrer simultaneamente, com competio entre os
diferentes compostos. Fatores que influenciam essas reaes so o pH, temperatura, tempo de
contato e a concentrao de reagentes (NH
3
, NH
4
+
, HOCl). Em geral, baixos valores de pH e
altas razes cloro:amnia favorecem a formao de dicloroaminas, que existem quase que
exclusivamente na faixa de pH entre 4,5 e 5,5. Monocloroaminas existem quase que
exclusivamente em valores de pH acima de 8,5. Entre 5,5 e 8,5 as monocloroaminas e
dicloroaminas existem simultaneamente. Em valores de pH abaixo de 4,4, as tricloroaminas
so produzidas (Jafvert & Valentine, 1992 apud Connell, 2002).
As cloroaminas so utilizadas onde uma reatividade menor confere vantagens, como
uma formao reduzida de trihalometanos e uma manuteno do residual na rede de
distribuio de gua potvel. Mas sua eficincia de desinfeco menor do que a do cloro
livre (Daniel et al., 2001).
2.4.3 Pontos de aplicao do cloro
O cloro pode ser aplicado em diferentes pontos de uma estao de tratamento de gua.
Cada ponto traz certas vantagens, mas pode acarretar em prejuzos como a formao dos
trihalometanos.
A pr-clorao consiste na adio de cloro gua bruta na chegada estao. O seu
objetivo melhorar a qualidade da gua a ser tratada e diminuir a probabilidade de formao
de algas nos decantadores e unidades filtrantes. Com essa prtica se consegue uma melhor
coagulao, reduo de gosto e odor, reduo de cor, remoo de ferro e de algas. Mas o risco
de formao de trihalometanos aumenta, devido ao contato do cloro com maiores quantidades
de matria orgnica precursora desses compostos (AWWA, 1990).
11
A ps-clorao o processo mais utilizado, onde o cloro aplicado aps o processo de
clarificao da gua. o processo que deve garantir o residual mnimo exigido pelo
ministrio da sade e deve sempre ser utilizado. Tambm onde os riscos de formao de
trihalometanos so diminudos (AWWA, 1990).
A inter-clorao utilizada para que as vantagens da pr-clorao fossem utilizadas, e
suas desvantagens minimizadas. Consiste em se fazer a clorao antes da filtrao.
2.5 SUBPRODUTOS DA DESINFECO
Segundo Castro (1998) a desinfeco, em todas as suas formas, produz subprodutos de
desinfeco (SPD) como resultado de reaes entre um agente qumico desinfetante e
compostos precursores presentes na gua. Os precursores aparecem na gua bruta devido
decomposio de matria orgnica vegetal presente nos leitos de rios e lagos. Por isso,
mananciais mais protegidos e que possuem maior quantidade de vegetao so mais
abundantes em materiais precursores, sendo a matria orgnica naturalmente presente a fonte
predominante desses compostos precursores.
A mesma autora cita que os subprodutos da desinfeco raramente existem na gua
bruta, sendo formados no tratamento aps o processo de desinfeco (clorao). Os principais
precursores dos SPD so os cidos hmicos e flvicos, mas cidos hidroflicos e amino
compostos tambm formam esses subprodutos. A descarga de resduos materiais no ambiente,
que podem incluir uma grande variedade de organo-sintticos, uma outra fonte de
precursores.
Castro (1998) agrupa os subprodutos da desinfeco de acordo com o seu processo de
formao em trs grupos: os SPD do cloro livre, os SPD da cloroaminao o os SPD da
ozonizao. Como o desinfetante qumico mais comumente utilizado na desinfeco para a
produo de gua potvel o cloro (Daniel et al., 2001), os subprodutos predominantes no
processo de clorao so os trihalometanos, mas tambm podem ser formados cidos acticos
halogenados, fenis clorados, cloroacetonas e formaldedos (Castro, 1998). Reiff (1995) cita
outros subprodutos formados, como cloratos, 2-clorofenol, 2,4-diclorofenol, 3-cloro-4-
diclorometil-5-hidroxi-2-(5H)- furanona, que referenciado como MX, cloroacetona, cido
monocloroactico e bromocloroacetonitrila.
De acordo com Bull (1991, apud Reiff, 1995), os subprodutos da desinfeco por
clorao podem ser classificados em ordem descendente de importncia em relao a como
eles podem limitar o uso do cloro: cidos acticos clorados, trihalometanos e
haloacetonitrilas.
12
Os trihalometanos sero os subprodutos da desinfeco analisados porque so os
compostos mais formados na clorao (McGuire, 1989, Nieminsky et al., 1993 apud Arora et
al., 1997 e Krasner et al., 1989), a sua qumica de formao relativamente bem entendida
(Black et al., 1996), seus padres so geralmente aplicveis para outras classes de
subprodutos (Cowman et al., 1996 apud Black et al., 1996) e existem mais dados sobre a
ocorrncia e os efeitos na sade humana do que os outros subprodutos halogenados da
desinfeco (Black et al., 1996).
2.6 OS TRIHALOMETANOS (THMs)
Nas guas naturais os compostos orgnicos podem derivar de trs fontes principais: a
decomposio de materiais naturais orgnicos, de atividades domsticas e humanas e de
reaes que ocorrem durante o tratamento de gua. A primeira fonte que predomina, sendo
composta principalmente de cidos hmicos, microorganismos e seus metablitos e
hidrocarbonetos alifticos e aromticos de alto peso molecular. Embora muitos desses
compostos sejam benignos, alguns despertam preocupaes devido ao fato de transmitirem
odores, terem efeitos nocivos sade humana ou serem precursores de substncias como os
trihalometanos. (AWWA, 1990).
Os trihalometanos so compostos formados principalmente nos processos de
desinfeco das guas para abastecimento, durante a reao de um agente oxidante (ex: cloro)
com materiais precursores encontrados na gua bruta (ex: cidos hmicos). Os trihalometanos
mais comuns so o clorofrmio, o dibromoclorometano, o bromodiclorometano e o
bromofrmio (AWWA, 1990).
O clorofrmio um composto voltil e levemente solvel formado a partir da reao
do cloro com vrios compostos orgnicos durante o tratamento de gua. utilizado tambm
como refrigerante e como solvente para adesivos, pesticidas, leos, borrachas e resinas
(AWWA, 1990). Conforme Castro (1998) o clorofrmio tem uma estrutura orgnica simples,
consistindo de uma molcula de metano substituda por trs tomos de cloro: CHCl
3
. Esse
composto o subproduto da desinfeco mais encontrado na gua potvel, conforme os
estudos de Krasner et al. (1989) e El-Shafy & Grnwald (2000).
O bromodiclorometano, assim como o dibromoclorometano, considerado insolvel
na gua (AWWA, 1990). formado por uma molcula de metano, dois tomos de cloro e um
de bromo: CHCl
2
Br.
Conforme a AWWA (1990), o dibromoclorometano geralmente produzido menos
freqentemente e em menores concentraes do que o clorofrmio durante a clorao da
13
gua. Esse composto tambm usado como um intermedirio para a produo de agentes
extintores de fogo, aerossis refrigerantes e pesticidas. composto de uma molcula de
metano, um tomo de cloro e dois de bromo: CHClBr
2
.
O bromofrmio o trihalometano formado em menor quantidade na desinfeco de
guas. Comercialmente, o bromofrmio utilizado em produtos farmacuticos, como solvente
para graxas, ceras e leos. No biodegradvel na gua, e solvel na relao de uma parte
por 800 partes de gua (AWWA, 1990). Sua estrutura consiste de uma molcula de metano
substituda por trs tomos de bromo: CHBr
3
.
A soma das concentraes encontradas desses quatro compostos nos d a concentrao
do total de trihalometanos (TTHM), parmetro utilizado como referncia pelo ministrio da
sade para avaliar a potabilidade da gua consumida pela populao. A portaria do Ministrio
da Sade n. 518 (2004) admite uma concentrao mxima de TTHM de 0,10 mg.L
-1
na gua
distribuda aos consumidores.
Novotny (2003) inclui os quatro compostos citados acima no grupo dos
hidrocarbonetos alifticos, substncias de carbono e hidrognio de cadeia aberta que podem
ser halogenadas por ons de bromo, iodo ou flor. A halogenao pode ocorrer naturalmente
ou pela adio de halognios, como nos processos de desinfeco.
O mesmo autor considera que esses compostos esto na categoria de poluentes
prioritrios volteis. Esses poluentes prioritrios possuem pouca ou nenhuma afinidade para a
soro, e a volatilizao o mecanismo primrio para a sua perda. So tambm pouco
miscveis com a gua, mas so miscveis na maioria dos compostos orgnicos (Pereira, 1989).
2.7 RISCOS DOS TRIHALOMETANOS SADE HUMANA
Muitos compostos apresentam efeitos toxicolgicos ao ambiente e aos seres vivos em
geral. Esses efeitos podem ser os mais diversos, como diferentes nveis de toxicidade (aguda,
crnica) e efeitos de alteraes genticas. A definio desses efeitos, principalmente os de
alteraes genticas importante para a avaliao dos riscos que esses compostos trazem
sade humana, sendo feita a seguir com base nas citaes de Borges (2003) e Oliveira (2002):
Efeitos carcinognicos: a carcinognese um processo anormal e no controlado de
diferenciao e proliferao celular devido a substncias xenobiticas, inicialmente
localizado, mas que pode ser disseminado pelo organismo. O cncer pode ser causado por
substncias que conseguem formar ligaes covalentes com o DNA, alterando-o at que a
replicao da clula se torna incontrolada. Tambm pode ser causado por agentes alquilantes
14
ou arilantes que se ligam com o DNA atravs das bases nitrogenadas na estrutura deste. A
carcinognese o efeito mais comum relacionado aos agentes qumicos txicos.
Efeitos mutagnicos: a mutao toda a alterao do material gentico de uma clula
que no resulta da segregao ou recombinao, causada por agentes qumicos ou radiao
ionizante. Pode ou no ser um processo letal para a clula, podendo ento ser propagado no
organismo em crescimento ou ser transmitido aos herdeiros com danos caractersticos.
Efeitos teratognicos: so efeitos txicos sobre a fertilidade e desempenho
reprodutivo dos seres. Envolve desde danos ao embrio e clulas fetais at mutao nas
clulas reprodutoras, vulo e espermatozide. A inibio de enzimas por xenobiticos,
privao dos elementos essenciais e alterao da membrana placentria so os mecanismos
bioqumicos da teratognese.
Efeitos genotxicos: so efeitos que produzem algum tipo de alterao no material
gentico ou em seus componentes associados, devido a agentes em nveis subtxicos de
exposio. Alguns agentes genotxicos interagem tanto direta como indiretamente com o
DNA, provocando mutaes e outros interferem em alguns processos enzimticos da
reparao, formao ou polimerizao do material protico dentro da estrutura cromossmica.
Esses agentes podem produzir alguma modificao das caractersticas particulares de um
determinado genoma. Mesmo que um agente apresente caractersticas genotxicas no existe
certeza de que ele represente um risco sade humana, mas sim um risco potencial. Isso se
deve ao fato de um agente genotxico ser definido como aquele agente que produz uma
resposta positiva em qualquer bioensaio que se empregue e que mea qualquer ponto gentico
terminal.
A preocupao que os trihalometanos trazem sade humana a respeito da sua
presena na gua potvel. Como os trihalometanos so compostos que apresentam potencial
carcinognico aos humanos, o consumo de gua com grandes concentraes desses
compostos durante um longo intervalo de tempo pode favorecer o surgimento de diversos
tipos de cnceres. Vicenti et al. (2004) realizaram um estudo, tentando relacionar o aumento
de mortes por cncer com o consumo de gua com altos teores de trihalometanos em uma
cidade do norte da Itlia durante trs dcadas. A concluso que eles chegaram que existiu
um aumento na incidncia de cnceres na populao submetida gua com maiores teores de
trihalometanos. Apesar de alguns aumentos da incidncia de cnceres estarem ligados a
fatores como estilo de vida, condies scio econmicas e o fumo, maiores taxas de morte por
cnceres de prstata, ovrio e mama puderam ser relacionados com a longa exposio aos
trihalometanos.
15
Um aspecto importante de se ressaltar que existem outras formas de exposio das
pessoas aos trihalometanos, alm da ingesto de gua potvel. A exposio aos
trihalometanos tambm pode acontecer atravs da inalao e absoro na pele. Por exemplo,
nos estudos de Benoit et al. (1997, apud Richardson, 2003) foi verificado que a exposio aos
trihalometanos atravs da inalao e absoro dermal em banhos pode ser duas vezes maior
do que a ingesto de gua. Esses fatores tambm devem ser levados em clculos de risco de
desenvolvimento de cncer devido aos trihalometanos presentes na gua potvel.
A tabela 2.7-1 apresentada por Krasner et al. (1994) possibilita avaliar os efeitos
sade humana de cada um dos trihalometanos. Na sua anlise possvel concluir que o
bromodiclorometano o THM que mais traz riscos sade humana.
Em relao toxicidade, de Luca et al. (2003) verificaram que no existe uma relao
entre a gerao de trihalometanos e a mortalidade de alevinos de Tilpia do Nilo.
Tabela 2.7-1 - Efeitos sade dos THMs individuais
Nvel terico de excesso para risco de cncer - g/L
THM
Nvel mximo do
contaminante (g/L) 10
-4
10
-5
10
-6

CHCl
3
0 600 60 6
CHCl
2
Br 0 60 6 0,6
CHClBr
2
60 ND* ND ND
CHBr
3
0 400 40 4
*ND no disponvel
Fonte: USEPA (1992) apud Krasner et al. (1994)
2.7.1 Clorofrmio
Komulainen (2004) e Fawell (2000) citam que o clorofrmio apresenta
carcinogenicidade com o aumento de tumores nos rins e no fgado de ratos. Existe tambm a
evidncia de que o clorofrmio no genotxico, isto , no induz mutaes genticas ou
outro tipo de dano direto ao DNA (IPCS, 1994 apud Fawell, 2000). Por isso, acredita-se cada
vez mais que o clorofrmio promove a formao de tumores atravs da morte de clulas e
proliferao reparativa das mesmas (Fawell, 2000).
Para a agncia internacional de estudos de cncer (IARC) existem evidncias
suficientes para a carcinogenicidade do clorofrmio em animais, o que levou a classificar o
clorofrmio como um possvel carcinognico para humanos (Komulainen, 2004). A AWWA
(1990) relata que em humanos doses entre 30 e 100 mL de clorofrmio resultam em srios
problemas sade, e a ingesto de 200 mL fatal. Exposies a longo tempo em porcos
levaram a prejuzos das clulas sanguneas e a problemas no fgado. O risco carcinognico
para os humanos expostos ao clorofrmio foi de 8,9 x 10
-8,41
. Segundo Jorgenson (1985) apud
16
AWWA (1990) esse valor representa um intervalo de confiana de 95%, assumindo-se o
consumo de 1 litro de gua por dia contendo 1 g.L
-1
de clorofrmio.
2.7.2 Bromodiclorometano
Poucos efeitos so causados pelo bromodiclorometano sade humana. Sabe-se que
em ratos e camundongos a exposio a esse composto pode ocasionar distrbios no intestino e
nos rins. Ratos machos que foram expostos gua potvel desenvolveram cnceres de fgado
(Komulainen, 2004).
A agncia internacional de estudos do cncer (IARC) divulgou no relatrio de 1999
que a carcinogenicidade do bromodiclorometano em animais considerada suficiente, e que
esse composto pode ser classificado como possvel carcinognico para humanos
(Komulainen, 2004). O bromodiclorometano apresentou alguma atividade genotxica, como
aberraes em cromossomos de clulas de mamferos in vitro. Os cnceres de rins e fgado a
partir desse composto resultam de danos aos tecidos e proliferao reparativa das clulas.
Fawell (2000) cita que a Organizao Mundial da Sade (1993) props um valor mximo de
60 g.L
-1
de bromodiclorometano nas guas de abastecimento.
2.7.3 Dibromoclorometano
O dibromoclorometano aumentou a incidncia de tumores no fgado de camundongos
(Fawell, 2000). O risco carcinognico para os humanos expostos ao dibromoclorometano foi
calculado, e resulta em um valor de 8,3 x 10
-7
. Segundo a AWWA (1990) esse valor
representa um intervalo de confiana de 95%, assumindo-se o consumo de 1 litro de gua por
dia contendo 1 g.L
-1
de dibromoclorometano.
Segundo a IARC (1999, apud Komulainen, 2004) o dibromoclorometano apresentou
mutagenicidade em bactrias e genotoxicidade em clulas de mamferos in vitro. Por isso o
dibromoclorometano foi classificado como potencial composto genotxico. Em relao a sua
carcinogenicidade, seu efeito em animais foi considerado limitado, fazendo a IARC classificar
esse composto como no carcinognico para humanos (Komulainen, 2004).
2.7.4 Bromofrmio
Estudos em ratos e porcos revelaram que a exposio ao bromofrmio trouxe
problemas ao funcionamento dos rins e do fgado. No foi feita ainda uma estimativa dos
riscos carcinognicos desse composto, mas testes em ratos apresentaram um aumento do
nmero de tumores pulmonares devido exposio ao bromofrmio (Fawell, 2000).
17
Estudos da IARC (1999, apud Komulainen, 2004) verificaram alguma evidncia de
genotoxicidade em clulas de mamferos in vitro e in vivo. A mesma entidade considerou a
evidncia da carcinogenicidade do bromofrmio em animais limitada, fazendo com que esse
composto fosse classificado como no carcinognico para humanos.
2.8 FATORES IMPORTANTES NA FORMAO DE TRIHALOMETANOS
A taxa de formao dos trihalometanos influenciada por uma srie de fatores, como
o pH, temperatura, tempo de contato, quantidade de matria orgnica precursora,
concentrao de cloro livre e presena de ons brometo e iodeto. Pode-se ter diferentes
comportamentos quando os parmetros acima sofrem algum tipo de variao.
2.8.1 Efeito do pH
Com o aumento do pH, a taxa de formao dos THMs tambm aumenta. Isso acontece
porque com o aumento do pH mudanas acontecem nos grupos ativos da superfcie da
molcula ou na forma da estrutura da molcula, tornando o precursor mais reativo. No estudo
de Urano et al. (1983) chegou-se a um resultado de que a formao de THMs proporcional
ao logaritmo da concentrao do on hidroxila.
Borges (2003), Kim et al. (2002), El-Dib & Ali. (1995) e Garcia-Villanova et al.
(1997a) em seus estudos tambm concluram que a formao de trihalometanos aumenta com
o aumento do valor do pH.
2.8.2 Efeito da temperatura
O aumento da temperatura aumenta a taxa de formao e concentrao dos THMs. Por
isso existem diferenas sazonais na formao de THMs. Nas estaes quentes do ano, como
no vero, a produo de trihalometanos aumenta comparada com as taxas de formao no
inverno. Isso foi comprovado nos estudos de Krasner et al.(1989) e Chen & Weisel. (1998).
Koukouraki & Diamadopoulos. (2003) observaram que um aumento na temperatura de
20C para 25C resultava em um aumento de 20 a 40% na formao de trihalometanos, e que
uma diminuio de 20C para 15C resultava em um decrscimo de 5 a 20% na formao dos
trihalometanos. Garcia-Villanova et al. (1997a) encontraram uma correlao linear entre a
temperatura e a formao de trihalometanos.
Borges (2003) verificou a influncia da temperatura na formao de trihalometanos em
amostras com concentraes conhecidas de cidos hmicos e algas, e em ambas as amostras o
aumento da temperatura aumentou a formao de trihalometanos. De Luca et al. (2003)
observaram em efluentes um aumento na formao de THMs com o aumento da temperatura.
18
2.8.3 Efeito do tempo de contato
A formao dos trihalometanos no instantnea, demorando certo tempo para
acontecer. Sabe-se que quanto maior o tempo de contato mais favorecida a formao dos
THMs. Enquanto persistir um residual de cloro, esses compostos continuaro a ser formados
(Castro, 1998).
Urano et al. (1983) em seu estudo chegaram concluso que a formao de
trihalometanos aumenta rapidamente nas primeiras horas, para depois crescer vagarosamente
nas demais horas. Nos estudos de Kim et al. (2002) e El- Dib & Ali. (1995) a concentrao de
THMs aumentou com o tempo em diferentes valores de pH. Em testes em efluentes clorados
De Luca (2003) tambm observou um aumento na concentrao total de THMs com o
aumento do tempo reacional.
Borges (2003) em amostras com a presena de cidos hmicos e algas concluiu que o
tempo de contato exerce influncia significativa na formao dos THMs.
2.8.4 Efeito do precursor orgnico
A matria orgnica natural o principal precursor, e a formao dos trihalometanos
diretamente proporcional concentrao de matria orgnica presente. Essa matria orgnica
pode ser dividida em dois grupos principais quanto formao de THMs: a matria orgnica
hmica (hidrofbica) e no- hmica (hidroflica). Existem diferentes meios de se caracterizar a
matria orgnica da amostra, atravs de testes como COT, UV e SUVA, por exemplo.
A principal frao precursora dos THMs so os cidos hmicos, que so os compostos
que propiciam os stios de reao para o cloro formar os trihalometanos. Borges (2003)
observou que a presena de cidos hmicos na amostra possui maior influncia na formao
desses compostos do que a dosagem de cloro, e um aumento em sua concentrao provoca um
aumento extraordinrio na formao de trihalometanos. Os cidos hmicos reagem mais
ativamente com o cloro, produzindo mais clorofrmio por unidade de carbono orgnico total
(COT) e por unidade de cloro consumida em comparao com os cidos flvicos (Pereira,
1989). Chang et al. (2001b) comprovaram que as substncias hidrofbicas formam mais
THMs se comparadas s hidroflicas.
Para alguns autores, como Imai et al. (2003), a matria orgnica hidroflica possui um
potencial de formao de THMs comparvel matria orgnica hidrofbica.
Urano et al. (1983) concluram que a concentrao de THMs aumentou linearmente
com a concentrao de carbono orgnico total da amostra, que serviu para medir o teor de
19
matria orgnica presente na gua. Abdullah et al (2003) chegaram concluso que existe
uma correlao entre a formao de THMs e o carbono orgnico total da amostra.
Outra maneira de se medir o tipo de precursor na matria orgnica de uma amostra
atravs da absorbncia aos raios ultravioleta na faixa de 254 nm (UV). Conforme Krasner et
al. (1996) altos valores de absorbncia UV indicam uma quantidade maior de cidos hmicos
na amostra, que so os principais precursores dos trihalometanos. De Luca et al. (2003)
concluram que a formao de trihalometanos aumenta com o aumento do teor de carbono
orgnico total e com a presena de ligaes duplas da matria orgnica dissolvida (UV).
Gallard & von Gunten (2001) encontraram uma relao positiva entre a formao de THMs e
o valor de UV.
A absorbncia especfica (SUVA) tambm pode servir como base para a
caracterizao da matria orgnica. Quanto maior o seu valor maior o teor de matria orgnica
hmica na amostra, o que leva a um maior potencial de formao de THMs (Krasner et al.,
1996; Chang et al, 2001b).
Em estudos de guas naturais de lagos e rios do interior de So Paulo Borges (2003)
encontrou uma correlao entre os valores de COT e UV. Mas quanto formao de THMs
foi encontrada correlao somente com a absorbncia UV, e no com o teor de COT dessas
guas.
Autores como Carlson e Hardy (1998) e Gallard & von Gunten (2002) se referem que
os precursores orgnicos dos THMs podem ser caracterizados em precursores de rpida
reao, onde a matria orgnica reage rapidamente para formar THMs; e precursores de lenta
reao, onde a matria orgnica reage lentamente para a formao de THMs. Os primeiros se
caracterizam por formar os THMs nos primeiros minutos de reao, enquanto que os
precursores lentos formam THMs depois de longos tempos de reao.
Gallard & von Gunten (2002) estudaram os precursores lentos e rpidos de THMs,
chegando concluso que substncias como o resorcinol (meta-dihidroxibenzeno) podem
explicar a formao inicial de THMs nas guas naturais. J os fenis esto mais relacionados
com a formao lenta de THMs, onde depois de uma demanda inicial correspondente
clorao do anel aromtico o fenol e os stios reativos lentos de matria orgnica produzem
similares moles de THM por mol de cloro consumido, em uma reao de segunda ordem. Os
autores ainda verificaram que em suas amostras cerca de 30% dos precursores orgnicos eram
de reao rpida, e 70% de reao lenta.
20
2.8.5 Efeito da concentrao de cloro
Segundo Kavanaugh et al. (1980) apud Urano et al. (1983) a formao de
trihalometanos proporcional terceira ordem da concentrao de cloro livre residual. Urano
et al. (1983) verificaram que a formao de THMs tem relao com o cloro residual livre, mas
que para diferentes doses iniciais de cloro as taxas de formao dos trihalometanos para uma
mesma concentrao de cloro residual so diferentes. Isso significa que a formao de THMs
dependente da concentrao inicial de cloro, atravs de substncias intermedirias aos
THMs que se formam rpido e dependem dessa concentrao inicial.
Borges (2003) verificou em seus estudos em amostras de gua com concentraes
conhecidas de algas e cidos hmicos que a dosagem de cloro um fator limitante na
formao de trihalometanos, onde o aumento da relao cloro/COT ou cloro/clorofila a
provoca um aumento no potencial de formao dos THMs.
De Luca et al. (2003) chegaram concluso que a dosagem de cloro tem relao com a
formao de THMs, e quanto maior essa dosagem maior a formao desses subprodutos.
mesma concluso chegaram Abdullah et al. (2003), Koukouraki & Diamadopoulos (2003) e
El-Dib & Ali. (1995), mas os ltimos autores relatam que a formao de THMs no
proporcional dose de cloro aplicada.
2.8.6 Efeito da presena de ons brometo e iodeto
O aumento da concentrao de ons brometo e iodeto na gua levam a uma maior
formao de trihalometanos bromados, devido rpida oxidao pelo cloro livre do brometo e
iodeto presentes nas guas (Castro, 1998).
Chang et al. (2001a) estudaram o efeito da concentrao do on brometo na formao
de THMs, e concluram que a concentrao total de trihalometanos aumenta com o
incremento da concentrao de brometo; tambm foi notado um leve decrscimo na
concentrao total de THMs em altas concentraes de brometo e baixa dosagem de cloro.
Em relao aos quatro compostos, com o aumento da concentrao de brometo as
concentraes de clorofrmio e diclorobromometano diminuram; a concentrao de
dibromoclorometano aumentou inicialmente e depois diminuiu, com um pico na concentrao
entre 0,3 e 0,5 mg/L de brometo; e a concentrao de bromofrmio aumentou continuamente.
Borges (2003) tambm verificou o aumento da formao de trihalometanos com o
aumento da concentrao do on brometo, sendo que eram formados mais THMs bromados
mesmo na presena de amnia. De Luca et al. (2003) em experimentos de desinfeco de
21
efluentes concluram que a formao de THMs aumenta com a presena de bromatos no
efluente.
2.8.7 Efeito da presena de amnia
A presena da amnia na gua reduz a formao de trihalometanos, pois no momento
da clorao o cloro reage preferencialmente com a amnia formando as cloroaminas. Como as
cloroaminas tm uma reatividade menor com a matria orgnica presente na gua, a formao
de trihalometanos reduzida (Wolfe et al., 1984 apud Duong et al., 2003).
Borges (2003) testou o efeito da presena do on amnio na formao de
trihalometanos a partir da clorao de uma gua Milli Q

com concentrao de cidos
hmicos de 10 mg.L
-1
e concentrao de cloro de 7,6 mg.L
-1
. Variando a concentrao de 0 a
3 mg.L
-1
ele observou que quando a amnia no est presente na amostra a formao de
trihalometanos totais foi de 120 g.L
-1
, enquanto que uma concentrao de aproximadamente
0,2 mg.L
-1
reduziu a formao de THMs para valores prximos a 10 g.L
-1
.
O efeito da amnia na formao de THMs tambm foi observado por de Luca et al.
(2003) e Duong et al. (2003).
2.8.8 Efeito da presena de algas
As algas presentes na gua possuem caractersticas de precursores de trihalometanos.
Borges (2003) em seus estudos com guas com presena de algas Microsystes panniformis
verificou que existem correlaes entre as medidas de clorofila a, TOC e absoro UV-665
nm, que servem como indicadores de algas, e a formao de trihalometanos. Ele tambm
observou que a formao de THMs proporcional relao cloro/COT e cloro/clorofila a,
bem como no foram formados THMs como o dibromoclorometano e o bromofrmio.
Em outro estudo, Borges (2003) comparou amostras com certa quantidade de cidos
hmicos com outras amostras contendo respectivamente algas Microsystes panniformis e
Monorahpidium sp. Os resultados encontrados indicaram que a amostra com cidos hmicos,
mesmo com um valor de COT menor do que os das amostras com suspenses algais
formaram maiores quantidades de THMs do que a das algas. As amostras com as algas
clorofceas ou cianofceas formaram THM, ainda que em menores quantidades. Com isso foi
possvel concluir que as amostras com suspenses algais formam THMs, mas em menor
quantidade do que os cidos hmicos. Tambm pde ser observado que o valor de COT no
muito bom para comparar diferentes mananciais.
22
No mesmo experimento verificou-se que o cloro consumido na amostra com cidos
hmicos foi menor para a gerao de THMs. Provavelmente nas amostras com algas o cloro
consumido foi utilizado para oxidar as mesmas ou os compostos orgnicos excretados por
elas.
Borges (2003) tambm analisou a formao de THMs nas amostras com algas antes e
depois de serem filtradas em filtros de fibra de vidro tipo GF/C, com o objetivo de verificar se
os produtos extracelulares das algas podiam formar THMs. Os resultados mostraram que a
formao de THMs nas amostras no filtrada gerou mais THMs que as amostras filtradas, que
tambm produziram THMs. Assim ficou evidenciado que tanto as algas em suspenso como
seus produtos extracelulares atuam como precursores de trihalometanos, sendo que as algas
em suspenso apresentam maiores riscos de gerao desses subprodutos.
2.8.9 Modelos de subprodutos da desinfeco
Os modelos de SPD tm sido desenvolvidos para diferentes finalidades. Em alguns
casos, a modelagem dirigida identificao da significncia de diversos parmetros da
qualidade da gua e operacionais que controlam a formao de SPD ou investigao da
cintica de sua formao. Em outros casos, eles so desenvolvidos com propostas preditivas
como uma alternativa ao monitoramento em campo. Eles so utilizados para substituir a atual
tcnica de cromatografia gasosa, que uma anlise cara e que demanda certo tempo (Sadiq &
Rodriguez, 2004).
A modelagem preditiva de SPD consiste em obter relaes empricas e mecanicistas
de parmetros operacionais e de qualidade da gua com os nveis predominantes de THMs em
vrios estgios depois do tratamento da gua. Os modelos das ltimas dcadas tentam
principalmente ligar as concentraes de SPD (principalmente THMs) com variveis como
COT ou COD, UV, SUVA, pH, temperatura, concentrao do on bromo (Br
-
), dose de cloro
e tempo de reao do cloro residual. A clorofila a tambm utilizada como forma de
caracterizar a matria orgnica.
Muitos pesquisadores desenvolveram modelos multivariados para relacionar a
concentrao de SPD com vrias combinaes de variveis explanatrias. As tcnicas de
regresses lineares mltiplas e no- lineares so as mais utilizadas no desenvolvimento de
modelos de previso de SPD. Esses modelos so baseados em dados de campo e de
laboratrio, sendo que os ltimos so considerados os mais confiveis para o desenvolvimento
de modelos empricos devido s condies controladas dos experimentos. Seu nico problema
que os efeitos do sistema de distribuio na concentrao residual do desinfetante e na
23
formao de SPD no so considerados. Geralmente em modelos baseados em experimentos
de laboratrio so desenvolvidos com grande nmero de dados (Sadiq & Rodriguez, 2004).
Vrios autores, como Espigares et al. (2003) e Golfinopoulos & Arhonditsis (2002),
tentaram criar modelos estatsticos de regresso linear considerando as variveis da gua bruta
comumente monitoradas. Esses modelos levam em conta vrios fatores combinados, que
possam ter influncia na formao dos THMs. Com isso esses autores esperam que esses
modelos sirvam como um mtodo acessvel de deteco e controle de THMs.
Espigares et al. (2003), estudaram a formao de THMs na gua utilizada para
tratamento na cidade de Granada, Espanha. Essa gua era de boa qualidade, pois possua
valores muito baixos de DQO e coliformes fecais, e sofria tanto pr como ps-clorao. Eles
identificaram que variveis como cloro livre, cloro combinado, alcalinidade, nitrato, clcio, e
dureza se correlacionavam linearmente com a formao de trihalometanos. Outras variveis,
como pH, clorofila a e coliformes fecais, no apresentaram correlao estatstica com a
formao de trihalometanos.
Os autores ento criaram modelos lineares de regresso mltipla, utilizando as
variveis que se mostraram significantes na regresso simples ou que aumentaram a
significncia estatstica ou o R da regresso. Foi verificado que em geral a regresso linear
mltipla tinha como variveis o cloro residual combinado, substncias inorgnicas
nitrogenadas (nitrito, nitrato e amnia) e DQO. As combinaes que melhor explicaram a
formao de THMs foram: cloro combinado/nitrito/nitrato, nitrito/nitrato/amnia e
nitrito/nitrato/amnia/DQO.
Golfinopoulos & Arhonditsis (2002), ao criarem modelos estatsticos de regresso
mltipla, verificaram que a temperatura, a dose de cloro e o pH influenciavam positivamente
a formao de THMs. Tambm foi possvel observar a relao quadrtica entre o on brometo
e a formao de THMs. Por ltimo os autores verificaram que no vero e outono eram
formadas maiores quantidades de THMs se comparadas primavera e inverno, resultado de
processos no ecossistema.
Classicamente os modelos so utilizados para identificar a relativa significncia da
qualidade da gua (matria orgnica, nutrientes, etc.) e variveis operacionais (dose de
desinfetante, temperatura da gua, tempo de contato, etc.) responsveis pela formao dos
SPD. Outros benefcios potenciais do desenvolvimento de modelos preditivos de SPD na gua
potvel so:
24
Para tomadas de decises, no controle operacional durante o processo de tratamento
(ajuste de pH ou dose de desinfetante, tempo de contato).
Para estudos epidemiolgicos (avaliao de exposio) e avaliao de riscos sade.
Eles podem ser teis para estimar a exposio humana aos SPD atravs da gua potvel por
gerar dados para esse fim em diferentes locais.
Utilizados por agncias regulatrias para estimar a necessidade de melhorias na
infraestrutura, melhorias essas que reduziriam a formao de SPD, mas que gerariam maiores
custos.
Sadiq & Rodriguez (2004) fazem uma crtica quanto performance dos modelos.
Geralmente os modelos so avaliados somente por critrios estatsticos clssicos (coeficiente
de determinao, coeficiente de correlao, erros mdios absolutos entre valores medidos e
previstos, etc.). Os autores desses modelos geralmente contam com esses critrios para o
julgamento de seus modelos, sem especificar condies especficas (condies limites para os
preditores) ou circunstncias a que esses modelos possam ser aplicados. Soma-se a isso o fato
de que a maioria dos modelos avaliada com os mesmos dados que foram utilizados para a
sua calibrao, e no consideram base de dados externos para a validao do modelo. Isto no
permite que esses modelos possam ser generalizados.
2.9 QUALIDADE DA GUA E SUAS VARIVEIS
A definio de qualidade da gua no simples de ser feita, em virtude da
complexidade dos fatores que determinam sua qualidade e a grande escolha de variveis
usadas para descrever o estado dos corpos dgua em termos qualitativos.
Chapman (1992) engloba o termo qualidade do ambiente aqutico em trs definies:
Conjunto de concentraes, especificaes e divises de substncias orgnicas e
inorgnicas;
Composio e estado da biota aqutica no corpo dgua;
Descrio de variaes temporais e espaciais devido a fatores internos e externos do
corpo dgua.
J para o termo poluio do ambiente aqutico, a mesma autora define que a poluio
a introduo pelo homem, direta ou indiretamente, de substncias ou energia que resultam
em efeitos deletrios como danos aos seres vivos, prejuzos sade humana, obstculos s
atividades aquticas incluindo a pesca e danos qualidade da gua com respeito ao seu uso
em atividades agrcolas, industriais e econmicas.
25
A qualidade da gua est relacionada com as caractersticas das guas naturais que no
sofreram impactos antropognicos. A poluio dessas guas ocorre em duas fases de
degradao. A primeira fase mostra uma alterao na qualidade da gua devido ao impacto
humano, mas sem danos biota ou restrio ao uso da gua. J a segunda fase consiste em
alguma degradao da qualidade da gua e possvel restrio dos usos especficos da gua,
porque parmetros de qualidade da gua podem ser excedidos. Uma vez que concentraes
aceitveis de variveis selecionadas em relao ao uso da gua so excedidas, ou o habitat
aqutico e a biota forem claramente modificados, a qualidade da gua usualmente definida
como poluda (Chapman, 1992).
A descrio da qualidade do ambiente aqutico pode ser feita de diversas formas. Ela
pode ser feita atravs de medies quantitativas, como determinaes fsico-qumicas, testes
biolgicos ou bioqumicos e atravs de descries semiquantitativas e qualitativas, como
ndices biticos, aspectos visuais, inventrio de espcies, odor, entre outros. Estas
determinaes so feitas em campo e em laboratrio e produzem vrios tipos de dados que
devem ser interpretados (Chapman, 1992).
A seleo de variveis para a verificao da qualidade da gua depende principalmente
dos objetivos do programa. Algumas variveis so muito utilizadas para a caracterizao da
qualidade e da poluio das guas, estando relacionadas diretamente com o estado trfico do
rio. Outras no possuem tal relao direta, mas podem ser utilizadas como uma medida
indireta para a verificao do estado trfico do rio, devido sua facilidade de medio.
2.9.1 Vazo
A vazo representa o volume escoado em um dado perodo de tempo. Geralmente para
rios expressa como m.s
-
. Em rios pode ser calculada como o produto da velocidade mdia
pela rea, mas afetada pela profundidade da gua, alinhamento do canal, gradiente e
rugosidade do leito do rio (Bartram and Ballance, 1996).
A quantidade total de matria suspensa ou dissolvida em um corpo dgua depende da
vazo, sendo o produto da concentrao e da vazo. Normalmente substncias naturais
provenientes da eroso (material suspenso) aumentam sua concentrao exponencialmente
com o aumento da vazo. J substncias introduzidas artificialmente em um corpo dgua,
como a matria orgnica, tendem a sofrer um processo de diluio, diminuindo sua
concentrao com o aumento da vazo (Chapman, 1992).
26
2.9.2 Turbidez
A turbidez est relacionada com o tipo e a concentrao de matria suspensa e
coloidal, resultando da disperso e absoro da luz incidente pelas partculas. Segundo
Bartram and Ballance (1996) essas substncias contm partculas de lama incluindo uma
complexa mistura de substncias slidas orgnicas e minerais, colides orgnicos coagulantes
de hidrxidos de ferro e alumnio, microorganismos, fitoplncton e zooplncton, entre outros.
A turbidez pode variar sazonalmente de acordo com a atividade biolgica na coluna
dgua e com o escoamento superficial que carrega partculas de solo. Chuvas fortes tambm
provocam grandes variaes na turbidez (Chapman, 1992).
De acordo com a mesma autora a turbidez medida em NTU, com valores normais
variando entre 1 e 1000 NTUs. Os nveis de turbidez podem ser majorados pela presena de
matria orgnica poluidora, outros efluentes ou pelo escoamento de guas com grandes
quantidades de matria suspensa.
Conforme Branco (1986) alm da turbidez dificultar a penetrao de luz solar ela pode
prejudicar os organismos pednicos ou bentnicos, devido ao soterramento dos mesmos
quando o material em suspenso sedimenta.
A desinfeco da gua, principalmente a inativao de vrus, tanto mais eficaz
quanto menor a turbidez da gua.
2.9.3 Temperatura
A temperatura da gua uma das mais importantes caractersticas que determina, em
uma quantidade considervel, as tendncias de mudanas na sua qualidade. Conforme
Chapman (1992) os corpos dgua sofrem variaes de temperatura com as variaes
climticas. Essas variaes podem ser sazonais, e em alguns corpos dgua essa variao pode
ser diria. A temperatura influenciada pela latitude, altitude, estao, hora do dia, circulao
de ar, vazo e profundidade.
A temperatura afeta os processos fsicos, qumicos e biolgicos nos rios e a
concentrao de vrias variveis. O aumento da temperatura acarreta o aumento das taxas das
reaes qumicas, bem como aumenta a evaporao e a volatilizao de substncias na gua.
O aumento da temperatura tambm diminui a solubilidade de gases na gua, como o O
2
, CO
2
,
N
2
, CH
4
e outros (Chapman, 1992). Para o grupo de estudos do IHD-WHO (1978) quando so
discutidos parmetros como sedimentao, mobilizao de substncias no-dissolvidas,
soluo de gases e sua perda da gua para a atmosfera, processos qumicos e bioqumicos de
27
auto-purificao e formao de poluentes secundrios, necessrio saber a temperatura da
gua, do ar e em alguns casos dos depsitos de fundo.
A taxa metablica dos organismos aquticos tambm est relacionada com a
temperatura, onde em guas quentes as taxas de respirao aumentam, levando a um maior
consumo de oxignio e maior decomposio de matria orgnica. As taxas de crescimento
tambm aumentam, levando ao aumento da turbidez da gua, crescimento de macrfitas e
algas, em condies favorveis de nutrientes (Chapman, 1992).
Segundo Branco (1986), os seres habitantes de uma massa dgua podem ser
diversamente afetados pelo que se poderia chamar de poluio trmica, causada pelo
lanamento, num manancial, de despejos muito aquecidos. Os efeitos podem ser diretos, pela
coagulao das protenas que constituem a matria viva, ou indiretos, seja atravs de um
aumento da capacidade txica de certas substncias que se encontram dissolvidas na gua,
como a rotenona, etc., ou por propiciar a proliferao de organismos concorrentes (parasitas),
seja pela diminuio que a temperatura provoca na capacidade da gua dissolver e reter
oxignio, ao mesmo tempo em que aumenta a atividade fisiolgica dos organismos aquticos,
condicionando asfixia nos mesmos. Os peixes so muito sensveis a variaes bruscas de
temperatura.
De acordo com Chapman (1992), normalmente as guas superficiais apresentam uma
temperatura entre 0C e 30C. Essas temperaturas variam sazonalmente, com as menores
temperaturas ocorrendo no inverno e as maiores no vero.
2.9.4 Condutividade
A condutividade a medida da capacidade da gua de conduzir uma corrente eltrica.
Ela sensvel a variaes nos slidos dissolvidos, a maioria sais minerais. O grau em que
esses sais se dissociam em ons, a quantidade de carga eltrica em cada on, a mobilidade do
on e a temperatura da soluo possuem influncia sobre a condutividade (Chapman, 1992).
A condutividade expressa como microsiemens por centmetro (S.cm
-1
), e nas guas
naturais seu valor varia entre 10 e 1000 S.cm
-1
. Em guas poludas, especialmente que
recebem o escoamento de reas rurais, o valor da condutividade pode vir a exceder os 1000
S.cm
-1
(Chapman, 1992).
A condutividade um grande indicador da quantidade total de substncias dissolvidas
nas guas. Neste caso a medio da condutividade eltrica pode ser utilizada para estabelecer
uma zona poluda, como nas proximidades do descarte de um efluente, como tambm a zona
28
de influncia desse descarte, as condies de mistura, a descoberta de ao de jato da
corrente, etc. (IHD-WHO, 1978).
2.9.5 Salinidade
Segundo o Standard Methods (1995) a salinidade uma importante propriedade de
guas naturais e industriais. Ela foi originalmente concebida como uma medida da massa de
sais dissolvidos em uma dada massa de soluo. Geralmente na sua determinao se usam
mtodos indiretos envolvendo a medida de uma propriedade fsica como a condutividade ou
densidade. A partir de uma relao emprica, determinada de uma soluo padro que se
obtm a salinidade.
2.9.6 pH
O pH uma varivel importante para a qualidade da gua, pois influencia muitos
processos biolgicos e qumicos em um corpo dgua e todos os processos relacionados com
o fornecimento e o tratamento da gua.
O pH a medida do balano de cidos e bases de uma soluo e definido como o
logaritmo negativo na base dez do on hidrognio. A escala de pH varia de 0 a 14, onde pH<7
indica guas cidas, pH>7 indica guas bsicas e pH=7 indica guas neutras. guas com pH
baixo so corrosivas e agressivas, enquanto que o pH alto possibilita a formao de
incrustaes. J nos corpos dgua pHs elevados podem estar associados proliferao de
algas. Segundo Branco (1986), variaes muito grandes no pH do meio podem afetar a fauna
e a flora de uma massa dgua. Os peixes podem agentar variaes de pH entre os valores 5
e 9.
Na guas naturais o pH um importante ndice de acidez ou alcalinidade e o valor
resultante da interao cido/base de um grande nmero de componentes minerais e orgnicos
presentes na gua. Em guas no poludas o pH principalmente controlado pelo balano de
dixido de carbono e ons carbonato e bicarbonato. Essa correlao depende da intensidade do
processo de fotossntese e a oxidao bioqumica de substncias orgnicas, bem como nas
converses qumicas de algumas substncias minerais (oxidao do on ferroso, amnia,
oxidao e reduo de minerais que possuem enxofre, etc.). O valor do pH alterado pela
quantidade de cidos hmicos e flvicos, alguns compostos hidrolizantes e vrios compostos
cidos e alcalinos que podem penetrar o corpo dgua em despejos industriais (IHD-WHO,
1978). Chapman (1992) informa que o balano natural cido-base de um corpo dgua pode
ser afetado por efluentes industriais e deposio atmosfrica de substncias formadoras de
29
cidos. Variaes no pH tambm podem ser causadas pela fotossntese e ciclos de respirao
das algas em guas eutrofizadas .
O pH serve para a caracterizao de guas de abastecimento brutas e tratadas, guas
residurias brutas e controle e operao de estaes de tratamento de guas e esgotos. Na
maioria das guas naturais o pH varia entre 6 e 8,5, embora menores valores possam ocorrer
em guas com grande concentrao de matria orgnica, e valores superiores podem ocorrer
em guas eutrofizadas (Chapman, 1992).
Com o aumento da biomassa algal aumenta-se a fotossntese, o que acaba por
aumentar o pH da gua. O pH acaba por alterar a dissociao do cloro, a taxa da reao e a
estrutura qumica dos precursores, favorecendo uma maior formao de THMs. Alm disso, o
aumento do pH dificulta a remoo de precursores atravs da coagulao (Palmstrom et al,
1992).
2.9.7 Potencial Redox
O potencial redox (Eh) caracteriza o estado de oxidao-reduo de guas naturais.
ons do mesmo elemento com diferentes estados de oxidao formam o sistema redox, que
caracterizado por certo valor. Os compostos orgnicos podem tambm formar sistemas redox.
A co-existncia de certo nmero desses sistemas leva a um equilbrio que determina o estado
redox da gua. O oxignio, o ferro e o enxofre, bem como alguns sistemas orgnicos so os
que mais influenciam a determinao do Eh (Chapman, 1992).
Geralmente valores do potencial redox positivos indicam ambiente oxidativo (grande
quantidade de oxignio dissolvido por exemplo), enquanto que valores negativos evidenciam
um ambiente com caractersticas redutoras (presena de grandes quantidades de cido
sulfdrico, por exemplo). Chapman (1992) considera que nas guas naturais o valor do
potencial redox pode variar de 500 mV a + 700 mV.
2.9.8 Oxignio Dissolvido
O oxignio dissolvido (OD) muito importante para indicar se as condies de um
ambiente so aerbias, mantendo assim a vida dos organismos aerbios. Uma adequada
concentrao de oxignio dissolvido essencial para manter os processos de autodepurao
em guas naturais. Esse o principal parmetro de caracterizao dos efeitos da poluio das
guas por matria orgnica.
A quantidade de oxignio dissolvido das guas naturais varia com a temperatura,
salinidade, turbulncia, a atividade fotossinttica de algas e plantas, e com a presso
30
atmosfrica. A solubilidade do oxignio decresce com o aumento da temperatura e da
salinidade. Para guas no poludas, o valor de oxignio dissolvido geralmente um valor um
pouco inferior a 10 mg. L
-1
(Chapman, 1992).
As variaes no OD podem ocorrer sazonalmente ou at mesmo em um perodo de 24
horas, em relao temperatura e atividade biolgica. Para o grupo de pesquisadores da
IHD-WHO (1978) desvios na concentrao de oxignio em relao ao equilbrio podem ser
causados por:
Mudanas na presso baromtrica, temperatura da gua, ou a aerao da gua em
estruturas hidrulicas;
Processos fsico-qumicos, como a utilizao do oxignio para a oxidao qumica de
substncias ou a absoro de oxignio durante a corroso de metais; e
Processos bioqumicos, como a oxidao bioqumica de substncias orgnicas, a
respirao de organismos aquticos ou a produo de oxignio durante o processo de
fotossntese.
Chapman (1992) considera que a determinao da concentrao de OD fundamental
para o controle da qualidade da gua, j que o oxignio geralmente est envolvido ou
influencia todos os processos qumicos e biolgicos em um corpo dgua. A medida de OD
pode ser utilizada para medir o grau de poluio por matria orgnica, a destruio de
substncias orgnicas ou o nvel de autopurificao da gua.
2.9.9 Slidos
De acordo com Chapman (1992), o termo slidos utilizado para a maioria dos
compostos que esto presentes nas guas naturais e permanecem em estado slido aps a
evaporao. Os slidos totais suspensos (SST) e os slidos dissolvidos totais (SDT)
correspondem aos resduos no- filtrados e filtrados, respectivamente. Slidos fixos e slidos
volteis correspondem aos slidos restantes ao aquecimento em estufa, e aos que se perderam
aps o aquecimento, respectivamente.
2.9.10 Clorofila a
O pigmento verde clorofila est presente na maioria dos organismos fotossintticos e
fornece uma medida indireta da biomassa algal e uma indicao do estado trfico de um corpo
dgua. A clorofila existe em trs formas: clorofila a, b e c, sendo que a clorofila a a mais
medida geralmente. Este pigmento auxilia a assimilao de nutrientes em biomassa com o uso
31
da luz solar. A sua concentrao est associada com a quantidade de carbono celular.
(Bartram and Ballance, 1996).
Em guas com baixo aporte de sedimentos ou com pouca re-suspenso, a clorofila
pode dar uma indicao aproximada da quantidade de material suspenso na coluna dgua. O
crescimento de algas planctnicas num corpo dgua ligado presena de nutrientes
(principalmente nitratos e fosfatos), temperatura e luminosidade. guas com nveis baixos de
nutrientes apresentam pequenos nveis de clorofila a (< 2,5 g.L
-1
) enquanto que guas com
grandes quantidades de nutrientes apresentam altos nveis de clorofila a (5140 g.L
-1
)
(Chapman, 1992).
2.9.11 Fitoplncton
O fitoplncton constitudo pelas algas que habitam os ambientes aquticos. Wetzel
(1983) considera que o fitoplncton consiste de diversos grupos taxonmicos de algas que
possuem necessidades fisiolgicas diferentes e variam em resposta a parmetros fsicos e
qumicos como luz, temperatura e nutrientes. Essas algas, apesar da diversidade taxonmica e
fisiolgica, coexistem no mesmo volume de gua. Mas devido s condies qumicas, fsicas
e biolgicas existem diversos gneros dominantes espacialmente e sazonalmente.
Moss (1998) afirma que o fitoplncton composto de muitas espcies, a maioria
cianobactrias procariticas (Cyanophycota e Prochlorophycota) e algas eucariticas. Entre as
algas eucariticas se destacam os grupos Cryptophyceae (criptfitas), Dinophyceae
(dinoflagelados), Chlorophycota (algas verdes), Euglenophycota (euglenides),
Bacillariophyceae (diatomceas) e Chrysophyceae e Haptophyceae (algas verde-amarelas ou
amarelo-douradas).
A variao das comunidades fitoplanctnicas afetada por fatores como radiao
solar, temperatura, nutrientes dissolvidos, predao por organismos herbvoros, parasitismo e
competio. Para Esteves (1998) os principais fatores so a temperatura e a radiao solar em
lagos de regies temperadas e a disponibilidade de nutrientes nas regies tropicais.
Wetzel (1983) considera que os efeitos da luz e da temperatura na fotossntese das
algas so inseparveis devido s relaes entre o metabolismo e saturao da luz. Comumente
a intensidade de luz requerida para saturar a fotossntese algal (melhores condies de
luminosidade) aumenta com a temperatura. Assim, para maiores temperaturas a taxa de
fotossntese das algas aumenta, que significa maior produo primria dessas algas. Conforme
o mesmo autor, para uma maior luminosidade a produo fotossinttica das algas tambm
aumenta.
32
O fitoplncton necessita de aproximadamente 20 elementos para seu crescimento, mas
s C, N e P so limitantes do crescimento (Moss, 1998). O aumento da concentrao de
nutrientes, principalmente do fosfato, nitrato, amnio e silicato aumenta a produtividade
primria do fitoplncton. Muitas vezes essa concentrao pode ser o fator limitante do
crescimento das algas nos rios (Esteves, 1998).
Em regies temperadas possvel visualizar uma variao sazonal da comunidade
fitoplanctnica. No inverno onde existe a menor quantidade de fitoplncton, com
predomnio das algas flageladas. Na primavera existe um aumento da atividade e da biomassa
de algas, chegando a um valor mximo, onde as diatomceas predominam. Existe tambm um
desenvolvimento das algas verdes no perodo de primavera e incio de vero. No vero a
populao fitoplanctnica varia de acordo com o estado trfico do rio, com o predomnio de
diatomceas em rios com menos produo ou o desenvolvimento de algas cianofceas
fixadoras de nitrognio em ambientes eutrficos (Wetzel, 1983).
Hutchinson (1967, apud Moss, 1998) apresenta algumas associaes gerais de
comunidades fitoplanctnicas em guas de alta e baixa fertilidade em lagos, como as quais:
Ambientes Oligotrficos:
Dominados por uma grande variedade de desmdeos (Staurodesmus) e algumas
espcies Staurastrum (pequenas uniclulas), com algumas algas verdes coloniais
(Sphaerocystis) e de parede-fina (thin-walled) (Rhizosolenia), ou pequenas diatomceas
(Tabellaria). Geralmente em guas levemente cidas, com pouca alcalinidade e clcio.
Dominados por pequenas diatomceas (Cyclotella, Tabellaria) e algumas diatomceas
filamentosas (Melosira spp.) em guas neutras ou levemente alcalinas. Algas da classe
Chrysophyceae podem ser as principais componentes, talvez junto com pequenos flagelados e
cianobactrias tipo cocos.
Ambientes Mesotrficos:
Dominados por dinoflagelados (Peridinium, Ceratium) e diatomceas (Cyclotella,
Stephanodiscus, Asterionella formosa), com desmdeos exceto dos gneros Staurastrum,
Closterium e Cosmaruim; outras algas verdes (Scenedesmus, Pediastrum) e talvez algumas
cianobactrias filamentosas, tanto fixando N
2
(Anabaena) ou no (Oscillatoria).
Ambientes Eutrficos:
Dominados por Oscillatoria com diatomceas em lagos
Dominados por pequenos Chlorococcales (algas verdes) em pequenos reservatrios
33
Dominados por Spirulina ou Dunaliella em lagos salinos
Dominados por Euglenophyta em pequenos reservatrios fortemente fertilizados com
matria orgnica.
Em rios e lagos de regies tropicais a biomassa total e a produtividade do fitoplncton
so geralmente maiores e mais constantes do que as encontradas em lagos de regies
temperadas (Wetzel, 1983). Para Esteves (1998) a temperatura no tem efeitos significativos
sobre a variao temporal do fitoplncton. Essa variao controlada pela disponibilidade de
nutrientes e a radiao subaqutica.
Geralmente se observa relao entre a biomassa de fitoplncton e o estado trfico de
rios. Por isso muitas vezes usa-se a produtividade primria do fitoplncton para classificar o
estado trfico de um rio ou um lago. Esteves (1988) apud Esteves (1998) tenta classificar os
ecossistemas lacustres tropicais apenas quanto produtividade primria do fitoplncton em
termos anuais. Segundo esse critrio, os lagos euprodutivos apresentam produtividade
primria maior do que 500 g C.m-.a-; lagos mesoprodutivos de 200 a 500 g C.m-.a- e lagos
oligoprodutivos < 200 g C.m-.a-.
O fitoplncton pode servir de alimento para outros grupos de microorganismos. Existe
evidncia de que grandes propores de matria orgnica produzida pelas algas pode ser
usada pelo bacterioplancton. Tambm protozorios e zooplncton se utilizam do fitoplncton
como fonte de alimento (Moss, 1998).
2.9.12 Nitrognio
Segundo Chapman (1992) o nitrognio essencial para os organismos vivos como um
importante constituinte de protenas, incluindo material gentico. Plantas e microorganismos
convertem nitrognio inorgnico a formas orgnicas. No ambiente o nitrognio inorgnico
ocorre em diferentes estados de oxidao como nitrato (NO
3
-
) e nitrito (NO
2
-
), o on amnio
(NH
4
+
) e nitrognio molecular. Ele sofre transformaes biolgicas e no-biolgicas no
ambiente como parte do ciclo do nitrognio. Os principais processos no biolgicos envolvem
transformaes de fase como volatilizao, soro e sedimentao. As transformaes
biolgicas consistem de:
a) Assimilao de formas inorgnicas (amnia e nitrato) por plantas e microorganismos para
formar nitrognio orgnico, como os aminocidos;
b) Reduo do gs nitrognio para amnia e nitrognio orgnico por microorganismos;
c) Complexas converses heterotrficas de um organismo para outro;
34
d) Oxidao da amnia para nitrito e nitrato (nitrificao);
e) Amonificao do nitrognio orgnico para produzir amnia durante a decomposio da
matria orgnica;
f) Reduo bacteriana do nitrato a xido nitroso (N
2
O) e nitrognio molecular (N
2
)em
condies anxicas (desnitrificao).
O nitrognio assume grande importncia nos ambientes aquticos por ser um dos
nutrientes essenciais para o desenvolvimento de biomassa. Por isso o nitrognio considerado
como um dos nutrientes chave no processo de eutrofizao de lagos e rios (Bartram and
Ballance, 1996).
Amnia
A amnia ocorre naturalmente em corpos dgua vindo da quebra de matria orgnica
nitrogenada orgnica e inorgnica no solo e na gua, excreo pela biota, reduo do gs
nitrognio pelos microorganismos e pela troca de gs com a atmosfera. tambm descartada
nos corpos dgua por alguns processos industriais, e tambm um componente dos efluentes
municipais. Conforme o pH altas concentraes de amnia so txicas vida aqutica
(Chapman, 1992).
Nas solues aquosas a amnia no- ionizada existe em equilbrio com o on amnio.
A amnia total a soma dessas duas formas. A concentrao de amnia no- ionizada
dependente da temperatura, pH e concentrao total de amnia. Em valores de pH prximos a
6 existe a predominncia do on amnio, enquanto que a valores de pH prximos a 11 quase a
totalidade est na forma de amnia livre. Perdas de amnia podem ocorrer via volatilizao
com o aumento do pH (Chapman, 1992).
A amnia um til indicador de poluio urbana. Altas concentraes podem indicar
poluio orgnica de esgotos domsticos, efluentes industriais ou escoamento superficial com
fertilizantes. Variaes sazonais tambm ocorrem, como resultado da morte e decaimento de
organismos aquticos, particularmente fitoplncton e bactrias em guas ricas em nutrientes
(Chapman, 1992).
Em corpos dgua oligotrficos, caracterizados por uma grande quantidade de
oxignio dissolvido e grande valor de potencial de oxi-reduo a quantidade de ons amnio
pequena (IHD-WHO, 1978).

35
Nitrito e nitrato
O on nitrato (NO
3
-
) a forma comum do nitrognio combinado encontrado em guas
naturais, sendo o produto final da oxidao bioqumica da amnia. Ele pode ser
bioquimicamente reduzido a nitrito (NO
2
-
) por processos de desnitrificao, geralmente em
condies anaerbias. O on nitrito rapidamente oxidado a nitrato. Fontes naturais de nitrato
incluem rochas gneas, drenagem da terra e de restos de plantas e animais (Chapman, 1992).
O nitrato um nutriente essencial para as plantas aquticas e flutuaes sazonais podem ser
causadas pelo crescimento e decaimento das plantas, onde a quantidade de nitrato pode
diminuir em perodos de intensivo desenvolvimento do fitoplncton nos corpos dgua (IHD-
WHO, 1978).
guas residurias domsticas e industriais podem elevar as concentraes naturais de
nitrato na gua. Concentraes acima de 5 mg.L
-1
de NO
3
N indicam poluio humana ou
animal, ou ainda de escoamento com fertilizantes. (Chapman, 1992).
O nitrito nas guas naturais resultado da oxidao bioqumica da amnia ou a
reduo de nitratos. Em guas superficiais com volume suficiente de oxignio, a grandes
valores de potencial de oxi-reduo os processos de oxidao bioqumica so predominantes.
A reduo de nitratos com a formao de nitritos predominante em condies onde existe
um dficit de oxignio nas camadas naturais da gua e depsitos de fundo. Altas
concentraes de nitrito so indicativas de efluentes industriais e esto freqentemente
associadas com uma insatisfatria qualidade microbiolgica da gua (IHD-WHO, 1978).
Nitrognio orgnico
O nitrognio orgnico consiste principalmente de substncias proticas (aminocidos,
cidos nuclicos e urina) e os produtos de suas transformaes bioqumicas (cidos hmicos e
flvicos). O nitrognio orgnico naturalmente sujeito a variaes sazonais da comunidade
biolgica porque principalmente formado na gua por fitoplncton e bactria, e ciclado na
cadeia alimentar. O aumento da concentrao de nitrognio orgnico pode indicar poluio de
um corpo dgua (Chapman, 1992).
O nitrognio orgnico usualmente determinado usando o mtodo Kjeldahl que
informa a amnia total nitrogenada mais o nitrognio orgnico total. A diferena entre o
nitrognio total e as formas inorgnicas nos d a quantidade total de nitrognio orgnico.
36
2.9.13 Fsforo
O fsforo um nutriente essencial para organismos vivos e existe nos corpos dgua
nas formas dissolvida e particulada. geralmente o nutriente limitante para o crescimento
algal e controla a produtividade primria de um corpo dgua. Nas guas naturais e residurias
a maior parte do fsforo ocorre como ortofosfatos e polifosfatos dissolvidos, bem como
fosfatos organicamente ligados. Mudanas entre essas formas ocorrem continuamente, e o
equilbrio entre as diferentes formas depende do pH (Chapman, 1992).
Fontes naturais de fsforo so principalmente o intemperismo de rochas fosfricas e a
decomposio de matria orgnica. Efluentes domsticos (particularmente aqueles que
contm detergentes), efluentes industriais e escoamento com fertilizantes contribuem para
elevados nveis de fsforo nas guas superficiais. O fsforo associado com constituintes
orgnicos e minerais dos sedimentos nos corpos dgua pode ser mobilizado pelas bactrias e
liberado na coluna dgua. O fsforo raramente encontrado em grandes concentraes nas
guas naturais, pois ele assimilado pelas plantas. Como resultado podem existir
considerveis variaes sazonais na concentrao de fsforo. Na maioria das guas naturais o
fsforo varia de 0,005 a 0,020 mg.L
-1
PO
4
P (Chapman, 1992).
O fsforo no apresenta riscos sade nas guas de abastecimento, mas um
elemento indispensvel para o crescimento de algas e microorganismos responsveis pela
degradao da matria orgnica. O crescimento elevado de algas pode resultar em um
processo de eutrofizao em lagos e represas. Nos estudos de Van Nieuwenhuyse e Jones
(1996) em lagos temperados chegou-se a concluso de que existe uma relao positiva entre a
clorofila a e o fsforo total, e que essa relao aumenta com o aumento da rea da bacia de
contribuio. Assim pode-se estimar a abundncia mdia de algas a partir da concentrao de
fsforo total em pequenas e grandes bacias.
2.9.14 Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
A DQO a medida do oxignio equivalente matria orgnica em uma amostra de
gua suscetvel oxidao por um oxidante qumico forte, como o dicromato de potssio. A
DQO muito utilizada como uma medida da suscetibilidade a oxidao dos materiais
orgnicos e inorgnicos presentes nos corpos dgua e em efluentes domsticos e industriais
(Chapman, 1992).
A DQO um teste no-especfico, que no identifica o material oxidvel ou diferencia
entre o material orgnico ou inorgnico presente. Similarmente, esse teste no indica o
carbono orgnico total presente porque alguns compostos orgnicos no so oxidados pelo
37
dicromato, enquanto que alguns compostos inorgnicos so oxidados. Mas um mtodo de
fcil medio, que nos d uma resposta rpida sobre a quantidade de matria orgnica
presente na amostra. (Bartram and Ballance, 1996).
Chapman (1992) informa que o valor de DQO em guas no poludas fica na faixa de
menos de 20 mg.L
-1
O
2
, e em guas que recebem efluentes a DQO apresenta valores maiores
do que 200 mg.L
-1
O
2
.
2.9.15 Carbono Orgnico Total (COT)
Medida direta do carbono orgnico de uma amostra, atravs da medio de carbono
liberado na forma de gs carbnico. Quantifica a massa de tomos de carbono por unidade de
volume. Libnio et al. (2000) relatam que o carbono orgnico na gua proveniente
basicamente de substncias hmicas oriundas da decomposio da matria orgnica de origem
predominantemente vegetal e de atividades antrpicas, como descargas de efluentes
domsticos ou industriais, lixiviao de vias urbanas e solos agriculturveis. Por isso, a
matria orgnica total na gua pode ser uma indicao til do grau de poluio,
particularmente quando as concentraes podem ser comparadas a montante e a jusante das
fontes de poluio. Nas guas naturais, as concentraes de COT esto geralmente na faixa de
1 a 20 mg.L
-1
. Em guas que recebam efluentes domsticos ou industriais e em guas
fortemente coloridas a concentrao de COT pode atingir valores at 1000 mg.L
-1
.
O carbono orgnico total consiste de material dissolvido e particulado, e afetado por
flutuaes nos slidos suspensos. O carbono orgnico dissolvido e particulado (COD e COP)
pode ser determinado atravs da filtrao da amostra em filtros de fibra de vidro de
porosidade de aproximadamente 0,45 m de dimetro do poro.
O carbono orgnico total pode ser um indicativo tanto da presena de substncias
hmicas na gua como de algas. Ambos podem funcionar como precursores de trihalometanos
nas guas. Para Libnio et al. (2000) o COT, principalmente na forma dissolvida, assume
papel preponderante no desenvolvimento da comunidade algal no ecossistema aqutico,
inserindo-se na cadeia trfica de bactrias e algas como agente precipitador de nutrientes na
camada bentnica para produo primria e atuando tambm no processo de fotossntese, por
intermdio da interferncia na penetrao das radiaes solares no corpo dgua. Essas algas,
juntamente com seus subprodutos metablicos, assumem um papel de importncia na
formao de clorofrmio por unidade de COT similar aos cidos flvicos e hmicos.
38
2.9.16 UV
A radiao UV utilizada para avaliao de constituintes orgnicos de guas doces,
salgadas e efluentes. O princpio dessa medida que alguns compostos comumente
encontrados nas guas naturais e residurias, como a lignina, o tanino, substncias hmicas e
vrios compostos aromticos absorverem fortemente a radiao ultravioleta. A absoro
proporcional concentrao dessas substncias, sendo geralmente medida no comprimento de
254 nm (Standard Methods, 1995).
Existem grandes correlaes entre a absoro a raios UV e a quantidade de carbono
orgnico, cor e precursores de THMs e outros subprodutos da desinfeco. A absoro UV
tambm tem sido utilizada para monitorar efluentes industriais e para avaliar a remoo de
orgnicos por coagulao, adsoro por carvo e outros processos de tratamento de guas
(Standard Methods, 1995).
Pode-se caracterizar a matria orgnica natural atravs da absoro especfica, que a
taxa de absoro UV para a concentrao de carbono orgnico. Ela o valor da absoro UV
(em cm
-1
) dividida pelo valor do carbono orgnico dissolvido (em mg.L
-1
), multiplicados por
100 cm/M. Edzwald (1994, apud Volk et al., 2000) classifica as guas naturais de acordo com
a absoro especfica. Valores maiores do que 4 ou 5 indicam que o carbono orgnico
dissolvido de natureza hidrofbica, contendo principalmente material hmico aqutico de
alto peso molecular que efetivamente removido durante o processo de coagulao. Para
valores inferiores a 3 a indicao que o carbono orgnico dissolvido hidroflico, com baixo
peso molecular e levemente afetado pela coagulao.
2.9.17 Cloretos
A maioria dos cloretos ocorre como cloro (Cl
-
) em soluo. Ele entra nas guas
superficiais com a deposio atmosfrica de aerossis ocenicos, com o intemperismo de
certas rochas sedimentares (maioria depsitos de rochas salinas), a partir de efluentes
domsticos e industriais e tambm do escoamento superficial de regies agrcolas. Altas
concentraes de cloro podem fazer as guas no ficarem palatveis (Chapman, 1992).
Tambm possui efeito corrosivo em canos e estruturas metlicas e prejudicial maioria das
rvores e plantas (Bartram and Ballance, 1996).
Em guas no poludas as concentraes de cloretos so freqentemente menores do
que 10 mg.L
-1
e algumas vezes menores que 2 mg.L
-1
. Altas concentraes podem ocorrer
prximas a despejos de esgotos, canais de irrigao, intruses de guas salinas, em reas
ridas e em reas midas costeiras. Como o cloreto usualmente est associado ao esgoto, ele
39
geralmente utilizado como uma indicao de possvel contaminao fecal ou como uma
medida da extenso da disperso de descargas de esgoto nos corpos dgua (Chapman, 1992).
3 JUSTIFICATIVA
Os rios urbanos sofrem cada vez mais presso da populao das reas urbanas. A
poluio dessas reas acaba por causar vrios impactos nesses ecossistemas, como a alterao
do estado trfico. Se um manancial com estado trfico mais avanado utilizado como fonte
de gua para tratamento os riscos sade humana aumentam, devido formao de
subprodutos como os THMs na clorao dessas guas.
Torna-se cada vez mais importante o estudo de relaes entre as caractersticas do
manancial, como seu estado trfico, e seu potencial de formao de subprodutos da
desinfeco. Com o conhecimento dessas caractersticas, possvel avaliar se uma fonte de
gua apta ou no para servir a populao, quando receber o tratamento e desinfeco, bem
como se no futuro essa mesma fonte ainda ser apta, devido ao seu estado trfico. Tambm
existe a possibilidade de se avaliar se tcnicas utilizadas em estaes de tratamento existentes,
como a da pr-clorao, resultam em riscos reais para a populao consumidora.
Nesse estudo procedimentos realizados na prtica pelas companhias de saneamento no
Brasil foram avaliados, como a clorao aps o tratamento de gua e a pr-clorao. Estes
procedimentos tm em geral potencial de gerao de trihalometanos no tratamento de gua, o
que pode gerar riscos populao em geral. Tambm foi possvel avaliar a aptido de
mananciais urbanos no explorados para o uso como gua potvel, bem como se a mudana
de seu estado trfico poderia elevar os riscos da gua utilizada como fonte para as ETAs.
4 OBJETIVO
Os objetivos desse trabalho foram:
Estabelecer uma relao entre o estado trfico de um rio em um ambiente urbano com
o potencial de formao de trihalometanos durante a clorao dessa gua.
Atravs de uma anlise estatstica dos dados encontrados, buscar diferenas
significativas entre pontos diversos no eixo do rio, os efeitos dos tratamentos empregados e o
efeito da sazonalidade quanto formao de trihalometanos.
Gerar modelos, por ajuste de regresses lineares, que relacionem os parmetros da
gua bruta com a quantidade de trihalometanos formada para cada ponto e tratamento, com a
validao dos modelos.
40
5 MATERIAIS E MTODOS
5.1 CARACTERIZAO DA REA DE ESTUDO
A gua bruta utilizada no experimento era proveniente do arroio Capivara, que est
localizado no municpio de Porto Alegre, estado do Rio Grande do Sul, Brasil. Os mapas de
localizao so mostrados nas figuras 5.1.1 e 5.1.2. A figura 5.1.3 mostra uma imagem da
bacia, onde so mostrados os dois pontos de coleta.

Figura 5.1.1 - Mapa do Brasil e Rio Grande do Sul
Fonte: Servidor de Mapas IBGE (2004)
O arroio Capivara est localizado na zona sul de Porto Alegre, em uma zona em
processo de urbanizao. A rea total da bacia de 12, 48 km, e o comprimento da calha do
arroio de 6768 m (Atlas Ambiental de Porto Alegre, 1999). As reas prximas nascente
possuem uma ocupao menos densa, com caractersticas suburbanas, enquanto que quanto
mais se aproxima da foz mais urbanizada a bacia, com casas construdas prximas ao leito
do arroio. A grande parte dessas residncias no possui sistema de coleta de esgotos
sanitrios, despejando-os diretamente no arroio.
Bollmann (2003) em seu estudo verificou que conforme o censo de 2000 as reas
prximas nascente (ponto A - montante) possuem densidade populacional mdia de 8
habitantes por hectare, enquanto que nas reas mais prximas foz (ponto B - jusante) essa
densidade aumenta para 33 hab/ha. Tambm foram verificadas outras caractersticas dos
pontos de amostragem, apresentadas na tabela 5.1-1.
41

Figura 5.1.2 - Localizao do arroio Capivara em Porto Alegre
Fonte: Plano diretor de drenagem urbana de Porto Alegre (2003)

Figura 5.1.3 - Imagem da bacia do arroio Capivara, com seus dois pontos amostrais.
Fonte: Atlas Ambiental de Porto Alegre 2 ed. (1999).

Tabela 5.1-1 - Caractersticas Gerais da Bacia Hidrogrfica do Arroio Capivara
VARIVEL MONTANTE JUSANTE
Latitude () S 300743,9 S 30 0405,1
Longitude () W 511213 W 51 1020,9
Altitude (m) 14,00 5,00
Fonte: Bollmann (2003)
As amostras foram coletadas em dois diferentes pontos do arroio, no perodo entre
maio de 2004 e janeiro de 2005. No ponto A (mais a montante) as amostras eram coletadas
42
em uma calha Parshall que l existe. A bacia a montante desse ponto pouco urbanizada, com
caractersticas mais rurais. A partir desse ponto o arroio comea a fluir em um trecho cada vez
mais urbanizado, com presena predominante de residncias, at chegar ao ponto de jusante.
Nesse ponto o arroio j apresenta um trecho canalizado, onde recebe despejos de esgoto
cloacal de vrias casas.
5.2 COLETAS E ANLISES DA GUA BRUTA
As variveis da gua bruta analisadas foram temperatura, pH, condutividade, potencial
redox, oxignio dissolvido, salinidade, vazo, nitrognio total, amnia, fsforo total, fsforo
reativo, slidos, trihalometanos, cloro livre e combinado, turbidez, absorbncia a raios UV,
clorofila a, fitoplncton, carbono orgnico dissolvido (COD) e demanda qumica de oxignio
(DQO). As metodologias utilizadas nas anlises qumicas e fsicas so apresentadas na tabela
5.2-1, onde foi utilizado como base o livro Standard Methods for the Examination of Water
and Wastewater 19 ed (1995).
Tabela 5.2-1 - Metodologias empregadas na anlise das amostras de gua
Anlise Metodologia
Temperatura, pH, salinidade,
condutividade, potencial redox, OD
Uso sonda Quanta em campo.
Fsforo total mg.L
-1
Digesto cida / Espectrofotometria / cido Ascrbico
P-PO
4
-3
(Fosfato) - mg.L
-1
Espectrofotometria / cido Ascrbico
Nitrognio total kjeldahl (TKN) -
mg.L
-1

Digesto Kjeldahl/ Destilao / Titulometria
N-NH
4
+
(Amnio) - mg.L
-1
Destilao, MgO / Titulometria
N-NO
3
-
(Nitrato) - mg.L
-1
Destilao, Liga de Varda / Titulometria
N-NO
2
-
(Nitrito) - mg.L
-1
Espectrofotometria / N-Naftil-etilenodiamina
Nitrognio total - mg.L
-1
Soma: N TKN + N ntrico (N-NO
3
-
+ N-NO
2
-
)
Slidos suspensos volteis - mg.L
-1
Filtrao / Queima / Gravimetria
Slidos suspensos fixos - mg.L
-1
Filtrao / Gravimetria
Slidos suspensos totais - mg.L
-1
Filtrao / Gravimetria
Fitoplncton Anexo A
Clorofila a - g.L
-1
mtodo 446.0 da USEPA (1997)
DQO - mg.L
-1
mtodo Merck espectrofotmetro SQ-118
Turbidez - NTU 2130 Nepelomtrico
UV e SUVA - cm
-1
e L.mg
-1
.M
-1
5910
Cloro livre e combinado - mg.L
-1
4500 Titulomtrico DPD
COD - mg.L
-1
5310 Combusto cataltica e infravermelho
THMs - g.L
-1
6210 D
5.2.1 Anlises de campo
As amostras eram sempre coletadas em duplicata. Para a coleta se utilizava um balde
de 12 litros onde se retirava a gua do arroio. Nesse balde era inserida a sonda Quanta da
marca Hydrolab, que fazia a medio de variveis como temperatura, pH, condutividade,
43
potencial redox, oxignio dissolvido e salinidade. Tambm era medida a vazo, atravs do
nvel da gua na calha Parshall (ponto de montante) e no lingrafo do ponto de jusante. Aps a
obteno desses dados a gua era separada em recipientes especficos para cada anlise,
acondicionada em isopores e preservada em gelo at a chegada no laboratrio.
5.2.2 Anlises de nitrognio, fsforo e slidos
As anlises de nitrognio total, amnia, fsforo total, fsforo reativo e slidos foram
realizadas no laboratrio de solos da faculdade de Agronomia da UFRGS. O laboratrio
disponibilizava os frascos previamente lavados e com conservantes, quando necessrio. Logo
aps a coleta esses frascos eram entregues nesse laboratrio para anlise. A preservao das
amostras e a metodologia analtica foram empregadas segundo o Standard Methods for the
Examination of Water and Wastewater - 20th Edition-1998.
5.2.3 Fitoplncton
As amostras de fitoplncton eram coletadas em frascos de polietileno contendo formol
4%. Chegados no laboratrio esses frascos eram acondicionados em locais escuros at a sua
anlise. As anlises foram feitas separadamente por bilogas. A metodologia de anlise e
referncias bibliogrficas se encontram no anexo A.
As amostras foram depositadas no Herbrio Dr. Alarich R. H. Schultz (HAS) do
Museu de Cincias Naturais da Fundao Zoobotnica do Rio Grande do Sul (MCN/FZB).
As amostras de frasco foram colocadas em cmaras de sedimentao de 2; 5 e 10ml,
segundo a tcnica de Utermhl (1958). O tempo de sedimentao em horas foi de trs vezes a
altura da cmara em centmetros, segundo Wetzel & Likens (1991).
A contagem foi realizada em microscpio invertido Leitz, modelo Labovert, com
aumento de 400x. O procedimento de contagem escolhido foi o de campos aleatrios, descrito
por Uehlinger (1964). O nmero de campos a serem contados em cada cmara foi
determinado em funo da curva da rea mnima (espcie/rea), em razo da variabilidade das
amostras, tanto em diversidade quanto em quantidade, pelo qual se considerou a curva
estabilizada quando ao acrscimo de 10% no nmero de campos contados corresponde a um
acrscimo no nmero de espcies inferior a 10%.
Tanto os organismos unicelulares, cenobiais, coloniais, quanto os filamentosos e
tricomas foram considerados como uma unidade de contagem. Os resultados foram expressos
em nmero de indivduos por mililitro (ind.mL
-1
). A riqueza especfica refere-se ao nmero de
txons presentes em cada amostra.
44
Para determinao dos clculos das espcies dominantes e abundantes foram seguidos
os critrios de Lobo & Leighton (1986), que considera abundantes aquelas cuja ocorrncia
numrica supera a mdia de ocorrncia dos indivduos por espcie e, dominantes, as que
apresentam uma ocorrncia superior a 50% do total de indivduos contados na amostra. Para
as espcies raras so consideradas aquelas que foram registradas em uma nica amostra,
quando levados em considerao, cada ambiente e cada perodo estudado.
Na identificao em categorias taxonmicas de nveis diviso e classes foi adotado
Hoek, Mann & Jahns (1995). As referncias utilizadas para a identificao dos txons foram:
Bacillariophyceae
Para identificao foram utilizados os trabalhos de Hustedt (1930); Patrick & Reimer
(1966); Germain (1981) Krammer & Lange-Bertalot (1991); Callegaro et al. (1981);
Callegaro (1981a,b); Rosa & Callegaro (1988); Callegaro & Salomoni (1988); Rosa &
Werner (1993) e Rosa et al. (1994).
Chlorophyceae
Para a identificao foram utilizados os seguintes trabalhos: Huber-Pestalozzi (1961);
Bourrely (1972); Santanna (1984); Huszar (1985); Rosa & Miranda (1988); Huszar et al.
(1989); Santanna (1991) e Franceschini (1992).
Euglenophyceae
Para a identificao foram utilizados os seguintes trabalhos: Huber-Pestalozzi, (1955);
Bourrely (1972); Alves-da-Silva (1988).
Cyanophyceae
Para as Chroococcales, Anagnostidis & Komrek (1988) para as Oscillatoriales e
Anagnostidis (1989) para as Nostocales. Para a identificao dos txons encontrados foram
utilizados os seguintes trabalhos: Komrek, & Fott (1983); Werner (1988); Anagnostidis
(1989); Santanna (1991); Werner & Rosa, (1992); Cromberg & Komrek, (1994).
Cryptophyceae
Foram utilizados os trabalhos de Skuja (1948) e Huber- Pestalozzi (1968).
5.2.4 Clorofila a
As amostras de clorofila a eram coletadas em frascos de vidro mbar, para evitar a
incidncia de luz. Esses frascos eram colocados em um refrigerador at a filtrao da amostra
em filtros de fibra de vidro GF5 da marca MN (similar GFF Whatman). Depois da amostra
45
filtrada o filtro era colocado em uma placa de Petri com slica gel e guardada em congelador
at a extrao. A extrao era feita atravs da macerao do filtro com acetona, sendo essa
soluo (filtro macerado + acetona) guardada em congelador por 24 horas. Aps esse perodo
o sobrenadante da macerao era coletado e analisado quanto a sua absorbncia em
comprimentos de onda de 630, 647, 664 e 750 nm no espectrofotmetro UV Varian Cary 1E.
Atravs de uma relao matemtica entre esses comprimentos e o volume filtrado era
determinado o valor de clorofila a da amostra.
5.2.5 DQO
A amostra para anlise de DQO era colocada em um frasco plstico com cido
sulfrico para sua preservao, sendo ento mantida refrigerada at sua anlise, de acordo
com o Standard Methods (1995). A anlise era feita de acordo com o kit Merck para anlise
de DQO no espectrofotmetro SQ-118 da Merck.
5.2.6 Anlise de Turbidez, THMs, cloro livre e combinado, COD e UV
Para as demais anlises as amostras eram coletadas em frascos plsticos, de
aproximadamente 5 litros. Essas amostras eram levadas para o Laboratrio do Instituto de
Pesquisas Hidrulicas da UFRGS, onde eram analisadas ou separadas para anlise. As
primeiras anlises a serem feitas eram a da turbidez, no turbidmetro B250 Micronal e a do
cloro livre e combinado, atravs do mtodo DPD.
Aps isso era separada uma parte dessa amostra, que era filtrada em filtro de fibra de
vidro tipo GF-52C da marca SS (similar GFC Whatmann, porosidade 0,45 m). Ento parte
dessa amostra filtrada era distribuda em frascos tipo vials com tampa de teflon para anlise
de THMs e em frascos de vidro para anlise de carbono orgnico dissolvido, sendo ento
conservadas refrigeradas. Os frascos de carbono orgnico dissolvido recebiam cido
clordrico para manter o pH abaixo de 2. A anlise de carbono orgnico dissolvido ento era
realizada na faculdade de Agronomia da UFRGS, no aparelho Shimadzu atravs de
combusto cataltica e deteco de CO
2
por infravermelho.
Os THMs eram analisados no cromatgrafo gasoso com detector seletivo de massas
GC/MS Varian Saturn 2000 e concentrador Purge & Trap Tekmar 3000. A resposta era dada
atravs de um espectrograma como o mostrado na figura 5.2.1. Nesse espectrograma eram
mostrados os picos dos compostos analisados, que eram obtidos em diferentes tempos de
reteno. Ento era calculada a rea do pico de cada composto, que era relacionada
concentrao de THMs atravs da rea do padro (tambm presente no espectrograma,
equivalente a 1).
46
A outra parte da amostra filtrada era analisada no espectrofotmetro UV Varian Cary
1E para a absorbncia a raios UV com comprimento de onda 254 nm.

Figura 5.2.1 - Espectrograma obtido da anlise de THMs

5.3 TESTES REALIZADOS
Nesse estudo foi simulado o processo de tratamento de gua realizado nas ETAs com
trs diferentes tipos de clorao utilizadas nas estaes de tratamento de gua: pr-clorao,
pr-clorao seguida de ps-clorao e ps-clorao. A figura 5.3.1 esquematiza como eram
feitas as simulaes.
A simulao do tratamento da gua era feita atravs de um teste de jarros, onde eram
sumulados os processos de coagulao, floculao e sedimentao da gua. Antes da amostra
ser submetida a esse teste era realizada a correo do pH da amostra para a faixa entre 6,5 e
7,0, pois nessa faixa que as ETAs (como a ETA Borges de Medeiros, SAMAE Caxias do
Sul) operam.
O teste de jarros era composto pelas fases de coagulao, floculao e sedimentao.
Como coagulante foi utilizado o sulfato de alumnio, na concentrao de 15 mg.L
-1
. Esse
valor foi escolhido tendo como base um teste de jarros realizado previamente a esse estudo,
onde vrias concentraes de coagulante foram utilizadas e a concentrao acima foi a que
apresentou melhores resultados.
47

Figura 5.3.1 - Esquema das simulaes
Aps a adio do coagulante vinha a fase da floculao. Para isso regulou-se o
aparelho para funcionar nas rotaes de 120, 30 e 15 rpm pelos perodos de 1, 10 e 20
minutos respectivamente. Assim era possvel simular os processos de mistura rpida e lenta
realizados nas ETAs. Aps essa fase se esperava um tempo de aproximadamente 30 minutos
para a sedimentao das partculas.
48
Aps o tempo de sedimentao o sobrenadante era retirado atravs de um sifo e
filtrado em filtros qualitativos, simulando assim a filtrao dessa gua. Essa amostra filtrada
era transferida para frascos tipo DBO, onde eram armazenadas em incubadoras com
temperatura controlada na faixa de 20 1C sobre constante agitao.
Na desinfeco foram simuladas as prticas de pr-clorao, pr-clorao seguida de
ps-clorao e ps-clorao. Em cada simulao a gua era clorada em um diferente ponto
com certa concentrao. Depois de transcorridos os tempos de reao foram separadas partes
da amostra para a anlise de cloro residual e UV. No restante eram adicionados tiossulfato de
sdio para interrupo da reao do cloro na amostra e cido ascrbico para preservao dos
trihalometanos formados. Ento essa amostra com tiossulfato, bem como a separada para
anlise de UV, era filtrada em filtros de fibra de vidro de porosidade 0,45 m. A amostra com
tiossulfato de sdio era separada em frascos de vidro de 40 mL com tampa revestida de teflon,
onde era armazenada em geladeira para posterior anlise de trihalometanos.
Na ps-clorao a gua foi clorada com hipoclorito de sdio aps a filtrao com
papel qualitativo na dosagem de 2 mg.L
-1
, sendo levada para incubadora por um perodo de 24
horas. A dosagem escolhida teve como base a dosagem utilizada na ETA Borges de Medeiros
(SAMAE, de Caxias do Sul). O tempo de reao (24 horas) foi escolhido por representar um
tempo de deteno em que a gua permanece na rede de distribuio.
Os tratamentos de pr-clorao e pr-clorao seguida de ps clorao eram realizados
juntos. Nessas simulaes a gua foi clorada com dosagem de 5 mg.L
-1
, antes do teste de
jarros e correo do pH. Depois da filtrao eram cheios dois frascos de DBO, que eram
levados para a incubadora. Aps o tempo de reao de quatro horas os frascos eram retirados
da incubadora, onde um deles era analisado (pr-clorao), enquanto que o outro recebia uma
dosagem adicional de 2 mg.L
-1
de cloro, voltando para a incubadora por um tempo reacional
de 24 horas (pr-clorao seguida de ps-clorao).
A dosagem de 5 mg.L
-1
foi utilizada com base em valores utilizados em ETAs
informados por El-Dib & Ali. (1995) em seus estudos. J os tempos de reao foram
escolhidos para simular o tempo que a gua permanece em tratamento (4 horas) e um tempo
que ela permanea na rede de distribuio antes de chegar aos consumidores (24 horas).
A adio de cloro s amostras era realizada atravs da aplicao de hipoclorito de
sdio, que sempre era titulado com sulfato ferroso amoniacal (FAS) antes da aplicao para
ver qual sua real concentrao. O tiossulfato de sdio era aplicado na proporo de 2,2 mg
para cada 1 mg de cloro (Connell, 2002), enquanto que o cido ascrbico era dosado na
quantidade de 25 mg para cada 5 mg.L
-1
de cloro residual (De Luca et al., 2003).
49
5.4 ANLISE DOS DADOS
Com os dados coletados de nitrognio total, fsforo total e clorofila a foi determinado
o estado trfico de cada ponto, atravs da metodologia proposta por Dodds et al. (1998). Foi
calculada a mdia dos 13 valores das variveis citadas acima no perodo compreendido entre
maio de 2004 e janeiro de 2005. No clculo da mdia dos valores de clorofila a foram
utilizados 12 dados, visto que em uma coleta ocorreu um erro no procedimento de
determinao em laboratrio, fazendo com que esse dado no pudesse ser utilizado.
Com base no valor da mdia se determinou o estado trfico de cada ponto no perodo
de coletas. O estado trfico ento foi relacionado com a formao de trihalometanos nas
diferentes simulaes realizadas.
Os valores de THMs verificados na gua bruta foram comparados a cada um dos
tratamentos pelo teste t, para ver se existia diferena significativa entre esses valores para
comprovar que os tratamentos formavam THMs. Pelo fato de que os THMs da gua bruta
sempre apresentarem valores muito baixos se comparados aos outros tratamentos eles no
foram includos na ANOVA.
As diferenas entre tratamentos (clorao) nas datas de amostragem e entre pontos de
amostragem ao longo do gradiente trfico foram verificados por ANOVA, atravs de uma
abordagem em parcelas subdivididas. Para que isso fosse possvel os dados de trihalometanos
formados foram separados nos diferentes meses de coletas (maio/04 a janeiro/05). Nos meses
em que ocorreram mais de uma coleta foi feita a mdia dos valores dos THMs. Assim para a
elaborao da tabela ANOVA foram utilizados 54 valores de THMs, que eram fruto da
combinao entre pontos (2), tratamentos (3) e meses (9).
Os resduos das sries verificadas por ANOVA foram analisados quanto presena de
distribuio normal (teste de Kolmogorov-Smirnov) e varincia constante. Para comparao
de diferenas estatisticamente significativas (P<5%) entre as mdias analisadas para
tratamentos, pontos e datas de amostragem se utilizou a comparao com a diferena mnima
significativa (DMS, calculada atravs do erro padro). Se essa diferena fosse maior do que a
DMS, as mdias eram consideradas diferentes significativamente (P<5%). Caso contrrio, no
se pode afirmar que as mdias so estatisticamente diferentes.
A seguir foram analisadas as sries de dados das variveis da gua e dos THMs
formados para ver se apresentavam distribuio normal atravs do teste de Kolmogorov-
Smirnov. As sries que no possuam essa caracterstica eram transformadas at apresentarem
50
distribuio normal. Nessa fase foram utilizados os dados de todas as coletas realizadas na
pesquisa (n=13, de maio a janeiro de 2005).
Depois da certeza de que todas as sries de dados apresentavam distribuio normal
verificou-se a correlao entre as variveis descritoras do estado trfico e os THMs formados
em cada tratamento, atravs da correlao linear- momento de Pearson e da correlao ordinal
de Spearman. Um modelo de regresso linear foi aplicado nos dados visando a obteno de
um modelo para estimativa da concentrao de trihalometanos a partir dos valores das
variveis descritoras do estado trfico para cada tratamento utilizado. As variveis que fazem
parte do modelo foram escolhidas seguindo o critrio de apresentarem correlao
estatisticamente significante com a formao de THMs Os resduos da regresso linear
tambm foram verificados quanto normalidade e varincia constante.
Para a validao do modelo foi utilizada a tcnica da validao cruzada, mais
precisamente da forma leave-one-out (deixar um fora). Essa tcnica foi utilizada devido ao
fato de a srie de dados ser pequena, o que no possibilita desprezar nenhum dado no clculo
do modelo de regresso estatstico. A validao foi expressa atravs do comportamento de
cada modelo gerado, atravs dos dados como o erro quadrtico mdio (s ou MSE) e o
coeficiente de determinao (R) entre os valores estimados e observados.
A validao cruzada foi feita para cada tratamento em cada ponto. Para a sua execuo
os valores de certa data eram retirados da srie. Com o restante dos dados (12 datas) calculou-
se uma regresso linear entre os THMs e as variveis da gua bruta. Os dados retirados da
srie eram ento utilizados no modelo, que apresentava uma concentrao de THMs estimada.
Esse procedimento era ento repetido para todos os dados da srie. Da surgiam 13 dados de
THMs estimados e observados, que foram utilizados para o clculo do MSE e R.
Os modelos finais apresentados so resultados de regresses com os 13 valores, mas
com o MSE e R obtidos na validao cruzada. Assim possvel saber se o modelo funciona
bem com novos dados diferentes dos que foram utilizados no clculo da regresso linear.
Para a anlise estatstica dos dados se utilizou como ferramenta o pacote SigmaStat 2.0
(Jandel Software).
51
6 RESULTADOS E DISCUSSO
6.1 ANLISE DAS VARIVEIS DA GUA BRUTA
No arroio Capivara a gua bruta foi coletada em dois diferentes pontos, um montante
e um jusante. As bacias de contribuio desses pontos so diferentes, principalmente na
ocupao urbana dessas reas. No estudo de Bollmann (2003) foi verificada a influncia da
densidade populacional sobre as variveis fsico-qumicas das guas superficiais em pequenas
bacias urbanas, incluindo a do arroio Capivara. Nele se comprovou que a densidade
populacional possui influncia nessas variveis, geralmente piorando as condies ambientais
das guas dos pontos com maior ocupao urbana. Em geral essa influncia tem tendncia do
tipo logartmica.
No presente estudo algo semelhante ocorreu entre os dois pontos estudados. O ponto A
(montante) possui uma menor densidade populacional na sua bacia de contribuio,
parecendo estar prximo de suas condies naturais. Por isso as variveis estudadas indicaram
menores valores na maioria dos casos, se comparadas ao ponto B (jusante), que possui uma
rea de contribuio com maior densidade populacional. Nesse ponto a aparncia do arroio j
bem diferente, pois o leito est canalizado, existe contribuio direta de esgotos domsticos
e existe a presena de lodo de esgotos e matria vegetal misturados com os sedimentos
depositados no local, dando ao mesmo um aspecto escuro. Tambm nesse ponto existe um
forte odor, principalmente nas pocas de vero. A figura 6.1.1 mostra imagens dos dois
diferentes pontos.
possvel observar que o arroio Capivara no ponto de coleta de montante est mais
prximo de suas condies naturais, com a presena de vegetao ripria e o leito do arroio
livre (fig. 6.1.1. (a) e (b)). Apesar disso, esse ponto j sofre alguma contaminao, pois os
nveis de nutrientes esto acima de valores encontrados em guas naturais. Por exemplo, os
valores de fosfato encontrados (fsforo reativo) esto bem acima dos valores indicados pela
resoluo 20/86 do CONAMA para as guas naturais e dos citados por Chapman (1992). A
gua desse ponto certamente deveria receber um tratamento no mnimo convencional antes de
ser utilizada pela populao.
Essas condies passam a se alterar nas proximidades das figuras (c) e (d), que
mostram um ponto intermedirio entre os locais de coleta. Nesse ponto o arroio comea a
sofrer presso da urbanizao, pois passa a correr entre as casas e receber esgotos domsticos.
Na imagem (c) o arrio ainda corre livre, mas prximo s casas. Mas logo aps (imagem (d)) o
52
arroio passa a ser canalizado, passando a correr cada vez mais por zonas com maior densidade
populacional.

Figura 6.1.1 - Aspectos dos dois pontos de amostragem: (a) montante ponto A; (b) jusante
ponto A; (c) e (d) pontos intermedirios entre A e B; (e) montante ponto B; (f) jusante ponto
B.
As figuras 6.1.1 (e) e (f) foram feitas no ponto de coleta jusante. Nesse ponto as
guas do arroio apresentam um aspecto escuro e malcheiroso, resultado de toda a poluio
jogada nessas guas. O arroio continua canalizado nesse ponto, e existe um grande acmulo
de sedimentos na forma de um lodo escuro. Nesse ponto de coleta existem algumas rvores
que fazem sombra a maior parte do tempo. As condies da gua nesse ponto se assemelham
s de efluentes cloacais.
Foram calculadas estatisticamente as diferenas entre as variveis nos dois pontos de
estudo, atravs do teste t. A tabela 6.1-1 informa a significncia estatstica dessa diferena,
alm de fornecer os dados gerais das variveis analisadas.

53
Tabela 6.1-1 - Dados gerais das variveis da gua bruta no arroio Capivara, Porto Alegre-RS,
de mai/04 jan/05.
Varivel Unidade Mdia Desvio
Padro
Significncia estatstica da
diferena
THM Montante
THM Jusante
g.L
-1

0,45
0,83
0,603
0,352
P<0,1%
Vazo Montante
Vazo Jusante
L.s
-1

117,81
772,36
288,94
1504,61
P<0,1%
pH Montante
pH Jusante

7.127
7.296
0,206
0,186
P<0,1%
Temperatura Montante
Temperatura Jusante
C
16,966
17,962
3,858
3,605
No significativo
Pot. Redox Montante
Pot. Redox Jusante
mV
404,27
382,27
116,83
98,89
No significativo
Condutividade Montante
Condutividade Jusante
mS.s
-1

0,167
0,361
0,02
0,09
P<0,1%
OD Montante
OD Jusante
mg O
2
.L
-
1

6,137
2,798
1,041
1,444
P<0,1%
Salinidade Montante
Salinidade Jusante
PSS
0,08
0,172
0,011
0,043
P<0,1%
Turbidez Montante
Turbidez Jusante
NTU
32,71
33,26
23,74
22,92
No significativo
DQO Montante
DQO Jusante
mg.L
-1

16,51
83,52
9,095
40,22
P<0,1%
Div. Fitoplncton Montante
Div. Fitoplncton Jusante
Ind.ml
-1

564,61
320,38
346,93
220,94
P<1%
Clorofila a Montante
Clorofila a Jusante
g.L
-1

9,89
8,55
7,142
10,51
No significativo
COD Montante
COD Jusante
mg.L
-1

85,44
73,52
158,22
164,56
No significativo
UV Montante
UV Jusante
cm
-1

0,312
0,368
0,180
0,117
No significativo
Nitrognio total Montante
Nitrognio total Jusante
mg.L
-1

2,22
16,55
1,06
6,39
P<0,1%
Amnia Montante
Amnia Jusante
mg.L
-1

0,70
12,25
0,311
4,85
P<0,1%
Fsforo Total Montante
Fsforo Total Jusante
mg.L
-1

0,202
1,894
0,117
0,636
P<0,1%
Fsforo Reativo Montante
Fsforo Reativo Jusante
mg.L
-1

0,149
1,516
0,102
0,593
P<0,1%
SST Montante
SST Jusante
mg.L
-1

41,92
57,27
89,57
104,70
No significativo
SDT Montante
SDT Jusante
mg.L
-1

132,27
179,15
32,84
49,13
P<1%
ST Montante
ST Jusante
mg.L
-1

174,19
236,42
102,46
98,12
P<1%
Cloro livre Montante
Cloro livre Jusante
mg.L
-1

0,007
0
0
0
No significativo
Cloro combinado Montante
Cloro combinado Jusante
mg.L
-1

0,181
0,050
0,071
0,062
P<0,1%
54
A maioria das variveis analisadas apresentou diferena significativa entre os dois
pontos, resultado da carga orgnica que lanada no ponto de jusante. Algumas variveis
como temperatura, potencial redox, turbidez, clorofila a, COD, UV, SST e cloro livre no
apresentaram diferena estatisticamente significante, isto , os valores mdios entre os dois
grupos no so grandes o suficiente para excluir a possibilidade de que a diferena devida
variabilidade de amostragem aleatria.
As variveis estudadas tambm apresentaram variao com as diferentes pocas do
ano. Foi possvel observar diferentes comportamentos em pocas de varo ou inverno, onde o
esgoto lanado no arroio se encontra mais ou menos diludo.
Outro valor que deve ser levado em conta na anlise dos dados dessas variveis a
precipitao nos dias anteriores s coletas. Uma chuva pode causar o efeito de diluio nas
guas superficiais, diminuindo as diferenas entre os pontos. Tambm pode ocorrer o efeito
de lavagem da bacia, prejudicando algumas anlises. Por isso importante analisar alguns
dias antes da coleta se houve precipitao ou no. Na tabela 6.1-2 so mostradas as datas das
coletas e as precipitaes registradas. Foi escolhido o perodo de dois dias anteriores da coleta
para anlise pelo fato da bacia possuir tamanho pequeno e rpida exportao de nutrientes,
onde talvez um perodo de trs dias no tivesse influncia nas amostragens. Os dados de
chuvas utilizados foram da estao meteorolgica do IPH, pois a estao meteorolgica da
bacia do arroio Capivara ficou alguns meses sem funcionar, o que acarretou a falta de dados.
Tabela 6.1-2 - Precipitaes nos dias anteriores e nos dias de coletas
Coleta Chuva no dia Chuva no dia anterior Chuva dois dias antes
13/4 No No No
18/5 No No No
25/5 Sim (1,40 mm) No Sim (7 mm)
15/6 No No No
05/7 No No Sim (19 mm)
20/7 No No No
25/8 No No No
31/8 No No No
21/9 Sim (10 mm) Sim (39 mm) No
05/10 No No No
26/10 No Sim (8 mm) No
17/11 No Sim (3 mm) No
08/12 No No Sim (7 mm)
03/1 Sim (2 mm) No No

As coletas realizadas durante a chuva foram nos dias 25/5 e 21/9. A coleta do dia 03/1
foi realizada logo depois de encerrada a precipitao. A seguir sero analisadas
separadamente as variveis coletadas.
55
6.1.1 Vazo
A vazo apresentou ao longo do perodo pequenas variaes em geral, com exceo
nos dias de chuva. Os valores mais baixos foram registrados em junho e julho. J os picos
aconteceram em dias de eventos chuvosos, com volume muito maior no ponto de jusante. Isso
se deve ao fato de alm da rea de contribuio ser maior a rea impermeabilizada tambm
maior, o que aumenta a magnitude desses picos de vazo. A figura 6.1.2 mostra a distribuio
temporal da vazo no arroio.
VAZO
0,00
1000,00
2000,00
3000,00
4000,00
5000,00
6000,00
abr mai jun jul ago set out nov dez jan
Data
V
a
z
o

(
L
/
s
)

Figura 6.1.2 - Distribuio temporal da vazo no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. Montante Jusante.
6.1.2 Temperatura
A temperatura apresentou variao conforme a figura 6.1.3 possvel observar a
variao sazonal da temperatura, onde possui altos valores nos meses de vero, chegando a
valores menores em junho e julho.
A variao da temperatura foi semelhante nos dois pontos. possvel observar
tambm que as diferenas entre essas temperaturas foram menores nos dias 25/5, 21/9, 03/01
e 17/11. Nas trs primeiras datas isso pode ser explicado pelo fato de ter chovido no dia da
coleta ou durante ela. J em 17/11 apesar de ter chovido no dia anterior no se pode afirmar
que essa foi a causa da pequena diferena entre os dois pontos, pois no dia 26 de outubro
tambm choveu no dia anterior (inclusive um volume maior), e no houve uma diminuio da
diferena entre os dois pontos.
56
TEMPERATURA
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
Data
T

(
C
)

Figura 6.1.3 - Variao temporal da temperatura no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. . Montante Jusante.
Apesar do teste estatstico no apresentar uma diferena significativa entre os dois
pontos possvel perceber que a temperatura sempre foi maior no ponto de jusante, e a
variao em ambos os pontos foi semelhante. Provavelmente a variao sazonal dos dados
que influenciou o resultado do teste de comparao nos dois pontos, pois a mdia da
temperatura no foi constante. Assim, afirmar que a temperatura maior no ponto de jusante
do que no ponto de montante algo razovel.
Uma explicao para a diferena de temperatura entre os dois pontos que quanto
maior a urbanizao ao longo do rio maior a destruio da vegetao ripria, o que pode
ocasionar maior exposio ao sol e conseqente aumento de temperatura. Bollmann (2003)
relaciona o aumento da temperatura de guas superficiais com o aumento da densidade
urbana. Entre os dois pontos de coleta o arroio passa por zonas com crescente urbanizao, e
conseqente ausncia de vegetao junto calha. Mas exatamente no ponto de jusante
existem rvores que fazem sombra no leito do rio, o que pode diminuir a temperatura no local.
Por isso somente a ausncia de vegetao ripria no explica a maior temperatura nesse ponto.
Provavelmente os esgotos domsticos tambm contribuem para a maior temperatura
encontrada no ponto de jusante, visto que nesse ponto a carga de efluentes bem maior.
6.1.3 pH
O pH se situou numa faixa perto da neutralidade, ficando em torno de 7 nos meses de
outono/inverno e 7,5 nos meses de primavera/vero. Aparentemente as chuvas no tiveram
57
influncia na variao do pH. A figura 6.1.4 mostra a variao do pH nos diferentes meses da
coleta.
POTENCIAL HIDROGENINICO
6,00
6,20
6,40
6,60
6,80
7,00
7,20
7,40
7,60
7,80
Data
p
H

Figura 6.1.4 - Distribuio temporal do pH no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de mai/04
jan/05. Montante Jusante.
A tendncia de leve crescimento do pH no tempo pode indicar que est ocorrendo um
processo de eutrofizao no arroio. Essa hiptese pode ser reforada pelo igual aumento de
algumas variveis descritoras do estado trfico, como a clorofila a e o fitoplncton (densidade
e riqueza). Chapman (1992) e Palmstrom et al. (1992) citam que o processo de eutrofizao
ocasiona o aumento do pH das guas naturais.
6.1.4 Oxignio dissolvido
O oxignio dissolvido sempre foi maior no ponto de montante do que no ponto de
jusante. Isso se deve ao fato de no ponto de jusante existir maior concentrao de matria
orgnica, em termos de DQO. Os microorganismos presentes na gua utilizam o oxignio
dissolvido para a degradao dessa matria orgnica, o que diminui sua concentrao
disponvel na gua.
Quando as amostras tiveram influncia da chuva e apresentaram concentraes
parecidas de DQO (21/9), a concentrao de oxignio dissolvido nos dois pontos atingiu seu
valor mximo, mas a diferena entre esses valores foi a menor.
Outro fator que afeta a concentrao de OD a temperatura (Chapman, 1992). Quanto
maior a temperatura menor a concentrao de oxignio de saturao. Por isso nos meses
mais quentes a concentrao de OD foi diminuindo, devido ao aumento de temperatura
58
combinada com o aumento da concentrao de matria orgnica. A figura 6.1.5 reflete a
variao da concentrao de oxignio dissolvido durante o perodo de coletas.
OXIGNIO DISSOLVIDO
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
Data
O
x
i
g
n
i
o

d
i
s
s
o
l
v
i
d
o

(
m
g
/
L

O
2
)

Figura 6.1.5 - Distribuio temporal do oxignio dissolvido no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. Montante Jusante
6.1.5 Turbidez
A turbidez no apresentou um padro definido de comportamento, onde algumas vezes
os valores do ponto de montante eram maiores do que o ponto de jusante e vice-versa. Esses
valores atingiram picos nos dias de eventos chuvosos, confirmando o que cita Chapman
(1992). A figura 6.1.6 mostra o comportamento da turbidez no perodo de amostragem.
Bollmann (2003) relaciona o aumento da turbidez com o aumento da densidade
populacional, atravs do desmatamento da vegetao ripria e da cobertura vegetal da bacia, o
que ocasiona um maior transporte de sedimentos. Mas a figura 6.1.6 no mostra isso, pois a
turbidez no ponto de jusante nem sempre maior. Isso pode estar ocorrendo pela eroso do
leito a montante do ponto de montante, devido a alguma presso humana na rea. Essa
presso pode ser pela retirada da vegetao ripria, ou alguma outra fonte de sedimentos que
acaba indo para o arroio (ex: movimentao de terra em construes).

59
TURBIDEZ
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00
Data
T
u
r
b
i
d
e
z

(
N
T
U
)

Figura 6.1.6 - Distribuio temporal da Turbidez no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. Montante Jusante
6.1.6 Potencial Redox
O potencial redox geralmente foi maior no ponto de montante, onde as condies
aerbias (presena de oxignio dissolvido) eram predominantes. Em geral os valores do
potencial redox se situaram na faixa entre 400 e 500 mV, dentro da faixa de valores citados
por Chapman (1992). A figura 6.1.7 mostra a variao do potencial redox.
POTENCIAL DE OXI-REDUO
0,00
100,00
200,00
300,00
400,00
500,00
600,00
Data
P
o
t
.

R
e
d
o
x

(
m
V
)

Figura 6.1.7 - Distribuio temporal do potencial redox no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. Montante Jusante.
60
Os valores de agosto foram baixos, provavelmente por falta de calibrao na sonda,
que foi recalibrada j para a coleta de setembro.
6.1.7 Condutividade e Salinidade
A condutividade e a salinidade apresentaram comportamentos semelhantes durante o
perodo de amostragem. Por se tratarem de variveis semelhantes por natureza, onde as
medies so feitas por concentraes de sais, elas deveriam apresentar um comportamento
semelhante. Bollmann (2003) encontrou um coeficiente de determinao entre as duas
variveis acima de 90%, comprovando a correlao existente entre as variveis. O mesmo
autor tambm identificou que a condutividade e a salinidade apresentaram correlao com
variveis orgnicas tpicas de lanamentos de esgotos sanitrios (DQO, fsforo total,
nitrognio total, amnia e slidos totais), servindo como bons indicadores de contaminao
das guas superficiais por esgotos sanitrios. IHD-WHO (1978) tambm citam a
condutividade como bom indicador de poluio por esgotos. As variaes da condutividade e
salinidade so mostradas nas figuras 6.1.8 e 6.1.9.
CONDUTIVIDADE ELTRICA
0,000
0,050
0,100
0,150
0,200
0,250
0,300
0,350
0,400
0,450
0,500
Data
C
o
n
d
u
t
i
v
i
d
a
d
e

(
m
S
/
c
m
)

Figura 6.1.8 - Distribuio temporal da condutividade eltrica no arroio Capivara, Porto
Alegre RS, de mai/04 jan/05. Montante Jusante
Tanto as concentraes de condutividade como de salinidade foram sempre superiores
no ponto de jusante. Isso se deve ao fato de o ponto de jusante receber maior carga de esgotos
sanitrios. Esses esgotos contm muitos sais, que acabam sendo identificados nas medies de
salinidade e condutividade. Nas datas onde as coletas foram durante os eventos chuvosos
61
(25/5 e 21/9) houve um efeito de diluio nos esgotos jogados no arroio, fazendo com que as
concentraes das duas variveis atingissem valores muito prximos nos dois pontos.
SALINIDADE
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
Data
S
a
l
i
n
i
d
a
d
e

(
P
S
S
)

Figura 6.1.9 - Distribuio temporal da salinidade no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
6.1.8 DQO, COD e UV 254 nm
Essas trs variveis podem descrever a matria orgnica presente na gua. Em geral os
valores encontrados no ponto de jusante so maiores do que os encontrados no ponto de
montante, com exceo dos dias de chuvas (25/5 e 21/9). Isso pode tambm ser explicado pela
maior densidade populacional e conseqente carga de esgotos jogados no ponto de jusante
(Bollmann, 2003).
A DQO teve valores maiores nos perodos de maiores temperaturas, devido ao fato dos
esgotos cloacais estarem mais concentrados nas guas do arroio. O ponto de montante, que
recebe menos carga de esgotos, varia menos se comparado ao ponto de jusante. Os valores
encontrados se aproximam dos citados por Chapman (1992).
No dia 21/9 o valor de DQO do ponto de montante foi maior do que o do ponto de
jusante. Isso ocorreu devido diluio dos esgotos causada pela chuva, principalmente no
ponto de jusante. Assim o valor de DQO no ponto de jusante foi menor do que geralmente .
A figura 6.1.10 apresenta a variao de DQO nos meses de coleta.
O COD j apresenta um comportamento um pouco diferente da DQO. No ms de maio
os valores so muito superiores ao restante das amostras, que a partir da apresenta valores
numa faixa menor. Os valores corretos so representados na figura 6.1.11.
62
DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
160,00
180,00
Data
D
Q
O

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.10 - Distribuio temporal da DQO no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
Provavelmente os valores do ms de maio estejam errados, pois so valores muito
grandes. Uma possvel explicao para que esses valores tenham sido to altos algum erro
no processo de lavagem dos frascos, como o tempo que permaneceram em banho de cido ou
se foram colocados no forno a 200 C, o que porventura pode ter deixado resduos que
influenciaram nos valores finais.
CARBONO ORGNICO DISSOLVIDO
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Data
C
O
D

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.11 - Distribuio temporal do COD no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
63
Nos meses de dezembro e janeiro as concentraes COD aumentaram, onde os valores
do ponto de montante superaram os do ponto jusante. Esse aumento na concentrao
aconteceu tambm nas variveis UV e DQO, sendo que na varivel UV o ponto que teve
grande incremento de concentrao foi o de montante (como no COD). Os valores de DQO e
UV em dezembro e janeiro foram semelhantes aos de outros meses, mas os valores de COD
nesses mesmos meses foram superiores aos demais (excluindo maio, cujos dados no so
confiveis). Isso indica que nesses meses a parcela de matria orgnica dissolvida (expressa
em termos de COD nesse caso) cresceu em comparao com a matria orgnica total nas
amostras (expressa em termos de DQO). Essas alteraes foram mais verificadas no ponto
montante.
Talvez esses resultados se devessem s concentraes de clorofila a e densidade de
fitoplncton nessas datas, mas isso no acontece porque os valores de clorofila a e densidade
de fitoplncton tambm foram superiores em outras datas no ponto montante, e isso no se
traduziu em maiores concentraes de COD.
A explicao mais provvel para o aumento de COD nos meses quentes a
decomposio da matria orgnica na bacia (folhas, etc.) que acabam chegando ao arroio.
Nesses meses a temperatura mais elevada, o que aumenta a taxa de degradao de matria
orgnica e a atividade microbiana (Branco, 1986; Chapman, 1996). Por isso uma maior
parcela de COD pode chegar ao arroio e aumentar sua concentrao, como observaram
Ziegler & Brisco (2004) em seus estudos.
A varivel UV 254 nm apresentou um comportamento mais parecido com a DQO. Em
geral os valores do ponto de jusante superam os do ponto montante, exceto em dias de
chuva (25/5 e 21/9), como mostra a figura 6.1.12. No dia 03/1, onde choveu um pouco antes
da coleta, os valores foram parecidos. Em geral os valores do ponto de jusante foram mais
constantes do que os do ponto de montante, que apresentaram variaes mais bruscas.
Os valores de UV dos dias 18/5 e 25/5 foram filtrados em filtros de porosidade 0,2
m, diferentemente do que recomenda o Standard Methods (1995). Assim, esses valores esto
subestimados.
64
UV 254 nm
0,0000
0,1000
0,2000
0,3000
0,4000
0,5000
0,6000
0,7000
0,8000
0,9000
Data
U
V

2
5
4

n
m

(
c
m
-
1
)

Figura 6.1.12 - Distribuio temporal da varivel UV 254 nm no arroio Capivara, Porto
Alegre RS, de mai/04 jan/05. Montante Jusante
Atravs dos dados de UV e COD possvel se calcular a absorbncia especfica
(SUVA), que o coeficiente entre as duas variveis multiplicado por uma constante (100
cm.M
-1
). Essa varivel pode informar o teor da matria orgnica presente na gua bruta,
quanto presena de compostos precursores de THMs. A figura 6.1.13 mostra a variao da
absorbncia especfica no perodo de coletas.
ABSORBNCIA ESPECFICA (SUVA)
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
Data
S
U
V
A

(
L
/
m
g
-
M
)

Figura 6.1.13 - Absorbncia especfica no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de mai/04
jan/05. Montante Jusante
65
Como os dados de maio do COD e da varivel UV estavam com problemas eles no
so mostrados na figura 6.1.13. Ao contrrio das anlises de COD e UV os valores do ponto
de montante so superiores aos do ponto jusante, com exceo dos dois ltimos meses. Isso
aconteceu porque nessas datas os valores de COD no ponto montante foram superiores aos
do ponto jusante, fato que no ocorreu com o UV.
Os valores encontrados para os dois pontos ficaram em torno de 2 L.mg
-1
.M
-1
, exceto
na data de chuva (21/9) e nos meses de dezembro e janeiro, onde os valores ficaram prximos
de 1 L.mg
-1
.M
-1
no ponto de montante e tambm em janeiro no ponto de jusante; tambm em
dezembro no ponto de jusante, que atingiu um pico de aproximadamente 3 L.mg
-1
.M
-1
. Esses
valores, se comparados s caractersticas relatadas por Edzwald (1994, apud Volk et al.,
2000), indicam que o COD da gua hidroflico, sem a presena de muitos precursores de
THMs (cidos hmicos). Mesmo assim possvel afirmar que na maioria das vezes o ponto
de montante continha mais precursores de THMs do que o ponto de jusante, visto os maiores
valores de SUVA das amostras.
6.1.9 Nitrognio Total e Amnia
O nitrognio total teve um comportamento um pouco diferente entre os dois pontos.
No ponto montante a variao foi menos brusca, onde os maiores valores foram encontrados
no inverno e os menores nas pocas mais quentes. J o ponto de jusante teve variaes mais
bruscas, com altos valores tanto nas pocas quentes do ano (dezembro) como nas pocas mais
amenas (julho e agosto). Isso pode ser explicado pelo fato do ponto de jusante estar sujeito a
maiores contribuies de esgotos domsticos devido maior densidade populacional do ponto
(Bollmann, 2003), o que contribui para maiores cargas e oscilaes. J o ponto montante,
sujeito a menores cargas de esgotos varia mais com as condies naturais da bacia. Isso pode
ser visto na figura 6.1.14.
As variaes do nitrognio total em sua maioria correspondiam variao do
nitrognio orgnico kjeldahl, que correspondia sempre a parcelas superiores a 90% do
nitrognio total. Isso indica que a poluio encontrada devido aos esgotos sanitrios era
recente, j que grandes quantidades de amnia associadas a baixas concentraes de nitrito e
nitrato indicam que essa amnia ainda no foi oxidada.
O comportamento da amnia durante o perodo de coletas foi semelhante ao do
nitrognio total, onde o ponto de jusante teve grandes variaes de valores e o ponto de
montante valores mais constantes. A variao da amnia no perodo de estudo apresentada
66
na figura 6.1.15. Pelos valores de pH registrados pode-se concluir que a amnia encontrada
estava em sua maioria sob a forma do on amnio.
NITROGNIO TOTAL
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
Data
N
i
t
r
o
g
n
i
o

t
o
t
a
l

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.14 - Variao temporal do nitrognio total no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05. Montante Jusante
AMNIA
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
Data
A
m
n
i
a

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.15 - Variao temporal da amnia no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
Em geral os efeitos das chuvas (dias 25/5, 21/9 e 03/1) aproximaram os valores de
nitrognio total e amnia entre os dois pontos, diminuindo os valores do ponto de jusante. Os
valores do dia 05/7, principalmente no ponto jusante, apresentaram uma grande queda. Essa
queda poderia ser explicada pela chuva de 19 mm ocorrida dois dias antes, mas isso no se
67
confirma, pois em outras datas (26/10, 17/11 e 08/12) tambm choveu dois ou um dia antes, e
nem sempre houve diminuio dos valores de nitrognio total e amnia. A vazo e a
temperatura tambm no servem como explicao, pois em meses como agosto os resultados
foram similares. A razo mais provvel para esse comportamento (tambm manifestado na
DQO) a atividade humana na bacia naquele dia, que forneceu menor carga de poluentes ao
arroio.
6.1.10 Fsforo Total e Reativo
Tanto o fsforo total como o reativo apresentaram comportamento semelhante ao
descrito para o nitrognio total, exceto ao fato de que no ocorreu queda to grande no dia
05/7. Aparentemente as duas variveis sofreram influncia da chuva que ocorreu no dia das
coletas. As figuras 6.1.16 e 6.1.17 mostram o comportamento das variveis citadas no tempo.
FSFORO TOTAL
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
Data
F
s
f
o
r
o

t
o
t
a
l

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.16 - Variao temporal do fsforo total no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
Na mdia dos valores o fsforo reativo foi 64% do fsforo total no ponto de montante
e 80 % no ponto de jusante. Essas porcentagens foram menores nos dias em que choveu no
dia da coleta e no dia 26/10, que choveu cerca de 8 mm 1 dia antes. Bollmann (2003)
encontrou em seus estudos que a forma reativa do fsforo em pontos com urbanizao
equivalia a 70% ou mais do fsforo total coletado nesses pontos.

68
FSFORO REATIVO (PO
4
3-
)
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
Data
F
s
f
o
r
o

r
e
a
t
i
v
o

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.17 - Variao temporal do fsforo reativo no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05. Montante Jusante
6.1.11 Slidos
A grande parte dos slidos totais identificados nas amostras era da parcela dissolvida.
Os slidos suspensos totais tanto no ponto de montante como do ponto de jusante
apresentaram resultados semelhantes, com valores pequenos exceto em dias de chuvas, onde
aconteceram picos proporcionais chuva que ocorreu. A figura 6.1.18 mostra o
comportamento dos slidos analisados.
Os slidos dissolvidos apresentaram comportamento diferente, pois em dias de chuva
seus valores sofriam uma diminuio, devido ao efeito da chuva. Nesses dias os valores entre
os pontos diminua. No restante do tempo os valores de SDT do ponto jusante, devido
carga de esgotos lanada, foram sempre superiores ao ponto de montante.
Os slidos totais acompanharam a tendncia dos slidos dissolvidos nos dias secos e
dos slidos suspensos nos dias de evento. Em geral os slidos dissolvidos representavam em
torno de 90% dos slidos encontrados nas amostras, exceto em dias chuvosos, onde
predominavam os slidos suspensos.

69
SLIDOS
0,00
100,00
200,00
300,00
400,00
500,00
600,00
Data
s
l
i
d
o
s

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.18 - Variao temporal dos slidos no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. SST Montante SST Jusante SDT Montante
SDT Jusante ST Montante ST Jusante
6.1.12 Clorofila e Fitoplncton
A variao de clorofila a, mostrada na figura 6.1.19, indica que as concentraes
observadas no perodo de coletas possuem a tendncia de apresentar valores maiores nas
pocas mais quentes do ano. Em geral as concentraes observadas no ponto montante so
superiores s encontradas no ponto jusante. possvel observar que nas datas de coletas
com chuvas existiram elevaes nas concentraes de clorofila a.
Alguns resultados dessa srie de dados devem ser vistos com ressalvas. O pico
encontrado no dia 25/5 foi resultado de uma chuva ocorrida no dia da coleta. As duas
duplicatas realizadas resultaram em valores completamente diferentes, sendo uma muito
maior do que o outra. Esse valor maior provavelmente foi resultado de um dos fatores:
turbidez da amostra ou erro na execuo da leitura no espectrofotmetro. A segunda hiptese
seria a mais provvel, pois os valores lidos no aparelho foram muito superiores aos lidos em
qualquer outra amostra da srie. Soma-se com isso o fato da chuva do dia 21/9 ter sido
superior do dia 25/5, e mesmo assim o valor de clorofila encontrado foi menor. Tambm o
pico do ponto montante no foi to intenso quanto o do de jusante, fato que ocorreu nos dois
pontos no dia 21/9.
Quando feita a anlise da densidade de fitoplncton (figura 6.1.21) verifica-se que o
valor encontrado para o ponto de jusante no dia 25/5 tambm ter sido elevado (912 ind.mL
-1
,
o segundo maior valor encontrado em toda a srie analisada). Isso coincide com o fato do
70
valor de clorofila naquele ponto ter sido alto. Como as variveis fitoplncton e clorofila a
esto relacionadas por natureza o valor do dia 25/5 foi mantido.
Outro erro cometido foi nas anlises do dia 15/6, onde no foi possvel obter os
valores de clorofila a nessa data. Por isso na figura 6.1.19 esses valores so indicados como
zero.
CLOROFILA a
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
Data
C
l
o
r
o
f
i
l
a

a

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.19 - Variao temporal da clorofila a no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
A anlise qualitativa da comunidade fitoplanctnica dos pontos montante e jusante
no arroio Capivara resultou em uma composio de 126 txons, na sua grande maioria
identificados ao nvel especfico e infra-especfico, e quando no possvel em categorias mais
altas. Os txons identificados estiveram representados por seis divises algais:
Cyanophyta/Cyanobacteria, Heterokontophyta, Chlorophyta, Euglenophyta, Cryptophyta e
Dinophyta, distribudas em nove classes: Cyanophyceae, Chrysophyceae, Xantophyceae,
Dinophyceae, Bacillariophyceae, Cryptophyceae, Euglenophyceae, Chlorophyceae e
Zygnematophyceae.
A classe das clorofceas foi a que apresentou o maior nmero de txons (48),
perfazendo um total de 37% dos txons identificados; seguida das bacilariofceas (35 txons)
com 28%, euglenofceas (20 txons) com 16%, cianofceas (11 txons) com 9% e outras
classes, criptofceas, crisofceas, dinofceas e xantofceas, que juntas contriburam com 10%
do total inventariado (Figura 6.1.20). Esses txons foram maiores no ponto montante.

71
Figura 6.1.20 - Diviso dos txons encontrados no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05.
Dentro da classe das clorofceas os txons que se destacaram por estarem presentes em
mais de 50% das amostras analisadas foram: Chlorella sp, Desmodesmus quadricauda,
Dictyosphaerium pulchellum, Monoraphidium arcuatum, Monoraphidium contortum e
Oocystis lacustris. As bacilariofceas (diatomceas) estiveram mais bem representadas pelas
espcies: Aulacoseira granulata, Navicula cryptocephala e Nitzschia palea.
As principais classes de algas encontradas nas coletas foram as clorofceas e as
diatomceas. As densidades foram sempre superiores no ponto montante. De acordo com as
caractersticas fornecidas por Hutchinson (1967, apud Moss, 1998) a presena de algas verdes
e diatomceas se relaciona mais com o estado mesotrfico do ambiente aqutico.
Na classe das euglenofceas, representada pelos gneros pigmentados Euglena,
Lepocinclis, Phacus, Trachelomonas e Strombomona, o txon Euglena sp (em metabolia) se
destacou por ter sido encontrado em 96% das amostras analisadas. Sua densidade foi sempre
maior no ponto montante, onde a carga de nutrientes disponibilizados menor. Hutchinson
(1967, apud Moss, 1998) cita que em pequenos reservatrios fortemente fertilizados com
matria orgnica deveria existir dominncia de algas da classe das euglenofceas. Mas no
arroio acontece justamente o contrrio, pois no ponto jusante, apesar da maior
disponibilidade de matria orgnica, a densidade de algas dessa classe menor. Isso indica
que algum outro fator limitante est atuando no ponto de jusante e inibindo o
desenvolvimento desses organismos.
As maiores densidades do fitoplncton foram registradas nos meses de dezembro
(08/12/2004) com a presena de 1.568 ind./mL no ponto de montante e em maio (25/05/2004)
com 912 ind./mL no ponto de jusante. Atravs da figura 6.1.21 possvel notar que a
Cryptophyceae
1%
Dinophyceae
2%
Crysophyceae
3%
Cyanophyceae
9%
Zygnematophyceae
2%
Euglenophyceae
16%
Xantophyceae
2%
Chlorophyceae
37%
Baccilariophyceae
28%
72
densidade de fitoplncton sempre maior no ponto de montante, e que os valores nos dois
pontos vo aumentando conforme as pocas mais quentes do ano vo chegando. possvel
tambm notar que em dias de chuva essa densidade foi aumentada.
DENSIDADE
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Data
I
n
d
i
v
d
u
o
s

p
o
r

m
L

Figura 6.1.21 - Densidade de fitoplncton no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de mai/04
RIQUEZA
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Data
R
i
q
u
e
z
a

(
n
x
o
n
s
)

Figura 6.1.22 - Riqueza do fitoplncton no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de mai/04
As maiores riquezas especficas foram registradas em 31 de agosto de 2004 e em 03 de
janeiro de 2005 com a presena de 39 txons e em 26 de outubro de 2004 com 35 txons,
todas no ponto montante. As menores riquezas foram encontradas no ponto jusante em
73
18/5 com 9 txons e em 20/5 e 21/9 com 11 txons (figura 6.1.22). A elevada riqueza
especfica encontrada nos pontos de coleta pode estar relacionada com a baixa densidade das
espcies, e conseqentemente, ausncia de dominncia.
Verificou-se que a riqueza sempre maior no ponto de montante. Nas pocas mais
quentes do ano essa riqueza aumenta, com exceo do ponto de montante em 31/8 (alta
riqueza) e dos dois pontos dia 21/9 (chuva no dia da coleta).
6.1.13 Cloro livre e combinado
Na gua bruta foi medida a concentrao de cloro nas formas livre e combinada. No
foi encontrado cloro livre em nenhum dos pontos estudados. J o cloro combinado apresentou
o comportamento mostrado na figura 6.1.23.
A anlise da figura 6.1.23 mostra que a concentrao de cloro combinado sempre
maior no ponto montante. Somente no dia 21/9 (dia de chuva) que a concentrao nos dois
pontos foi parecida. Provavelmente o cloro combinado no ponto de jusante menor devido
demanda de cloro nesse ponto, pois existe mais matria orgnica e coliformes, que podem
reagir com o cloro disponvel e diminuir assim sua concentrao.
CLORO COMBINADO
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
Data
C
l
o
r
o

c
o
m
b
i
n
a
d
o

t
o
t
a
l

(
m
g
/
L
)

Figura 6.1.23 - Cloro combinado no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de mai/04 jan/05.
Montante Jusante
6.1.14 Trihalometanos
Para efeito de controle as amostras da gua bruta foram analisadas quanto presena
de trihalometanos. A figura 6.1.24 mostra a variao dos THMs durante o perodo de coletas.
74
THMs
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
Data
T
H
M
s

(
g
/
L
)

Figura 6.1.24 - Trihalometanos na gua brut a no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
A anlise da figura acima mostra que as concentraes de THMs a partir de 25/5
foram sempre maiores no ponto jusante. Nas datas de chuva (25/5 e 21/9) a concentrao
nos dois pontos foi bastante prxima. Isso tambm ocorreu nos dias 18/5 e 31/8, mas
provavelmente no por causa da chuva, mas sim da utilizao de produtos que continham
esses compostos, que acabaram chegando ao arroio. Nos dois pontos o clorofrmio
representou cerca de 90% do total de trihalometanos encontrados na gua bruta, indicando
que provavelmente as concentraes de brometo nas guas do arroio eram baixas.
6.2 VARIVEIS NOS TEMPOS DE REAO 04 E 24 HORAS
Algumas variveis tambm foram analisadas nos tempos de parada de reao dos
trihalometanos. Essas variveis foram o cloro residual livre e combinado e UV. As duas
primeiras variveis foram analisadas nesses tempos de reao para saber como o cloro se
comportava na formao dos THMs. A outra serviu para ver o consumo de matria orgnica
para a formao dos subprodutos.
6.2.1 Trihalometanos
A formao de trihalometanos mostrada nas figuras 6.2.1 e 6.2.2. No geral os trs
tratamentos formaram quantidades parecidas de THMs nos meses de maio e junho, tiveram
picos em julho e setembro e valores um pouco menores de outubro a janeiro, mas sempre suas
concentraes ficaram abaixo do mximo permitido pela portaria 518 do ministrio da sade
(2004). As mdias so apresentadas na tabela 6.2-1.
75
Tabela 6.2-1 - Mdias de THMs nos diferentes tratamentos utilizados
TRATAMENTO MONTANTE (g.L
-1
) JUSANTE (g.L
-1
)
Pr-clorao 4,96 3,22
Pr-clorao + ps-clorao 12,46 4,86
Ps-clorao 2,31 1,92

As mdias da pr-clorao esto influenciadas pelos valores de julho, que s a se
tornam diferentes da ps-clorao. A pr-clorao seguida de ps-clorao foi o tratamento
que mais formou THMs, com grande parte desse valor pertencendo ao ponto montante. Nas
amostras analisadas praticamente a totalidade dos trihalometanos totais composta pelo
clorofrmio, com quantidades muito pequenas de diclorobromometano em algumas coletas.
Todos os resultados encontrados nesse estudo se referem soma do total de THMs.
TRIHALOMETANOS MONTANTE
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
Data
T
T
H
M

(
g
/
L
)

Figura 6.2.1 - Trihalometanos totais no ponto montante no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. Pr Pr + Ps Ps
No ponto montante possvel observar que os valores da ps-clorao foram
parecidos com os da pr-clorao, sendo levemente superiores, com exceo de julho. A partir
de julho os valores da pr-clorao seguida da ps-clorao foram bem superiores aos demais,
com altos valores de THMs em julho, agosto e setembro.
76
TRIHALOMETANOS JUSANTE
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
Data
T
T
H
M

(
g
/
L
)

Figura 6.2.2 - Trihalometanos totais no ponto jusante no arroio Capivara, Porto Alegre
RS, de mai/04 jan/05. Pr Pr + Ps Ps
Os tratamentos pr-clorao e ps-clorao no ponto jusante apresentaram
comportamento similar ao ponto montante. Quanto pr-clorao seguida de ps-clorao
os valores se aproximaram mais dos outros tratamentos se comparados ao ponto de montante,
e no existiram os picos de THMs em agosto. Os maiores valores foram encontrados em julho
e setembro.
6.2.2 Cloro livre e combinado
As figuras 6.2.3, 6.2.4 e 6.2.5 mostram respectivamente o cloro residual na pr-
clorao, pr-clorao seguida de ps-clorao e ps-clorao.
A concentrao de cloro residual total foi composta principalmente de cloro
combinado, com concentraes menores de cloro livre. Em termos de cloro combinado
residual a maior parte foi composta pelas cloroaminas, especialmente as monocloroaminas e
tricloroaminas, com concentraes parecidas mas levemente superiores de tricloroaminas. As
concentraes de dicloroaminas foram proporcionalmente pequenas em comparao com o
cloro combinado total. A tendncia de variao durante o ano muito parecida com a do cloro
combinado total, que pode ser visualizado na figura 6.2.3.
77
CLORO PR-CLORAO
0,000
1,000
2,000
3,000
4,000
5,000
6,000
7,000
8,000
9,000
Data
c
l
o
r
o

r
e
s
i
d
u
a
l

(
m
g
/
L
)

Figura 6.2.3 - Cloro residual na pr-clorao no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. Cloro livre montante Cloro livre jusante
Cloro combinado montante Cloro combinado jusante
Como as dosagens de cloro aplicadas nos dois pontos foram idnticas possvel
afirmar que a maioria do cloro formava as cloroaminas, devido presena de amnia. Nos
meses de maiores concentraes de amnia as concentraes de cloro combinado tambm
aumentavam. Em geral o cloro combinado residual foi maior no ponto montante. Isso pode
ter ocorrido pela maior presena de matria orgnica e outros compostos no ponto jusante
(demanda de cloro), o que pode ter reagido com o cloro e o consumindo, seja oxidando
compostos ou formando outros compostos no analisados nesse estudo.
Na pr-clorao o cloro livre teve maiores valores nos meses de junho a setembro,
sendo que nos demais meses os valores foram um pouco menores. J o cloro combinado teve
menores valores de maio a julho, para depois atingir picos em agosto e setembro para ento
decrescer um pouco nos outros meses.
Em geral quando o cloro residual livre aumentou a concentrao de cloro residual
combinado diminuiu. Os altos valores de cloro residual livre em julho coincidem com os
picos de formao de THMs nesse ms, enquanto que o pico de setembro de cloro residual
combinado coincide com um acrscimo de formao de THMs nesse ms, mas em quantidade
menor do que em julho. Nos meses finais as concentraes de cloro residual livre e
combinado reduziram, provavelmente resultado de uma maior demanda de cloro nessa poca
(maiores concentraes de DQO e COD, por exemplo).
78
Na pr-clorao seguida de ps-clorao ocorreram resultados diferentes da pr-
clorao para o cloro livre. Os meses iniciais registraram pouco cloro livre, onde a partir de
agosto valores maiores do que os dos meses iniciais comearam a aparecer. No ponto de
montante existiu mais cloro livre em julho e menos nos meses de agosto e setembro. J no
ponto de jusante o pico aconteceu no dia 25/8, para diminuir na coleta seguinte e se situar a
partir de ento em valores um pouco maiores.
Quanto ao cloro combinado no aconteceram alteraes to significativas para o ponto
de jusante quanto no ponto montante, onde a concentrao nos meses de agosto e setembro
baixou muito. O cloro combinado no ponto jusante teve um comportamento semelhante ao
ocorrido no ponto montante.
Como ocorreu na pr-clorao o cloro combinado residual era composto
principalmente por monocloroaminas e tricloroaminas, com baixa concentrao de
dicloroaminas. Novamente as concentraes de tricloroaminas foram parecidas, mas
levemente superiores s de monocloroaminas, e tambm seguiram a tendncia do cloro
combinado total (figura 6.2.4).
Nos meses finais tambm houve uma reduo no cloro residual, provavelmente
resultado da maior demanda de cloro.
CLORO PR + PS-CLORAO
0,000
1,000
2,000
3,000
4,000
5,000
6,000
7,000
8,000
9,000
Data
C
l
o
r
o

r
e
s
i
d
u
a
l

(
m
g
/
L
)

Figura 6.2.4 - Cloro residual na pr-clorao seguida de ps-clorao no arroio Capivara,
Porto Alegre RS, de mai/04 jan/05. Cloro livre montante Cloro livre jusante
Na ps-clorao as diferenas entre os pontos foram maiores, onde o ponto montante
sempre teve maior residual de cloro livre e combinado. O cloro livre no ponto montante teve
79
seus maiores valores no perodo entre julho e setembro, enquanto que o ponto jusante
apresentou vrios valores iguais zero, e alguns picos em agosto e setembro. J o cloro
combinado apresentou comportamento semelhante nos dois pontos, com valores elevados em
agosto e setembro, que a partir da foram diminuindo.
No ponto de jusante a demanda de cloro por outras substncias a responsvel pelo
menor valor residual. Para uma mesma concentrao de cloro aplicada o ponto montante
sempre apresentou cloro livre, e o ponto jusante muitas vezes apresentou cloro livre igual
zero. Esses valores no coincidiram com o aumento da concentrao de THMs, indicando que
no ponto de jusante o cloro aplicado era consumido em outros compostos presentes na gua e
no na formao de THMs.
Na ps-clorao o cloro combinado residual tambm foi composto principalmente por
monocloroaminas e tricloroaminas, mas em proporo ao cloro combinado total a
concentrao de dicloroaminas foi maior, se comparadas pr-clorao e pr-clorao
seguida de ps-clorao. O comportamento durante o perodo de coletas foi semelhante ao
comportamento do cloro combinado total, assim como nos outros dois tratamentos.
CLORO PS-CLORAO
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
Data
c
l
o
r
o

r
e
s
i
d
u
a
l

(
m
g
/
L
)

Figura 6.2.5 - Cloro residual na ps-clorao no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. Cloro livre montante Cloro livre jusante
A figura 6.2.6 mostra o consumo de cloro da pr-clorao para a pr-clorao seguida
de ps-clorao. Esse consumo foi calculado com base nos valores de cloro residual na pr-
clorao seguida de ps-clorao menos os valores da pr-clorao. Vale lembrar que no
momento da parada de reao da pr-clorao uma dosagem de 2 mg.L
-1
era aplicada na
80
garrafa da pr-clorao seguida da ps-clorao, onde ento se aguardava o perodo reacional
de 24 horas.
A principal concluso que se pode retirar desse grfico foi o elevado consumo de cloro
combinado nos meses de agosto e setembro no ponto montante. Esse consumo de cloro
elevado coincidiu com a elevao da concentrao de THMs nesses mesmos meses na pr-
clorao seguida de ps-clorao. Nos outros meses o consumo de cloro combinado no ponto
montante foi negativo, indicando que quando se acrescentou a dosagem de 2 mg.L
-1
de cloro
se formaram mais cloroaminas na gua, que no foram consumidas (ou pouco consumidas)
durante o perodo reacional do tratamento analisado.
No ponto jusante o consumo de cloro combinado foi positivo em vrias pocas do
ano, mas em magnitude bem menor do que no ponto montante no perodo de agosto e
setembro. Mas esse consumo no se refletiu na maior formao de THMs, onde s existiram
grandes acrscimos de concentraes de THMs em julho e setembro. O consumo de cloro
positivo nos outros meses pode ser explicado pela demanda de cloro ainda presente na gua.
CONSUMO CLORO
-2,000
-1,000
0,000
1,000
2,000
3,000
4,000
5,000
6,000
7,000
Data
C
o
n
s
u
m
o

d
e

c
l
o
r
o

(
m
g
/
L
)

Figura 6.2.6 - Consumo de cloro na pr-clorao ([pr+ ps]-[pr]) no arroio Capivara, Porto
Alegre RS, de mai/04 jan/05. Cloro livre montante Cloro livre jusante
O consumo de cloro livre foi similar nos dois pontos, sendo a maioria do tempo
positiva e com valores prximos zero. Isso pode ser explicado pelas baixas concentraes de
cloro livre formado com a dosagem de 2 mg.L
-1
na pr-clorao seguida de ps-clorao, o
que permitia um consumo positivo do cloro livre formado coma dosagem da pr-clorao (5
mg.L
-1
). Em geral esse consumo foi maior nos meses de inverno, onde houve a maior
81
formao de THMs, e menor nos meses de vero, com consumo muito pequeno. Esse
consumo pequeno no vero pode ter sido causado pela demanda de cloro, que o consumiu
antes dele se dissociar em cido hipocloroso. Os meses com consumo mais considervel
foram julho, agosto e setembro, meses de maior formao de THMs.
6.2.3 UV
Outra varivel verificada nos tempos de reao de 04 e 24 horas foi o UV, com o
objetivo de verificar o consumo de matria orgnica nos diferentes tipos de tratamentos. As
variaes durante o perodo de coletas so mostradas nas figuras 6.2.8 e 6.2.9, para os pontos
montante e jusante respectivamente.
A primeira ressalva a se fazer so os dados de UV no dia 18/5 em todos os tratamentos
e no dia 25/5, nos dados da gua bruta e da pr-clorao. Esses dados esto minimizados pois
as amostras utilizadas na anlise de UV foram equivocadamente filtradas em filtro de
porosidade 0,2 m, ao contrrio do que sugere o Standard Methods (1995). Por isso esses
resultados esto minimizados, no sendo utilizados nessa discusso.
UV 254 nm MONTANTE
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
Data
U
V

2
5
4

n
m

(
c
m
-
1
)

Figura 6.2.7 - Variao do UV no ponto montante no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05. Bruta Pr Pr + Ps Ps
O teste de jarros no tinha muita eficincia na remoo da matria orgnica, devido
baixa frao de slidos suspensos nas amostras. Visualmente se tinha a impresso de que o
teste de jarros era um pouco mais eficaz no ponto montante, mas mesmo assim com baixa
eficincia. A anlise das figuras mostra que as diferenas entre os valores de UV e os demais
tratamentos so maiores no ponto montante do que no ponto jusante, o que confirmaria a
82
maior eficincia de remoo de matria orgnica no ponto de jusante. Mas nesses valores
tambm est includa a matria orgnica utilizada como precursora de THMs. Como a
formao de THMs foi maior no ponto montante mais matria orgnica foi consumida para
formao de THMs, o que aumentou a diferena entre a gua bruta e os demais tratamentos.
Por isso no possvel afirmar que o ponto montante obteve uma maior eficincia de
remoo de matria orgnica com o teste de jarros.
No ponto montante interessante notar que os valores de UV aps os tratamentos
utilizados se situam em uma faixa de valores prximos a 0,10 cm
-1
. As excees so os dias
05/7, 21/9 e 03/01, onde os valores de todos os tratamentos so superiores a esses valores. No
ponto jusante os valores de UV se situam prximos a 0,30 cm
-1
, com exceo da coleta de
setembro.
UV 254 nm JUSANTE
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
Data
U
V

2
5
4

n
m

(
c
m
-
1
)

Figura 6.2.8 - Variao do UV no ponto jusante no arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05. Bruta Pr Pr + Ps Ps
Assim como o consumo de cloro possvel se analisar o consumo de UV entre os
tratamentos pr-clorao e pr-clorao seguida de ps-clorao. No ponto montante esses
consumos (diferena entre os tratamentos) foi maior nos dias 05/7, 31/8, 05/10 e 19/11, datas
em que houve algumas das maiores formaes de THMs observadas. No ponto jusante
alguns resultados apresentam o valor do UV maior na pr-clorao seguida de ps-clorao
do que a pr-clorao, indicando uma maior quantidade de matria orgnica no tratamento
que recebeu maior dosagem de cloro e teve maior tempo de reao. Mas isso teoricamente
no est certo, pois nessas condies o esperado seria um maior consumo de matria orgnica.
Isso pode ter acontecido devido reao do cloro com algum outro composto na gua, que
83
acabou interferindo na leitura do valor de UV. Partculas coloidais, on ferroso, nitrato, nitrito,
brometos, oznio, clorato, clorito, cloroaminas e tiossulfato podem interferir na leitura UV
(Standard Methods,1995). Teoricamente essas substncias estavam em ambas as garrafas de
cada tratamento, por isso a interferncia deveria ser similar. Talvez as formas clorato e clorito
tenham sido formados na pr-clorao seguida de ps-clorao com a aplicao de cloro
adicional desse tratamento, que pode ter reagido com compostos presentes na gua
(principalmente ponto jusante) e formado esses interferentes.
Um fato que se pode notar, principalmente no ponto jusante, que os valores da ps-
clorao geralmente so inferiores aos outros tratamentos. O objetivo de se analisar a varivel
UV em todos os tratamentos seria o de analisar o consumo de matria orgnica para a
formao de THMs. Como os valores da ps-clorao so inferiores aos demais seria de se
esperar que a produo de THMs fosse maior nesse tratamento, mas isso no se revelou na
prtica.
O fato de que a ps-clorao apresente valores de UV inferiores aos demais indica que
a matria orgnica est sendo consumida de outra forma que no seja por formao de THMs.
Pelo fato disso estar acontecendo, principalmente no ponto de jusante, possvel assumir que
a matria orgnica esteja sendo degradada por microorganismos. Como na ps-clorao os
residuais de cloro so menores menos microrganismos so inativados, o que permite maior
consumo da matria orgnica. E como no ponto jusante existe muito mais contaminao por
esgotos a presena desses microorganismos nas amostras certamente superior do que o
ponto montante, o que explica a maior degradao nesse ponto na ps-clorao.
Outra hiptese para esse fato o procedimento laboratorial empregado. Quando as
amostras chegavam do campo elas eram submetidas s anlises da gua bruta e aos
tratamentos de pr-clorao e pr-clorao seguida de ps-clorao. Ento essas amostras
eram guardadas em geladeira at o outro dia, onde eram elevadas temperatura em que foram
coletadas para serem submetidas ao tratamento de ps-clorao. Nesse intervalo de tempo a
matria orgnica poderia ter sido degradada, o que explicaria tambm os menores valores de
UV na ps-clorao. Mas provavelmente essa influncia era menor, porque as amostras eram
mantidas em temperaturas reduzidas para inibir a atuao dos microrganismos presentes na
gua.
6.3 CLASSIFICAO DO ESTADO TRFICO
Dodds et al (1998) sugerem a classificao do estado trfico de rios de clima
temperado atravs de variveis como fsforo total, nitrognio total, clorofila a sestnica,
84
mdia de clorofila bentnica e mximo de clorofila bentnica. Esta classificao baseada em
dados de rios de clima temperado, por isso esse critrio deve ser visto como uma aproximao
inicial para caracterizar os ecossistemas aquticos. Os autores ressalvam que quando dados de
rios de climas tropicais e polares forem adicionados esses limites podem ser alterados. Mas na
falta de uma classificao para rios esse critrio o melhor que pode ser utilizado atualmente.
Os limites so apresentados na tabela 2.3-1.
Nesse trabalho o estado trfico foi classificado em cada um dos pontos atravs das
variveis fsforo total, nitrognio total e clorofila sestnica. Para essa classificao
utilizaram-se dados da gua bruta no perodo de maio de 2004 a janeiro de 2005, onde foi
feita uma mdia dos valores coletados para classificar o estado trfico durante o perodo. Para
as variveis fsforo e nitrognio foram utilizados 13 dados, enquanto que para a varivel
clorofila foram utilizados 12 dados. Isso ocorreu devido ao fato de em uma coleta a anlise de
clorofila a apresentou resultados negativos, provavelmente pelo fato da anlise ter sido errada.
Ento esse valor no foi considerado no clculo do estado trfico.
A tabela 6.3-1 mostra as mdias das variveis analisadas em cada ponto e o estado
trfico que cada ponto se enquadra. Pelas variveis fsforo total e nitrognio total o estado
trfico dos dois pontos do tipo eutrfico. Pela classificao por clorofila a o ponto
montante classificado como mesotrfico, enquanto o ponto jusante enquadrado como
oligotrfico.
Tabela 6.3-1 - Classificao do estado trfico do arroio Capivara, Porto Alegre RS, de
mai/04 jan/05.
Ponto Varivel Mdia Estado trfico por Dodds et al.
(1998)
Fsforo total mg.L
-1
0,20 Eutrfico
Nitrognio total mg.L
-1
2,22 Eutrfico A
Clorofila a - g.L
-1
10,72 Mesotrfico
Fsforo total mg.L
-1
1,89 Eutrfico
Nitrognio total mg.L
-1
16,55 Eutrfico B
Clorofila a g.L
-1
9,26 Oligotrfico

As variveis nitrognio total e fsforo total apresentaram resultados bem diferentes
entre os dois pontos analisados (P<0,1%). Mesmo com tamanha diferena os dois pontos
acabaram se encaixando na faixa de eutrficos. Ao se comparar as mdias dessas duas
variveis com o limite entre os estados mesotrfico e eutrfico (1,5 mg.L
-1
de nitrognio total
e 0,075 mg.L
-1
de fsforo total) possvel observar que os valores encontrados so muito
superiores, o que significaria dizer que nos dois pontos existiria um estgio avanado de
85
eutrofizao, com alta carga de nutrientes (o que realmente acontece) e alta produtividade
primria, com alta biomassa algal. Mas isso no se confirma ao analisar os dados de clorofila
a, DQO e o prprio aspecto esttico dos pontos, principalmente no ponto de montante. Nesse
ponto a carga orgnica baixa, os valores de clorofila a no so elevados e a aparncia de
que a gua est perto das suas condies naturais, como mostrado na figura 6.1.1 (a) e (b).
Por isso no parece certo classificar esses pontos, principalmente o de montante, como
eutrfico, apesar dos resultados obtidos.
Vale lembrar que a classificao proposta por Dodds et al. (1998) utiliza somente
dados de rios de clima temperado. Como o arroio Capivara est localizado em uma zona
tropical seu comportamento quanto disponibilidade de nutrientes e estado trfico
conseqente pode ser inteiramente diferente de rios de clima temperado. Talvez em climas
tropicais os limites dos estados trficos possam ser mais elevados. Mesmo assim os valores de
fsforo total e nitrognio total esto elevados, indicando que no ponto de montante pode
existir alguma fonte poluidora que esteja aumentando as concentraes desses nutrientes.
O comportamento da clorofila a foi diferente do fsforo e do nitrognio total. A
variao nos dois pontos foi aleatria, onde algumas vezes o ponto montante obteve valores
maiores e outras o ponto jusante foi superior. As duas mdias foram parecidas, onde no foi
encontrada diferena estatisticamente significante entre os pontos. A mdia do ponto de
jusante foi elevada pelo valor do dia 25/5, dia em que ocorreu uma chuva que elevou a
concentrao de clorofila a.
Pela classificao de Dodds et al. (1998) o ponto de montante classificado como
mesotrfico e o ponto de jusante como oligotrfico. Esse resultado contraditrio s
concentraes de nutrientes encontradas nos dois pontos, onde o ponto jusante sempre teve
valores superiores. Era de se esperar que no ponto onde existisse mais disponibilidade de
nutrientes houvesse mais biomassa algal, e conseqentemente estado trfico mais avanado.
Provavelmente essa maior disponibilidade de nutrientes foi convertida em biomassa algal
bentnica, varivel que tambm utilizada por Dodds et al. (1998) para classificar o estado
trfico. Como essa varivel no foi medida nesse estudo no possvel saber se esses
nutrientes realmente foram convertidos em clorofila a bentnica (onde o ponto jusante teria
maiores concentraes, como os nutrientes), ou algum fator limitante atuou no ponto
jusante, limitando o desenvolvimento de clorofila a nesse ponto.
Aparentemente a disponibilidade de nutrientes no seja o fator limitante, que pode vir
a ser a luminosidade nos trechos montante dos pontos ou algum agente inibidor do
desenvolvimento de algas. Para Esteves (1998) a luminosidade e a temperatura so fatores
86
limitantes em lagos de regies temperadas, e a disponibilidade de nutrientes o fator limitante
em regies tropicais. Mas no arroio estudado a disponibilidade de nutrientes era grande, o que
no limitou o crescimento. Provavelmente a luminosidade tenha sido o fator limitante, visto
que no ponto montante aparentemente estava mais exposto luz solar. Na figura 6.1.1 (a) e
(b) possvel perceber que existem algumas rvores e vegetao ripria fazendo sombra no
ponto de montante, mas mesmo assim algumas partes recebem diretamente a luz solar. J no
ponto de jusante existem rvores ao lado do canal que fazem sombra nesse ponto, como pode
ser observado na figura 6.1.1 (e) e (f). Como no se mediu a intensidade de luz nos dois
pontos ao mesmo tempo no possvel afirmar com certeza que a luminosidade foi a
responsvel pelo maior crescimento de algas no ponto de montante, embora as condies
observadas nos locais de coleta confirmariam essa hiptese.
Outra possvel explicao para o menor desenvolvimento de algas no ponto jusante
seria a maior presena de microorganismos consumidores de fitoplncton nesse ponto.
Segundo Moss (1998) o bacterioplncton, protozorios e o zooplncton utilizam o
fitoplncton como fonte de alimento. Devido maior carga de esgotos lanados no ponto
jusante seria de se esperar que existissem mais organismos como os citados acima na gua,
que acabariam por consumir o fitoplncton e reduzir o seu nmero. Muitas vezes era possvel
ver ao olho nu alguns microorganismos nas amostras do ponto jusante. Mas como no caso
da luminosidade no foi feita nenhuma anlise para contagem desses microorganismos
consumidores de fitoplncton nos dois pontos, o que exclui a possibilidade de apontar essa
causa como principal inibidora do desenvolvimento do fitoplncton.
Os dados de riqueza e densidade de fitoplncton, que apresentaram diferenas
estatisticamente significativas (P<0,1% e P<1%) mostram que no ponto de montante os
valores foram sempre maiores. Isso indica que o fitoplncton se desenvolveu mais no ponto
montante, apesar da maior disponibilidade de nutrientes no ponto jusante. Com isso a
classificao do ponto de montante como mesotrfico, superior ao ponto jusante
(oligotrfico), parece fazer algum sentido. Soma-se a isso o fato de que a anlise da
comunidade fitoplanctnica pelas caractersticas informadas por Hutchinson (1967, apud
Moss, 1998) indicar que os organismos ali presentes caracterizam um estado mesotrfico no
rio.
Nesse trabalho a varivel escolhida para determinao do estado trfico foi a clorofila
a sestnica, tendo em vista os resultados obtidos e as condies observadas no local e nos
demais dados da gua bruta. Assim, o ponto montante foi classificado no perodo de
amostragem como estando no estado mesotrfico, e o ponto jusante como oligotrfico. Aqui
87
cabe a ressalva que nesse estudo talvez a varivel clorofila a bentnica fosse a varivel mais
indicada, pois resolveria a contradio encontrada nos dados de nutrientes e clorofila a
sestnica. Mas como no foi medida no se pode resolver essa dvida, tendo que se escolher
uma das variveis medidas.
6.4 VARIABILIDADE ESPACIAL E TEMPORAL DOS THMs
Os dados de THMs formados em cada tratamento foram comparados aos dados
encontrados na gua bruta, para verificar se eram estatisticamente diferentes. Atravs do teste
t verificou-se que todos os tratamentos nos diferentes pontos eram diferentes
significativamente (P<0,1%) aos valores da gua bruta, comprovando que a clorao das
guas formou THMs. Optou-se por fazer esse tipo de comparao ao invs de colocar os
dados da gua bruta junto na ANOVA porque os valores encontrados na gua bruta so muito
menores do que nos tratamentos testados, e por isso provavelmente a variao desses dados
no homognea. Alm disso, se colocados na ANOVA os dados da gua bruta as mdias de
THMs nos pontos e nos meses seriam diminudas, prejudicando a anlise dos dados, j que os
valores da gua bruta no representavam um tratamento ou um controle.
Com os dados de THMs formados foi feita uma anlise de varincia dos mesmos
(ANOVA), com o objetivo de encontrar diferenas significativas entre as mdias de pontos,
tratamentos utilizados e meses de coleta. A abordagem utilizada foi a de parcelas
subdivididas, onde foi possvel analisar tambm as interaes entre os fatores mencionados
acima.
Os resultados indicaram que no houve diferena significativa entre a formao de
trihalometanos nos pontos, isto , a diferena entre as mdias dos diferentes pontos no foi
grande o bastante para excluir a possibilidade de que a diferena seja somente devido
variabilidade de amostragem aleatria. Apesar das mdias serem para o ponto montante e
jusante, respectivamente, 6,19 g.L
-1
e 3,10 g.L
-1
, no se pode afirmar estatisticamente que
a formao de THMs nos dois pontos seja diferente.
Ao se comparar os tratamentos pr e ps-clorao possvel ver que as diferenas
entre os dois pontos de amostragem so muito pequenas, o que confirma o resultado da tabela
ANOVA. A mdia no ponto montante foi causada pelos altos valores de THMs no ms de
agosto na pr-clorao seguida de ps-clorao, fato que no aconteceu nos outros
tratamentos nesse ponto. Mas a concentrao de THMs ser superior no ponto montante pode
ser explicada pela natureza da matria orgnica da amostra (teor um pouco maior de cidos
88
hmicos) e mais cloro disponvel para reagir com os precursores, devido menor demanda de
cloro nesse ponto.
A anlise de varincia tambm indicou que no houve diferenas estatisticamente
significativas entre os trs tratamentos utilizados. As diferenas entre as mdias da pr-
clorao, pr-clorao seguida de ps-clorao e ps-clorao, respectivamente 3,59 g.L
-1
,
8,19 g.L
-1
e 2,15 g.L
-1
no so grandes o bastante para excluir a possibilidade que isto
ocorreu devido variabilidade da amostragem aleatria feita. Assim, no possvel concluir
que um tratamento seja mais perigoso sade humana do que os outros, apesar da diferenas
entre as mdias observadas.
Os tratamentos da ps-clorao e da pr-clorao apresentaram concentraes de
THMs semelhantes. Na pr-clorao o cloro residual livre foi maior do que na ps-clorao,
mas os valores de THMs foram maiores no ltimo tratamento. As excees foram nos meses
de julho, onde o cloro residual livre foi muito superior na pr-clorao comparado ps-
clorao, o que coincidiu com a maior gerao de THMs na pr-clorao. J o cloro residual
combinado foi sempre bem superior na pr-clorao, com diferenas mximas em agosto e
setembro.
Isso pode indicar que na maioria das coletas os precursores de THMs nas amostras
eram de reao lenta, pois o tratamento com menos cloro residual mas com tempo reacional
superior formou a mesma quantidade de THMs do tratamento com cloro residual superior mas
com tempo de reao inferior. Nos meses de julho os precursores possuam uma caracterstica
de reao mais rpida, que aliada ao excesso de cloro livre residual formou mais THMs na
pr-clorao.
Nesses dois tratamentos parece que o cloro residual combinado no teve muita
influncia na formao de THMs, pois os valores foram sempre muito superiores na pr-
clorao, e isso no se refletiu em produo de THMs. Como aconteceu com o cloro livre se
esperaria que as cloroaminas tivessem influncia maior na ps-clorao, onde o tempo de
reao maior, mas no foi o que aconteceu. Para reforar a idia que o cloro combinado teve
pouca influncia na ps-clorao possvel comparar o ms de maior residual de cloro
combinado (agosto), que no foi o ms de maior produo de THMs.
A pr-clorao seguida de ps-clorao sempre foi superior aos demais tratamentos
(exceto em uma coleta no ponto jusante, provavelmente por perdas com volatilizao). Essa
diferena foi mais evidente no ponto montante, onde a natureza da matria orgnica era um
pouco mais hidrofbica. Tambm o cloro disponvel no ponto montante era superior, devido
89
maior demanda de cloro no ponto jusante. Com maior dosagem de cloro e maior tempo de
reao era de se esperar que a concentrao de THMs fosse muito superior aos outros
tratamentos, fato que s aconteceu em alguns meses no ponto de montante. Apesar da anlise
de varincia no identificar diferenas entre os trs tratamentos a pr-clorao seguida de ps-
clorao mostrou uma tendncia de formar mais THMs. Por isso devem-se fazer mais
pesquisas quanto a esse tipo de tratamento, com maior nmero de dados, para que se possa ter
uma concluso definitiva sobre seu potencial de formao de trihalometanos.
Os resultados da tabela ANOVA permitiram verificar que o valor das mdias dos
diferentes meses maior do que pode ser esperado por acaso aps permitir os efeitos das
diferenas nos tratamentos. Existe uma diferena significativa (P<1%) entre as mdias dos
diferentes meses, que so apresentados na figura 6.4.1. Tambm existe uma interao
estatisticamente significante (P<5%) entre os tratamentos e os meses. Isso significa que o
efeito dos diferentes tratamentos depende do ms em que o tratamento utilizado.
THMs Mensais
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
14,00
maio junho julho agosto setembro outubro novembro dezembro janeiro
Data
T
H
M
s

(
g
.
L
-
1
)

Figura 6.4.1 - Variao mensal dos THMs formados no arroio Capivara, Porto Alegre RS,
de mai/04 jan/05.
A concentrao de THMs foi maior nos meses mais frios do ano. Essa maior produo
nesse perodo no ocorreu devido a nenhuma varivel descritora do estado trfico,
temperatura ou pH, mas sim pela matria orgnica disponvel no rio (quantidade e tipo) e o
cloro residual elevado nesses meses.
Pela comparao da diferena entre mdias com a diferena mnima significativa
(P<5%) foi verificado que estatisticamente os meses de maio, junho, outubro, novembro,
90
dezembro e janeiro no so diferentes entre si. Os meses de julho, agosto e setembro so
diferentes de todos os outros meses, exceto as diferenas entre os meses de julho e setembro e
as diferenas entre agosto e novembro.
Golfinopoulos & Arhonditsis (2002) encontraram em estudos de formao de
trihalometanos maiores concentraes nas estaes do vero e outono. Isso se devia ao fato da
temperatura ser maior e a dosagem de cloro utilizada nesses perodos tambm ser maior,
devido s perdas de cloro causadas por maior luminosidade do sol nessas pocas. Nesse
estudo a dosagem de cloro foi sempre constante, o que significaria que nos meses de vero e
outono a formao de THMs poderia decrescer, devido perda de cloro ativo devido
luminosidade. Mas isso no ocorreu provavelmente devido ao fato de que o cloro nesse estudo
era aplicado em laboratrio, onde os efeitos da luminosidade no cloro eram minimizados.
Diferentemente do que outros autores encontraram (Krasner et al., 1989; Chen et al.,
1998; Koukouraki & Diamadopoulos, 2003) a formao de THMs no foi maior nos meses de
maiores temperaturas e valores de pH. O pH provavelmente no apresentou correlao com a
formao de THMs pelo fato de ser corrigido antes do teste de jarros. J a temperatura pode
no ter apresentado influncia devido s caractersticas da matria orgnica nos meses mais
quentes, que prejudicavam a formao dos subprodutos.
Os maiores valores foram encontrados no perodo de inverno e primavera, com
destaque para os meses de julho e setembro. Essas formaes se destacaram no perodo entre
os meses citados, por isso sua anlise por data de coleta pode ser mais esclarecedora. Fatores
como disponibilidade de matria orgnica e cloro residual tiveram papel mais decisivo na
formao de THMs.
As figuras 6.2.1 e 6.2.2 mostram os THMs formados nas diferentes coletas realizadas
em cada ponto. possvel observar que em datas como 05 de julho, 21 de setembro e 17 de
novembro houve aumentos de matria orgnica na forma de UV e SUVA, o que colaborou
com a formao de THMs. A coleta de 20 de julho se caracterizou pelo alto valor de cloro
residual livre, fato que favoreceu uma grande formao de THMs. J em agosto se destacam
os tratamentos com maior tempo de reao, que acabaram por formar mais THMs.
O ms com maior formao de THMs foi o de julho, onde duas coletas foram
realizadas. Na primeira coleta formaram-se mais THMs do que na segunda, em todos os
tratamentos e nos dois pontos. Na primeira coleta houve grande incremento de THMs nos trs
tratamentos, e na segunda s nos tratamentos de pr-clorao e pr + ps-clorao.
91
Na data de 05 de julho foi observada uma grande formao de THMs nos diferentes
tratamentos nos dois pontos. Nessa data as concentraes de UV e SUVA da gua bruta
(figuras 6.1.12 e 6.1.13) foram maiores do que o normal verificado em outras coletas,
principalmente no ponto de montante. Essa maior disponibilidade de matria orgnica,
principalmente em termos de UV, permitiu uma maior formao de THMs nessa data. Na
ps-clorao, mesmo com um residual de cloro baixo, houve um acrscimo de formao de
THMs similar nos dois pontos. Isso refora a idia de que a maior disponibilidade de matria
orgnica precursora que gerou o aumento na formao de THMs.
As concentraes observadas de THMs e UV foram parecidas nos dois pontos.
possvel observar tambm que a maior parte dos THMs foi formada na pr-clorao, com
pouco acrscimo de concentrao de THMs quando se adicionava mais cloro para o
tratamento da pr-clorao seguida da ps-clorao. Isso aconteceu devido aos relativamente
altos valores de cloro livre residual da pr-clorao, que associados a uma maior
disponibilidade de matria orgnica, formaram mais THMs inicialmente. Provavelmente
nessa data a matria orgnica tinha uma maior composio de precursores de rpida reao
para a formao de THMs.
Pela anlise das figuras 6.2.7 e 6.2.8 possvel observar que houve consumo de UV
entre a pr-clorao e a pr-clorao seguida de ps-clorao no ponto montante, e no ponto
jusante esse consumo foi muito pequeno. Mas em nenhum dos pontos houve incremento
considervel na formao de THMs.
A figura 6.2.6 indica que o consumo de cloro livre nos dois pontos foi idntico, e que
o consumo de cloro combinado foi superior no ponto jusante. Como no houve gerao de
THMs que justificasse esse aumento pode-se dizer que nos pontos montante e jusante houve
reaes entre o cloro livre e a matria orgnica das amostras, mas que no formaram THMs.
J quanto ao cloro combinado possvel dizer que no ponto jusante o cloro aplicado foi
consumido pela demanda, no formando o cloro combinado. No ponto montante, onde a
demanda menor, esse cloro dosado se transformou em cloro combinado, que tambm no
formou THMs.
A coleta de 20/7 apresentou concentraes diferentes de matria orgnica para os dois
pontos, em termos de UV e DQO. A concentrao de DQO aumentou nos pontos em relao
05/7, o que no aconteceu com o UV no ponto montante. A formao de THMs tanto na
pr-clorao quanto na ps-clorao foram idnticas, mas na pr-clorao seguida da ps-
clorao a diferena entre os pontos foi grande. Essa formao maior do que os demais
tratamentos se devem maior concentrao de cloro residual livre no ponto montante do
92
que no ponto jusante. Provavelmente no ponto jusante o cloro aplicado reagiu com outros
compostos e foi consumindo, no estando disponvel para formar os THMs, como ocorreu no
ponto montante.
Em comparao com as demais coletas a maior formao de THMs nessa data foi
provavelmente causada por esse residual de cloro livre elevado. As concentraes de DQO,
UV e SUVA (figuras 6.1.10, 6.1.12 e 6.1.13) foram parecidas com as de ouras coletas, mas a
concentrao de cloro livre residual foi superior. Quando calculada a relao UV/cloro livre
residual em todas as coletas chega-se concluso que essa relao muito superior no dia
20/7 para os tratamentos de pr-clorao e pr-clorao seguida de ps-clorao, mas no na
ps-clorao. Isso confirmado pelo fato de que nessa data a pr-clorao e a pr-clorao
seguida de ps-clorao formaram mais THMs do que a maioria das outras datas, e que a ps-
clorao no formou mais THMs do que as outras coletas. Assim, nessa data o cloro livre
residual teve papel importante na formao dos THMs.
A coleta de 21/9 se caracterizou por ter sido efetuada em dia de chuva. Com isso os
valores das variveis da gua bruta tornaram-se semelhantes nos dois pontos, com certo
aumento no ponto de montante (DQO, COD, clorofila a, nitrognio total, fsforo total, etc.) e
uma diluio no ponto de jusante. Variveis como turbidez e slidos suspensos aumentaram
nos dois pontos.
A varivel que obteve um grande crescimento nessa data foi o UV, que teve aumento
nos dois pontos. Devido chuva a concentrao de compostos precursores aumentou
consideravelmente em ambos os pontos. Os valores de UV foram muito maiores do que de
todas as outras coletas, enquanto que outras variveis como DQO e COD tiveram um pequeno
aumento no ponto montante e um decrscimo no ponto jusante.
Calculando-se o valor da absorbncia especfica nessa data para os dois pontos
possvel notar que o tipo de matria orgnica dessas amostras era diferente do que os
registrados nas outras coletas. O valor de SUVA nas amostras ultrapassou 5 no ponto de
montante e 4 no ponto de jusante, caracterizando maior presena de material hmico nas
amostras. Conforme Edzwald (1994, apud Volk et al., 2000) valores superiores a 4 ou 5
indicam uma natureza hidrofbica da matria orgnica, principalmente compostos hmicos. E
esses compostos so os principais precursores de THMs nas guas naturais (Borges, 2003;
Chang et al., 2001b).
O cloro residual nessa data estava principalmente na forma de cloro combinado,
menos reativo que o cloro livre. No ponto montante houve um grande consumo de cloro
combinado, fato que no ocorreu no ponto jusante. O cloro residual livre apresentou valores
93
semelhantes a outras datas de coleta em todos os tratamentos. O consumo de cloro livre entre
os tratamentos com pr-clorao foi baixo, sendo semelhante nos dois pontos.
Como o cloro residual apresentou valores semelhantes aos de outras coletas pode-se
afirmar que nessa data o tipo de matria orgnica que teve influncia maior na formao dos
THMs. Em todos os tratamentos houve um aumento na formao desses subprodutos se
comparados maioria das outras amostragens, devido maior presena de cidos hmicos.
Por serem maiores formadores de THMs esses cidos acabaram por reagir com o cloro
residual e formaram mais THMs do que a mdia registrada, em concentraes de cloro na
mesma faixa de valores do que as outras.
Entre os tratamentos foi verificada a diferena na produo de THMs entre os pontos
na pr-clorao seguida de ps-clorao. Nesse ponto o consumo tanto de cloro livre como
cloro combinado foi superior no ponto de montante, por isso a maior produo nesse ponto.
Em comparao com as demais coletas se destaca o consumo de cloro combinado no ponto de
montante, que foi elevado e contribuiu para a maior formao de THMs no ponto.
Nas coletas de agosto o UV, o COD e o SUVA se mantiveram sempre na faixa de
valores observados tambm em outras coletas, com valores um pouco maiores dia 25/8 para
UV e SUVA e menores para o COD. Esses valores coincidiram com uma maior formao de
THMs no dia 25/8 do que no dia 31/8, nos dois pontos.
Em relao s outras coletas os valores de SUVA ficaram prximos dos demais. Nessa
coleta parece que o cloro residual livre no teve papel de destaque na formao de THMs. A
presena de compostos precursores de THMs de reao mais lenta (Gallard & von Gunten,
2002) que foi o principal influenciador na formao de THMs. Comparando-se os
tratamentos pr e ps-clorao possvel notar que as concentraes de cloro residual so
superiores na pr-clorao, mas a concentrao final foi maior na ps-clorao, mesmo com
valores menores de cloro residual. Isso pode indicar que nessas datas os precursores de THMs
eram do tipo lentos, que formaram mais subprodutos na ps-clorao devido ao maior tempo
de contato desse tratamento testado.
Esse argumento pode ser reforado com os valores da pr-clorao seguida de ps-
clorao, que formaram muito mais THMs do que na pr-clorao somente, principalmente
no ponto de montante. Os residuais de cloro livre foram baixos, o que indicaria baixa
formao de THMs, mas no foi o que aconteceu.
O consumo de cloro foi sempre superior no ponto montante, fato que somado
maior absorbncia especfica da matria orgnica nesse ponto explica as maiores
94
concentraes encontradas em relao ao ponto jusante. Comparando-se as datas de
amostragem o consumo de cloro residual livre e combinado foi sempre superior no dia 31/8,
mas que no formou mais THMs devido ao carter menos hidrofbico da matria orgnica
precursora.
Nos meses de agosto e setembro uma varivel que parece ter tido contribuio para a
formao dos THMs foi o cloro combinado. A figura 6.2.6 mostra o consumo de cloro entre
os tratamentos da pr-clorao e pr-clorao seguida de ps-clorao. possvel notar que o
consumo de cloro combinado foi muito superior nesses meses, especialmente no ponto de
montante. E nesses meses que houve uma grande diferena entre os THMs formados na pr-
clorao e na pr-clorao seguida de ps-clorao nesse ponto. Inicialmente a formao de
THMs foi baixa (pr-clorao), mas com o consumo do cloro combinado disponvel essa
concentrao aumentou bastante (pr + ps-clorao). No ponto de jusante possvel ver que
o cloro combinado foi menos consumido, o que resultou numa menor concentrao final de
THMs.
As coletas de outubro e novembro apresentaram valores de SUVA similares aos de
agosto, mas a formao de THMs foi inferior devido ao menor consumo de cloro livre e
combinado, que pode ser visto na figura 6.2.6.
As variveis descritoras ou relacionadas ao estado trfico no influram na formao
de THMs. Variveis como clorofila a e fitoplncton apresentaram tendncia de crescimento
nas pocas mais quentes do ano, e valores menores no inverno. E a produo de THMs
ocorreu de forma contrria, com altos valores nos meses com baixas concentraes de
clorofila a e baixos valores nos meses finais, onde a clorofila a e a densidade de fitoplncton
alcanaram alguns de seus maiores valores. J os nutrientes como fsforo total e nitrognio
total no apresentaram um comportamento que justificasse a formao de THMs
principalmente nos meses de julho setembro.
O esgoto a principal fonte de matria orgnica no arroio, mas com baixa quantidade
de compostos precursores de THMs. Nos dois pontos estudados os valores de SUVA ficaram
em torno de 2, significando matria orgnica hidroflica. No ponto de jusante a quantidade de
matria orgnica foi muito superior, mas mesmo assim menos THMs foram gerados ali,
devido ao carter mais hidroflico da matria orgnica. Tambm foi verificado que os valores
de UV e SUVA foram mais constantes nesse ponto.
Os maiores valores de UV e SUVA ocorreram nos dias de chuva. Nessas datas a gua
das chuvas trouxe mais matria orgnica precursora de THMs, que no era proveniente dos
esgotos. Isso pode ser comprovado pelos valores de DQO e UV nessas datas. Com as chuvas
95
aumenta-se a vazo do arroio, e o esperado que ocorra a diluio dos esgotos com
conseqente diminuio da sua concentrao e aumento das concentraes de substncias
naturais (Chapman, 1992). Nos dias de chuva houve uma diluio de DQO no ponto de
jusante somente na coleta de setembro, onde ocorreu uma chuva de grande volume. No ponto
de montante ocorreu o contrrio, com aumento de todas as variveis indicadoras da matria
orgnica. Justamente nessa data, onde uma grande chuva ocorreu, que houve os maiores
valores de UV e SUVA, indicando que matria orgnica hidrofbica (SUVA>5) foi
introduzida no arroio nessa coleta, diferentemente de todas as outras. Essa matria orgnica
precursora, verificada nos dois pontos, pode ter sido trazida pela eroso do solo acima do
primeiro ponto de coleta.
As coletas de 25 de maio e de janeiro tambm foram feitas durante chuvas, mas de
volumes muito inferiores aos verificados em setembro (tabela 6.1-2). Nessas datas as
concentraes de matria orgnica aumentaram nos dois pontos. Isso pode ter ocorrido pelo
baixo volume de chuva, que acabou somente trazendo poluentes da atmosfera, das reas
urbanas e das canalizaes de esgotos pluviais (first flush), sem aumentar
consideravelmente a vazo, causando assim aumento da concentrao de matria orgnica.
Isso no se aplica ao ponto de montante na coleta de setembro, pois choveu bastante no dia
anterior e no dia da coleta. O aumento da matria orgnica nessa data foi pelo motivo
explicado no pargrafo anterior.
Na maior parte do tempo os esgotos foram a fonte principal de compostos precursores
de THMs, embora de baixa reatividade. Mas tambm a matria orgnica natural teve papel de
grande importncia na formao desses subprodutos, algumas vezes at muito mais
importante que os esgotos. Por isso importante considerar as duas fontes como importantes
na disponibilidade de compostos precursores de THMs.
Os resduos da tabela ANOVA foram verificados quanto normalidade e varincia
constante, para que os resultados da tabela fossem vlidos. A figura 6.4.2 mostra o histograma
e a comparao com a distribuio normal dos resduos. Nela possvel observar que os
resduos apresentam distribuio normal (verificados tambm pelo teste de Kolmogorov-
Smirnov), e sua varincia constante.
96

Figura 6.4.2 - Residuais da Anchova Histograma (a) e normalidade (b) dos dados de THMs
formados no arroio Capivara, Porto Alegre RS, entre mai/04 e jan/05.
6.5 RELAO DE ESTADO TRFICO E TRIHALOMETANOS
Devido ao fato de no ter sido encontrada diferena significativa nos THMs formados
nos dois pontos no possvel afirmar que determinado estado trfico responsvel pela
maior formao de THMs nas guas naturais. O ponto de montante, que se encontra num
estado trfico mais avanado (mesotrfico), produziu uma quantidade de THMs superior ao
ponto de jusante, que se encontra no estado oligotrfico. Mas como as diferenas no so
significativas no se pode dizer que o estado trfico mais avanado em um rio seja
responsvel pela maior formao de THMs. Alm disso, os dois pontos encontram-se em
estados trficos muito prximos, o que dificulta a verificao da influncia do estado trfico
na formao de THMs.
Apesar de terem sido classificados em estados trficos diferentes os dois pontos
apresentam concentraes mdias de clorofila a sestnica parecidas, que se encontram no
limite entre os estados oligotrfico e mesotrfico. Para essa varivel no houve diferena
estatisticamente significativa entre os dois pontos, indicando que as mdias calculadas podem
ter sido obtidas ao acaso. Com estados trficos similares a verificao de sua influncia na
formao de THMs foi prejudicada. Tambm a classificao do ponto de montante como
mesotrfico e do ponto de jusante como oligotrfico algo que deve ser visto com ressalvas,
visto que as mdias foram calculadas com poucos valores e a varivel clorofila a bentnica
no foi analisada nesse estudo.
97
Outro aspecto que pode ser ressaltado so os valores de clorofila a, densidade de
fitoplncton e riqueza do fitoplncton. Essas variveis apresentaram valores pequenos em
julho, que foram crescendo ao longo dos meses at atingirem valores altos no vero. Isso
indica que com mais algas nos meses quentes deveriam se formar mais THMs na clorao da
gua nos diversos tratamentos utilizados. Mas aconteceu justamente o contrrio, nos perodos
de maiores concentraes de clorofila a e densidade de fitoplncton foi menor a produo de
THMs, provavelmente devido menor disponibilidade de cloro residual nas amostras
combinada com um carter mais hidroflico da matria orgnica (excesso de esgoto). Por isso
a associao do estado trfico do rio com sua produo de trihalometanos no foi verificada
nesse caso.
A mdia dos THMs no ponto de montante foi mais elevada devido s caractersticas
desse ponto, como a natureza da matria orgnica afluente (levemente mais hidrofbica) e a
menor demanda de cloro nesse ponto, o que possibilitava um maior cloro residual durante os
tempos reacionais. Essa mdia foi ainda majorada pelos valores encontrados no ms de agosto
na pr-clorao seguida da ps-clorao, que foi muito mais elevado do que no outro ponto.
Mas a maior formao de THMs no ponto montante no pode ser creditada ao estado trfico
mais avanado no ponto nesse estudo.
Os dados de nitrognio total e fsforo total apresentaram diferena altamente
significativa entre os pontos (P<0,1%). Essa grande diferena no resultou em diferentes
estados trficos, pois ambos os pontos se enquadraram como eutrficos. Mas essas variveis
no se mostraram efetivas para a classificao do estado trfico considerando-se o aspecto
visual associado aos valores de clorofila a e fitoplncton.
A classificao dos dois pontos como eutrficos no condizia muito com o aspecto
visual e os valores de clorofila a e densidade de fitoplncton encontrados. O ponto montante
se aproximava mais de condies naturais do que o ponto jusante, com baixa carga orgnica
e certa quantidade de nutrientes. A classificao como eutrfico indicava que aquele ambiente
apresentava uma alta produo primria, com grandes quantidades de algas e macrfitas
aquticas, por exemplo. Mas ao se observar as condies do ponto (figura 6.1.1 (a) e (b)) isso
no se refletia, pois s existia vegetao ripria no local, com a gua aparentemente limpa.
Tambm os valores encontrados nos dois pontos para esses nutrientes no se refletem
em valores de clorofila a e densidade de fitoplncton. As grandes quantidades de nutrientes
encontradas no ponto jusante no formaram tanta biomassa algal sestnica como no ponto
montante, que apresentou menores valores de nitrognio e fsforo total. Nesse estudo o estado
trfico do rio urbano por esses nutrientes no se mostrou eficaz, visto que no ponto em que as
98
concentraes desses nut rientes eram maiores existiam menos algas. O normal seria que no
ponto com maior disponibilidade de nutrientes existisse maior presena de algas, com
conseqente nvel de eutrofizao mais avanado, mas no foi isso que se observou.
6.6 MODELOS DE REGRESSO MLTIPLA PARA PREVISO DE THMs
A criao de modelos estatsticos para estimativa da concentrao de trihalometanos a
partir de variveis comumente monitoradas nas guas naturais uma ferramenta que pode
auxiliar na tarefa de deteco e controle desses compostos. Isso passa a ser importante quando
considerado que as tcnicas de deteco desses subprodutos geralmente so caras e
trabalhosas, exigindo o uso de equipamentos caros e sofisticados.
Uma das tcnicas utilizadas para a criao de modelos estatsticos de previso de
THMs so as regresses lineares. Esses modelos se baseiam em diversas variveis das guas
naturais que possuem maior ou menor influncia na formao de THMs e que atuam
simultaneamente nos ambientes naturais. A escolha dessas variveis deve ser feita com base
em critrios fsicos de influncia na formao de THMs ou alguma relao estatstica que
sirva para melhorar a eficcia do modelo.
Nesse trabalho foram criados diferentes modelos para cada ponto e tratamento
utilizado, pois as guas de cada ponto possuam caractersticas diferentes e valores resultantes
de THMs diferentes. Primeiramente todas as sries foram verificadas quanto normalidade.
As sries que no se adequavam a esse critrio sofreram transformaes at apresentarem
distribuio normal. A tabela 6.6-1 mostra as transformaes realizadas, onde no ponto de
jusante no foi possvel normalizar os dados do potencial redox. Por esse fato essa srie no
foi utilizada na regresso estatstica.
Tabela 6.6-1 - Transformaes realizadas nas sries de dados.
MONTANTE JUSANTE
Varivel Transformao Varivel Transformao
THM pr 1/(THM pr) THM pr 1/(THM pr)
Vazo log (vazo) Vazo log (vazo)
Pot. Redox (Pot. Redox) THM pr + ps 1/(THM pr + ps)
Fsforo total 1/(Fsforo total) THM ps 1/(THM ps)
Fsforo reativo 1/(Fsforo reativo) Clorofila a ln(clorofila a +2)
Turbidez raiz cbica - Turbidez raiz cbica
Fitoplncton raiz cbica Fitoplncton raiz cbica
COD 1/(COD) COD 1/(COD)
UV 1/(UV) UV 1/(UV)
SST raiz quadrada SST ln (SST+1)
ST 1/(ST) ST 1/(ST)
99
Depois de normalizadas as sries foram feitas as correlaes entre os tratamentos
utilizados e as variveis da gua bruta analisadas. Os testes de correlao utilizados foram os
testes de correlao ordinal de Spearman, que mais utilizado para amostras com poucos
dados, e momento linear de Pearson. As tabelas 6.6-2 e 6.6-3 indicam as correlaes
encontradas e a significncia estatstica de cada correlao, para os tratamentos pr-clorao,
pr-clorao seguida de ps-clorao e ps-clorao.
Tabela 6.6-2 - Correlao ordinal de Spearman
Tratamento Ponto Varivel Correlao Nvel Significncia
MONTANTE Condutividade 0,621 < 5%
Pr-clorao
JUSANTE Nitrognio total 0,660 < 5%
MONTANTE Condutividade -0,764 < 1% Pr-clorao +
ps-clorao JUSANTE UV 0,571 < 5%
MONTANTE Condutividade -0,599 < 5%
Nitrognio total 0,594 < 5%
Fsforo total. 0,496 < 5%
Ps-clorao
JUSANTE

SDT 0,681 < 1%

Tabela 6.6-3 - Correlao momento linear de Pearson
Tratamento Ponto Varivel Correlao Nvel Significncia
MONTANTE Condutividade 0,567 < 5%
Pr-clorao
JUSANTE Nitrognio total 0,750 < 1%
MONTANTE Condutividade -0,691 < 1%
Pr-clorao +
ps-clorao JUSANTE
UV 0,565 < 5%
Condutividade -0,722 < 1%
Vazo 0,638 < 5% MONTANTE
UV 0,676 < 5%
Fsforo total. 0,581 < 5%
Condutividade 0,553 < 5%
Ps-clorao
JUSANTE
Salinidade 0,559 < 5%

As tabelas das correlaes mostram que a condutividade obteve correlaes
significantes no ponto de montante, e o nitrognio total no ponto de jusante. Outras variveis
apresentaram correlaes em algum dos tratamentos nos pontos, como o UV e o fsforo total.
O teste de Spearman ainda informa que os slidos dissolvidos totais apresentaram correlao
significativa com a formao de THMs no ponto de jusante, quando recebeu a ps-clorao.
Para a elaborao das regresses lineares primeiramente se tentou utilizar o maior
nmero de variveis possveis, levando em conta o maior coeficiente R encontrado. Esses
modelos chegavam a apresentar coeficientes R entre 0,7 e 0,9 quando determinados com
todos os dados da srie. Mas na hora da validao esses modelos mostraram-se pssimos para
100
estimar a formao de THMs, pois alguns valores de R chegavam a 7.
Os valores de R negativos aconteceram porque o coeficiente foi calculado com os
valores de THMs observados e estimados a partir da validao cruzada, onde os valores
estimados foram calculados a partir de dados de fora da amostra. Se o R fosse calculado com
os dados utilizados nas regresses (valores observados dentro da amostra) seu valor s
poderia variar entre zero e um, pois a soma da diferena entre os valores observados e
estimados ao quadrado no pode ser maior do que a soma das diferenas entre os valores
observados e sua mdia ao quadrado. Mas como o coeficiente foi calculado a partir dos THMs
estimados e observados pela validao cruzada (dados no utilizados nas regresses) seu valor
pode variar de um a menos infinito. O valor negativo de R indica que os valores estimados
pelo modelo so piores do que a mdia dos valores observados para estimar a formao de
THMs.
Diante destes resultados utilizaram-se somente as variveis que apresentaram algum
tipo de correlao estatisticamente significante com a formao de THMs. O critrio para
escolha do modelo foi o que apresentasse o maior valor de R de validao, juntamente com
uma significncia estatstica maior do que 95%. Os modelos so apresentados abaixo, onde
todas as regresses apresentaram normalidade e varincia constante. Eles so vlidos para as
condies de contorno do experimento, como alguns exemplos: o local de coleta (arroio
Capivara, Porto Alegre-RS), as dosagens de cloro utilizadas em cada tratamento (2 mg.L
-1
na
ps-clorao; 5 mg.L
-1
na pr-clorao e 7 mg.L
-1
na pr + ps-clorao), tempos reacionais
(04 h na pr-clorao e 24 horas na pr + ps-clorao e ps-clorao), incubao a 20C, etc.
PONTO MONTANTE - MESOTRFICO:
Pr-clorao:
) 902 , 10 ( 274 , 1
1
C
THM
+ =
R = 0,17; MSE = 0,13; p < 5%;

Pr + ps-clorao:
3
) 205 , 43 ( ) log 302 , 12 ( ) 046 , 496 ( 903 , 85 UV Q C THM + =
R = 0,44; MSE = 58,74; p < 5%.

Ps-clorao:
3
) 371 , 7 ( ) log 524 , 0 ( ) 181 , 44 ( 636 , 5 UV Q C THM + =
R = 0,55; MSE = 0,92; p < 1%.
101
PONTO JUSANTE - OLIGOTRFICO:
Pr-clorao:
) 0618 , 0 ( 109 , 0
1
Nt
THM
+ =
R = 0,42; MSE = 0,15; p < 1%.

Pr + ps-clorao:
)
1
0953 , 0 ( ) 0168 , 0 ( 204 , 0
1
UV
Nt
THM
+ + =
R = 0,46; MSE = 0,02; p < 1%.

Ps-clorao:
( )
) 0430 , 0 ( 0786 , 0
1
2
Nt
THM
+ =
R=0,39; MSE = 0,08; p < 1%.

Onde: C = condutividade, Q = vazo, UV = abs. UV 254 nm, Nt = nitrognio total.
Todas as regresses apresentadas so estatisticamente significantes. A validao dos
modelos mostrou que na maioria dos casos os coeficientes de determinao foram razoveis,
em torno de 0,4. Isso significa que aproximadamente 40% da varincia dos preditandos foram
descritas pelas regresses. A exceo foi a pr-clorao no ponto de montante, que apresentou
um coeficiente de determinao baixo (0,17).
O erro quadrtico mdio (MSE) utilizado quando os resduos possuem varincia
constante. Ele indica a disperso dos resduos em torno da linha de regresso. Os modelos
validados apresentaram erro quadrtico mdio baixo, indicando pouca disperso na regresso.
A exceo ficou com a pr-cloro seguida de ps-clorao, que apresentou uma disperso
maior em torno da regresso. Nesse tratamento foram encontrados os maiores valores de
THMs. Como o valor de R no foi muito elevado os resduos apresentaram valores
geralmente maiores do que um, e quando elevados ao quadrado geraram esse erro grande, o
que mostra uma disperso grande.
Em geral os resultados de R e MSE mostram que os modelos criados para estimar a
formao de THMs em diferentes estados trficos sob diferentes tratamentos so apenas
razoveis. Com esses modelos somente possvel se ter uma ordem de grandeza dos THMs a
serem formados. Mas se for necessrio um valor preciso de THMs esses modelos no so
recomendados para as condies de contorno do experimento.
102
7 CONCLUSES E RECOMENDAES
No arroio Capivara (Porto Alegre, RS) no foi possvel relacionar o estado trfico de
acordo com Dodds et al. (1998) nos diferentes pontos do arroio com a respectiva produo de
trihalometanos. Apesar de serem classificados em estados trficos diferentes e o ponto com
estado trfico mais avanado produzir mais THMs essa associao no pode ser feita, pois a
diferena de THMs formados nos dois pontos no foi estatisticamente significativa. As causas
das diferentes produes de THMs no esto relacionadas com as variveis descritoras do
estado trfico.
As baixas concentraes de clorofila a e fitoplncton encontradas provavelmente
foram as causas de no terem sido encontradas diferentes produes de THMs nos dois
diferentes estados trficos. Essas baixas concentraes prejudicaram a anlise da influncia
das algas na formao de THMs, pois outras variveis como matria orgnica e cloro residual
acabaram sozinhas praticamente respondendo pela formao de THMs. Talvez se as
concentraes algais fossem superiores elas tivessem exercido papel maior na formao
desses subprodutos.
O grande problema do arroio estudado a poluio a que ele est submetido. Em
pocas mais quentes a gua do arroio vai assumindo caractersticas de esgoto cloacal, o que
prejudica todo o ecossistema ali existente. Apesar desse arroio no servir de fonte de gua
potvel, mas somente de campo experimental para esse estudo, necessrio controlar as
fontes de poluio na bacia, sejam de esgotos cloacais ou escoamento das reas urbanas, para
que suas caractersticas naturais possam ser recuperadas e exista uma recuperao do
ecossistema existente.
Deve-se tomar cuidado com a classificao do estado trfico utilizada. Apesar de
terem sido classificados em estados trficos diferentes as mdias de clorofila a nos dois
pontos foram parecidas. Como a metodologia de classificao utilizada foi elaborada com
dados de rios de clima temperado ela pode no refletir as caractersticas de rios tropicais.
Talvez numa classificao em que a base de dados ao menos contemplasse rios de clima
tropical os dois pontos acima possussem o mesmo estado trfico, j que as concentraes de
clorofila a foram parecidas. Assim a construo de uma metodologia de classificao do
estado trfico de rios de clima tropical algo que traria muito mais certeza aos resultados
verificados nos rios desse tipo de clima.
No se mostrou eficaz nesse estudo especfico a classificao do estado trfico com
base na concentrao de nutrientes como nitrognio total e fsforo total. Isso mostra que o
103
modelo de nutrientes e biomassa algal sestnica no se aplica ao rio estudado, ou no foi
utilizada a varivel correta (clorofila a bentnica). Por isso estudos em rios onde a varivel
clorofila a bentnica seja medida e em locais que diminuam a chance de existir fatores
limitantes (luminosidade, por exemplo) so necessrios, a fim de se comprovar se a
classificao do estado trfico com base na concentrao de nutrientes pode ser til ou no.
Tambm cabe a sugesto da elaborao de uma metodologia de classificao do estado trfico
a partir da concentrao de nutrientes observada em rios tropicais.
A anlise de varincia demonstrou no existir diferenas estatisticamente significativas
entre os pontos de coleta e os tratamentos utilizados. As produes para cada um dos trs
tratamentos foram similares nos dois pontos. A ps-clorao e a pr-clorao tiveram
produes quase idnticas, e a pr-clorao seguida da ps-clorao apresentou o mesmo
comportamento at julho, onde a partir da os valores no ponto montante foram superiores
aos do ponto jusante. Apesar das diferenas entre as variveis analisadas (e estado trfico), a
produo nos dois pontos foi praticamente igual.
Em relao aos tratamentos tambm no houve diferena significativa. Isso bastante
vlido para os tratamentos da ps e pr-clorao, que apresentaram valores similares durante
todo o perodo de coletas. J em relao pr-clorao seguida de ps-clorao, apesar do
resultado da ANOVA, possvel perceber que seus valores foram sempre superiores aos
demais, principalmente no ponto montante. Por isso necessrio se ter cautela ao afirmar
que esse tratamento gera os mesmos riscos sade humana do que os demais.
A mesma tabela ANOVA informou que houve diferena significativa (P<1%) entre as
mdias dos diferentes meses, alm de existir uma interao tambm estatisticamente
significativa (P<5%) entre os meses de coleta e os tratamentos utilizados. A comparao com
a diferena mnima significativa (P<5%) informou que os meses de julho, agosto e setembro
foram os nicos diferentes aos demais. Nesses meses ocorreram picos de formao de THMs
que no aconteceram nos demais meses.
Nesses meses citados os elevados picos de THMs no ocorreram por causa da
temperatura, pH, clorofila a, fitoplncton ou alguma varivel relacionada ao estado trfico. As
principais variveis que influenciaram a formao de THMs foram a matria orgnica e o
cloro residual. A matria orgnica, atravs da sua disponibilidade (medida principalmente
pelo UV) e suas caractersticas (medidas pelo SUVA) disponibilizou nessas datas mais
compostos precursores de THMs. Soma-se a esse fato que nesses meses existiram os maiores
residuais de cloro livre e combinado, que juntos com a maior disponibilidade de precursores
de THMs formaram mais subprodutos. Isso ocorreu de forma combinada, pois ambas
104
variveis tinham influncia conjunta. Por exemplo, coletas com pouca matria orgnica
apresentaram alto residual de cloro livre, formando bastante THMs; datas com pouco cloro
residual apresentaram altos valores de SUVA, caracterizando compostos que formam THMs
mais facilmente e que no precisaram de tanto cloro para formar quantidades de THMs
similares s outras datas. Por isso vlido afirmar que nesse arroio a matria orgnica e o
cloro residual foram praticamente explicam toda a formao de THMs.
Os modelos de regresses lineares criados apresentaram valores de R apenas
razoveis, em torno de 0,4, e erros quadrticos mdios pequenos. Mas a grande vantagem
desses modelos que eles j foram validados, por isso se algum os utilizar com outros dados
vai estar sabendo suas reais limitaes. Esses modelos no servem para estimar com exatido
as concentraes de THMs de um manancial, mas podem ser teis para se ter uma noo
dessa concentrao. importante ressaltar que eles s podem ser utilizados se obedecidas as
condies de contorno do experimento utilizadas.
Recomendaes
Uma das recomendaes seria a de se fazer esse estudo com maior nmero de coletas,
para se ter maior nmero de informaes. Assim os resultados da classificao do estado
trfico, da tabela ANOVA e das regresses lineares seriam muito melhores e mais confiveis,
ajudando nas concluses entre tratamentos e pontos e nos coeficientes de determinao das
regresses lineares. Tambm seria bom medir a varivel clorofila a bentnica, pois pode ser
que ela seja mais adequada para classificao do estado trfico nesses ambientes lticos.
Tambm poderia se fazer esse tipo de estudo diretamente em diferentes estaes de
tratamento de gua, que utilizem um manancial com gradiente trfico. Assim os resultados
obtidos seriam mais em conformidade com os reais riscos sade da populao. A anlise de
tratamentos como pr-clorao seguida de ps-clorao e ps-clorao (dois tratamentos mais
utilizados) nessas anlises auxiliaria a ver se existe real diferena entre esses tratamentos.
A criao de uma metodologia de classificao do estado trfico com dados de rios
tropicais auxiliaria muito esse tipo de estudo, pois ao se utilizar classificaes baseadas em
outros climas a chance de se estar cometendo erros aumenta bastante.
O estudo de outras bacias urbanas com guas de outras caractersticas serviria muito
para validar as concluses aqui encontradas, ou tambm contest-las.
105
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