SNTESIS DE TRIS(ACETILACETONATO) DE MANGANESO (III)

1. INTRODUCCION Como en el caso del Ti, V y Cr, el estado de oxidacin ms alto del manganeso corresponde al nmero total de electrones 3d y 4s. El estado de oxidacin ms estable es el +2, el cual forma diversos complejos pero no tienen constantes de equilibrio altas en comparacin con las de los cationes divalentes de los elementos que lo siguen (Fe+2-Cu+2). En solucin acuosa, neutra o cida, existe como el in hexaacuo [Mn(H2O)6]2+ de color rosa plido, que es bastante resistente a la oxidacin; sin embargo, en medios bsicos se forma el Mn(OH)2 y ste se oxida con mucha facilidad an en el aire. El estado Mn+3 se puede obtener por oxidacin electroltica o de peroxulfato de soluciones de Mn+2, o por reduccin del MnO4-. El in tiene un papel central en las complejas reacciones redox de los estados de oxidacin superiores del Mn es soluciones acuosas. En los complejos el estado de oxidacin Mn +3 se puede estabilizar en solucin acuosa por medio de aniones complejantes tales como C2O42-, SO42- y EDTA4-, pero an la especie ms estable, sufre descomposicin debido a la lenta oxidacin del ligante. Los compuestos con manganeso en estados de oxidacin uno, cero y negativos se forman solo con molculas enlazantes (CO, NO, etc). 2. CONSULTAS PRELIMINARES 2.1 Investigue los usos del complejo que se sintetizar en esta prctica. Rta: Se usa como un catalizador para el secado de las pinturas alqudicas. [https://openaccess.leidenuniv.nl/bitstream/handle/1887/2309/03.pdf?sequence=4] 2.2. Consulte los riesgos de los complejos de acetilacetonato de manganeso. Rta: SGA declaracin de H H312: Nocivo en contacto con la piel H302: Nocivo si se ingiere H319: Provoca irritacin ocular grave H335: Puede causar irritacin respiratoria H332: Nocivo si se inhala H315: Causa irritacin en la piel

 SGA P declaracin P280: Llevar guantes, ropa de proteccin, proteccin para los ojos y la cara P302 + P352: CONTACTO CON LA PIEL: Lavar con abundante agua y jabn P261: Evite respirar el polvo, el humo, el gas, la niebla, los vapores, el aerosol P301 + P312: Ingestin: Llame a un centro de toxologia o a un mdico mdico si se siente mal P304 + P340: EN CASO DE INHALACIN: Lleve a la vctima al aire fresco y mantenerla en reposo en una posicin confortable para respirar P305 + P351 + P338: si hay contacto con los ojos lave con abuendante agua. RIESGO 20/21/22: Nocivo por inhalacin, contacto con la piel y por ingestin. 36/37/38: Irrita los ojos, sistema respiratorio y la piel. SEGURIDAD 26: En caso de contacto con los ojos, lvelos inmediatamente con abundante agua y consultar al mdico. 36/37/39: Use ropa protectora adecuada, guantes y proteccin para los ojos / la cara. [http://www.chemexper.com/cheminfo/servlet/org.dbcreator.MainServlet?query=entry._entryID %3D18632&target=entry&action=PowerSearch&format=google2008] 2.3. Determine las propiedades fisicoqumicas ms importantes del complejo que se sintetizar. Rta: El tris(acetilacetonato) de manganeso(III) [Mn(acac)3] es de color caf oscuro, se obtiene fcilmente por oxidacin de soluciones bsicas de Mn 2+ por el aire o el cloro en presencia de acetilacetona. Como el acetato, acta como un oxidante, acoplando fenoles y en presencia de donadores tales como Me2SO, inicia la polimerizacin de radicales libres del acrilonitrilo y el estireno. Solubilidad en otros disolventes: soluble en disolventes orgnicos Peso molecular: 352.26614 g/mol 3. OBSERVACIONES, CLCULOS Se Disolvieron 0,5 g de cloruro de manganeso (II) tetrahidratado y 1.3 g de acetato de sodio trihidratado (solucin incolora) en 20 mL de agua sin presentar cambios; agitando continuamente se agreg poco a poco 2.1 mL de acetilacetona

formndose dos fases: una lquida y una aceeitosa; dicha mezcla se trat con una solucin violeta de KMnO4 en agua cambiando su aspecto a un color verde oscuro; se le agreg una solucin de acetato de sodio y se someti a un calentamiento (60C) por diez minutos, posteriormente se enfri en agua-hielo donde se observ la formacin de cristales en la superficie. Por ltimo se filtr, obtenindose unos cristales negros los cuales fueron secados con ayuda de una pequea cantidad de acetona.

3.1CLCULOS

H3 C O O MnCl2.3H2O + 3 O 1) CH3COONa.3H2O 2) KMnO4 CH3COONa.3H2O H3 C O O H3C Mn O O

CH3

CH3

3)
179.87 g/mol CH3 355.35 g/mol

de [Mn(acac)3] Experimentalmente obtuvimos 0.753 g de [Mn(acac)3]

4. DISCUSIN DE RESULTADOS
El compuesto a sintetizar es el tris (acetlacetonato) de manganeso (III) para ello se parte de 0.508 g de cloruro de manganeso (II) tetra hidratado ms 1.3206 g de acetato de sodio trihidratado, en 20 mL de agua se agrega lentamente 2.1 mL de acetilacetona. Hay formacin de dos fases porque la acetilacetona es un compuesto apolar, que esta en medio de sustancias polares (agua) en cloruro de manganeso (II) tetrahidratado y acetato

de sodio trihidratado, la formacin de dos fases se debe a la polaridad de las sustancias en la mezcla. Se agrega una solucin de permanganato de potasio (0.1 g en 5 mL

de agua) para que el manganeso que esta en un estado de oxidacin Mn 7+ con el cloruro de manganeso en estado de oxidacin Mn2+ pasen a un estado 3+, se continua agitando, y se agrega acetato de sodio, este compuesto genera competencia con el acetlacetonato para entrar a formar un complejo con el Mn3+ que esta en el medio, el acetilacetonato al formar un ligando ms estable en el complejo por el carbono en medio del enlace carbonilo y del enlace C-O- comparado con acetato es el ligando que entra a formar un compuesto de coordinacin con el manganeso presente, en la figura 1.2 se relaciona la estabilidad en de los ligandos.

Adems si el manganeso no estuviera en estado de oxidacin 3+ el compuesto de coordinacin no se formara por el gran tamao del catin que no es reactivo ante un ligando que no puede quilatarlo, en la figura 1.3 se observa una pequea comparacin de los tamaos respectivos de los cationes.

El compuesto formado es un complejo octaedrico con una hibridacin d2sp3 en la figura 1.4 se observa el diagrama del orbital molecular para el Mn(acac)3.

Los cloros presentes en el cloruro de manganeso reaccionan con el sodio del acetato.

El calentamiento se realiza para que la la cintica de formacin de los compuestos

juegan un papel importante en la comprensin de sus reacciones. El calentamiento en la sntesis se realiza para mantener la cintica, la temperatura es un factor importante para la formacin de complejos y el rompimiento de enlaces, debido a la temperatura las molculas adquieren energa cintica y chocan unas entre otras formando enlaces dependiendo del calor de la reaccin y de la energa de enlace. 5. CONSULTAS COMPLEMENTARIAS 5.1. Plantee por medio de ecuaciones qumicas lo que sucede durante la prctica. Rta: 6. CONCLUSIONES 7. BIBLIOGRAFIA BASOLO, F. Qumica de los compuestos de coordinacin. CHANG, Qumica general, captulo 22 Compuestos de coordinacin COTTON, Qumica inorgnica avanzada. Limusa. 1980. http://es.wikipedia.org/wiki/Manganeso. Manual de prcticas de laboratorio, gua N03.