Informe marcha analtica, Problema #14 Felipe Andrs Villamil Quintero Samuel espinel al!

"n
Objetivos. 1# $onocer al%unas pruebas sencillas de laboratorio en las &ue se basa el an"lisis cualitati!o elemental or%"nico# '# Identificar a tra!s de reacciones especficas los elementos m"s comunes &ue constitu(en a los elementos m"s comunes &ue constitu(en a los compuestos or%"nicos# )# Adiestrarse en el mane*o de pe&ue+os cantidades de sustancias &ue re&uieren de tipo de traba*o analtico, ,ni!el semi micro4# .eterminar la identidad de cierta muestra problema

Descripcin de la sustancia problema:

/uestra de consistencia oleosa ( aceitosa, olor medianamente fuerte, traslucida e incolora, Propiedades fsicas Punto de e1perimental 1'43$ ebullici0n 2ndice de e1perimental 1#4)') refracci0n .ensidad 43$5#4'46 relati!a ,a%ua

$orrecci0n para el punto de ebullici0n a condiciones est"ndar

T ( ebullicion) =( 785 P ( experimental ))( t ( experimental ) + '7) )

= constante SYDNEY YOUNG = 5#5551'

Posteriormente se pudo determinar con las pruebas ( ensa(os especficos &ue el compuesto en cuesti0n es un compuesto polar ,li&uido asociado- por tanto el delta t es de 9#'84( el punto de ebullici0n ser" 1)7#8'43$

An"lisis elemental

:os compuestos presentes en la muestra fueron; $arbono, <idro%eno ( =1i%eno

>esumen de resultados de an"lisis funcional

rupo funcional; alcohol

>eacci0n Sodio met"lico; reducci0n de hidro%eno Acido nitro o1idaci0n cr0mico; .escripci0n del problema Positi!a para la muestra Positi!a para la muestra $onclusi0n :a muestra contiene enlaces =???< :a muestra contiene <=, es aldehdo o f"cilmente o1idable

@itrato cerico am0nico; Positi!o para la muestra, :a muestra debe tener un comple*acion sobre el cerio !ira*e a ro*o %rupo =<, por el color obtenido Vanadato ( o1ina; comple*acion sobre el !anadio Aantato; $S' esteres de "cido 1antatico .icromato de potasio ( "cido sulfBrico; o1idaci0n selecti!a Positi!o para la muestra :a muestra es un alcohol

Positi!o para la muestra Positi!o para la muestra

:a muestra debe contener un %rupo =< :a muestra debe ser un alcohol primario o secundario

Cnsa(o de :ucas; cloruro Positi!o pero sospechoso, :a muestra debe ser un de al&uilo %ran rapideD alcohol secundario o terciario, pero no es conclu(ente por&ue la muestra es insoluble en a%ua

rupo funcional; aldehdo ( cetona

Cnsa(o de o1idaci0n con A% tollens; @e%ati!o para la muestra @e%ati!o para la muestra :a muestra no contiene %rupos aldehdo :a muestra no puede contener aldehdos ( cetonas :a muestra no contiene aldehdos

.initrofenilhidracina; sustituci0n ald0lica, formaci0n hidroDonas Cnsa(o felhin%; o1idaci0n con $u comple*ado en tartrato

@e%ati!o para la muestra

rupo funcional; fenol

Fe$l)EpiridinaE$<$l); comple*acion Fr'E$$l4; electroflica adici0n @e%ati!o para la muestra :a muestra no es un fenol, no ha( enlaces =?< sobre un benceno :a muestra no tiene anillos acti!ados :a muestra no tiene anillos bencnicos acti!os :a muestra no contiene =? < o @?<' sobre un anillo bencnico

@e%ati!o para la muestra @e%ati!o @e%ati!o para la muestra

A%ua de bromo; adici0n electroflica $opulaci0n de sales de diaDonio; diatoDiDacion ( sustituci0n nucleofilica

$loranil en dio1ano; friedel @e%ati!o sin cambio de :a muestra no contiene craft con una &uinona color anillos bencnicos

rupo funcional; "cidos ( deri!ados

@a<$=) Indicadores GI=)EI? ; redo1 @e%ati!o @e%ati!o @e%ati!o :a muestra no tiene un car"cter acido apreciable :a muestra tiene mu( poco car"cter acido?base :a muestra no emite suficientes iones hidronio para efectuar la reacci0n redo1 :a sustancia anhdrido ni ester :a sustancia anhdrido no no es es

<idro1amato; medio b"sico <idro1amato; medio acido <idro1amato; con!ersi0n a cloruro de acido

@e%ati!o @e%ati!o @e%ati!o

:a sustancia no es un acido

Ensayos preliminares

$omportamiento a la llama

:a muestra ardi0 con una llama aDul, sin residuos, poco luminosa ( de f"cil inflamaci0n, se necesit0 un calentamiento moderado para lle!arla a la i%nici0n ( a la llama directa ardi0 f"cilmente $omo patrones se usaron; Ctanol; llama aDul f"cil inflamaci0n sin residuos FenDaldehdo; llama naran*a, holln .io1ano; llama aDul sin residuos, i%nici0n lenta

AcideD ( basicidad

@o ha( reacci0n apreciable con @a<$= ), as &ue la sustancia tiene un car"cter poco acido para no reaccionar con este anfolito @o ha( reacci0n con <$l, as &ue la sustancia posee un car"cter b"sico en e1tremo pobre @o ha( reacci0n con @a=<, por tanto la sustancia tiene un car"cter b"sico mu( pobre, @o ha( !ira*e del indicador ro*o $on%o, as &ue la sustancia debe tener un p< ma(or &ue ) Al papel indicador uni!ersal presenta un p< de 7 apro1imadamente $omo conclusi0n se puede determinar &ue la sustancia tiene una constante de autoprotolisis mu( ba*a, apro1imadamente como la del a%ua

Ensayos de instauracin y aromaticidad

@o tiene llama luminosa, por tanto es un indicio de &ue no presenta insaturaciones o estructuras arom"ticas, como patrones se usaron @o ha( adiciona de bromo ni por adici0n ni por sustituci0n, por&ue no hubo decoloraci0n de la soluci0n de bromo molecular usada, por tanto no puede presentar reacciones ni de adici0n en dobles ( triples enlaces ,adici0n sin emisi0n de <Fr-, ni tampoco sustituci0n electroflica sobre un anillo de benceno ,emisi0n de <Fr &ue se detecta con papel tornasolSe us0 un patr0n de fenol, ( de alcohol alilico

HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH :a muestra reduce lentamente al G/n=4 en un medio neutro hasta lle!arlo a o1ido de man%aneso Se uso un patr0n de ciclohe1anol, etanol, ( fenol

@o ha( reacci0n con formaldehido $$l4 E <'S=4#

Se us0 un patr0n de fenol

Iampoco ha( una reacci0n con los reacti!os Al$l)E $$l4 utiliD"ndose como patr0n el fenol

HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH Iampoco ha( reacci0n con el reacti!o Fe$l ), &ue nos a(uda a descartar la presencia de un fenol o un compuesto como enoles o alcoholes &ue ten%an pGa medianamente ba*os

Se puede concluir &ue la muestra no presenta nin%una insaturacion ( tampoco presenta estructuras arom"ticas detectables por lo mtodos cualitati!os anteriores, se puede concluir adem"s &ue debe ser un compuesto de o1idaci0n medianamente f"cil

Ensayo de solubilidad

Soluble en <'=; @= Soluble en <$l 15J; @= Soluble en @a=< 15J; @= Soluble en @a<$=) 15J; @= Soluble en <'S=4 conc# ; SIK sin emisi0n de %ases ni cambios notables en el sol!ente rupo de solubilidad; @; aldehdos cetonas esteres teres hidrocarburos insaturados hidrocarburos arom"ticos acetales anhdridos aDucares ( lactosas K del compuesto se puede decir &ue tiene un pGa ba*o ( es estable como cati0n

Ensayos de grupos funcionales

HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH Alcoholes; Cnsa(o con sodio met"lico; este ensa(o demuestra la presencia de compuestos con un enlace =???< por&ue el sodio met"lico puede reducir a dicho <, liber"ndose < ' %aseoso ( &uedando un eto1ido, &ue lue%o con ter se precipita# Se obtu!o positi!o para el compuestos problema Se us0 patr0n de butanol

 Cnsa(o con "cido nitro cr0mico; consistente en la o1idaci0n fuerte de alcoholes primarios ( secundarios con "cido cromico se us0 de patr0n butanol, con un cambio de color desde amarillo a !erde# Se obtu!o positi!o para el compuestos problema Se puede concluir &ue el compuesto tiene un enlace =???< ( puede enca*ar en el perfil de aldehdo o alcohol primario o secundario (Eo una aDBcar

Cnsa(o con nitrato cerico am0nico; consiste en una comple*acion de los alcoholes sobre el cerio de la molecula# Se us0 como patr0n el etanol Se obtu!o positi!o para el compuesto problema# Se puede concluir &ue se tiene un alcohol (a &ue hubo !ira*e hasta ro*o, diferente a otros compuestos &ue !iran en diferentes colores por comple*os formados sobre los iones de cerio

HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH Cnsa(o Vanadato ( o1ina; Se obtu!o positi!o para el compuestos problema con un patr0n de etanol, implica una comple*acion por fuerDas electroest"ticas del alcohol sobre el !anadio

Cnsa(o de tollens; consiste en una o1idaci0n sua!e de los compuestos en soluci0n usando comple*os solubles de plata en medio b"sico usando un patr0n de etanol ( benDaldehdo @e%ati!o para la muestra problema

Cnsa(o de dinitrofenilhidracina; consiste en una adicion aldolica de una hidracina sobre los compuestos carbonilos presentes en la muestra Patr0n usado acetona, ne%ati!o para la muestra problema, para formar una imina reconocible

Cnsa(o de felhin% ;o1idaci0n sua!e de los alcoholes presentes en la muestra con un comple*o soluble de cobre Patr0n benDaldehdo, @e%ati!o para el compuesto Se puede concluir &ue el compuesto no es carbonilo, ni aldehdo ni cetonico

Cnsa(o con 1antato; Se usa soda caustica ( $S s para %enerar un 1antato , se uso un patr0n de butanol, el ensa(o fue positi!o

Cnsa(o con dicromato de potasio ( acido sulfBrico; =1idaci0n selecti!a de alcoholes primarios ( secundarios pero no de terciarios; Positi!o para el compuesto con !ira*e de amarillo a !erde aDulado # Patrones; Futanol L !ira*e desde amarillo a !erdeKIerbutanolL color amarilloK $ompuesto problema L !ira*e desde amarillo a !erde HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH Cnsa(o de lucas; $onsiste en %enerar un carbocation ( posteriormente %enerar un haluro de al&uilo insoluble en a%ua Patr0n; terbutanol Positi!o para la muestra, pero no es conclu(ente, (a &ue la muestra en principio no es soluble en a%ua ( puede %enerar una emulsi0n

@o es posible hacer una distinci0n entre alcoholes primarios o secundarios (a &ue no ha( una reacci0n tan selecti!a para este compuesto insoluble en a%ua, mas sin embar%o, si el compuesto fuera un alcohol soluble en a%ua ( (a se ha descar(tado la presencia de alcoholes terciarios, se puede ensa(ar por el mtodo de lucas sin usar Mn$: ' de esta forma solo los alcoholes secundarios daran muestras de reacci0n

Cnsa(os para fenoles

Cnsa(o Fe$l)EpiridinaE$<$l) , !ase ensa(os preliminares-

Fr'E$$l4; sustituci0n electrofilica sobre anillos lo suficientemente acti!ados (a &ue no se esta usando cataliDar de acido de :eNis con un patr0n de fenol

 Cnsa(o con a%ua de bromo; decoloraci0n de la soluci0n saturada de bromo, con emisi0n de <Fr con un Patr0n de fenol

Cnsa(o de copulaci0n con sales de diaDonio; consiste en %enerar una sal de diaDonio en soluci0n acuosa &ue lue%o sustitu(a en un anilllo acti!ado (a &ue es un electr0filo patr0n fenol

Cnsa(o cloranil en dio1ano; reacci0n friedel crafts con la tetracloro &uinona con un patr0n de fenol

Ensayos de cidos y derivados

Cnsa(o @a$=); este ensa(o consiste en una neutraliDaci0n acido base con un anfolito para despus producir $=' ( <'= patr0n usado "cido actico $<)$==< O @a$=) LLLLLLL $<)$==@a O $=' O <'=

Cnsa(o con indicadores ; reacciones acido base, patr0n usado acido actico

Cnsa(o GI=)EGI; reacci0n redo1 con un medio acido, patr0n usado acido actico Cl (odo molecular sedetermina con almidon, el cual %enera un comple*o de absorci0n aDul dentro de la estructura polimerica de los polisac"ridos, por tanto es recomentable no adicionarlo antes de la reacci0n sino despus, de forma &ue el (odo no se absorba profundamente ( pueda ser percibido el color aDul I=)? O 6 I? O 8 <O LLLLLLLL )I' O )<'=

Cnsa(os con hidro1amato;

?Pcidos; la reacci0n de con!ersi0n a amidas con acidos ( aminas es difcil por&ue en medio acido la amina puede estar protonada ( %enerar sales de amonio, ( en medio b"sico el carbo1ilato esta impedido para recibir ata&ues nucleofilicos, por tanto se espera &ue no ha(an reacciones directamente con la hidro1ilamina en medio acido o b"sico, por tanto se hace una con!ersi0n a cloruro de acido ( lue%o una esterificaci0n, para lue%o una reacci0n de amidacion, la reacci0n de amidaci0n no se traba*a directamente sobre el cloruro de acilo por&ue da ba*os rendimientos a causa de la liberaci0n de acidos mineralesK Patr0n usado, acido carbo1lico

?Csteres; los esteres reaccionan directamente sin intercon!ersion# Para esteres; la reacci0n se hace directamente en medio b"sico como en la reacci0n anterior con un patr0n de acetato de etilo

?Para anhdridos ( haluros; estas dos especies reaccionan en medio acido ( alcalino al ser mu( reacti!as, esto a causa &ue el intermedio tetradrico contiene %rupos &ue son buenos nucleofu%os Patrones usados, cloruro de etanoilo ( anhdrido actico

Cnsa(os para deri!ados nitro%enados

$loranil en dio1ano; funciona de manera similar al usar fenol, (a &ue el %rupo amino es un %rupo acti!ante orto para, se uso un patr0n de =? toluidina
$opulaci0n con sales de diaDonio, funciona de la misma manera &ue con los fenoles, (a &ue el %rupo amino es un %rupo acti!ante orto para, se us0 un patr0n de =? toluidina

Ferricianuro; reducci0n de iones ferricianuro a ferrocianuro, %racias a los compuestos nitro%enados o1idables dando lu%ar a un colorante de aDul de Prusia Cn %eneral las aminas 1 ( ' se o1idan a alcoholes ( liberan @ ' ( las arom"ticas se o1idan a &uinonas Se us0 un patr0n de Qanima primariaR

Ctapas de o1idaci0n ( reducci0n

$omple*o resultante :i%nina; reacci0n entre los polmeros del papel peri0dico ( la amina en medio acido se uso un patr0n de Qamina primariaR
Cnsa(o de simon, aminas secundarias; consiste en una adicion aldolica sobre el acetaldehdo pero en !eD de %enerar una imina, se usa una amina secundaria &ue no puede e1pulsar nin%Bn hidro%eno para estabiliDar la car%a positi!a sobre el nitr0%eno, por tanto el ion positi!o %enerado se comple*a con el nitro prusiato Cl patr0n usado fue dietil amina

Ferrocianuro de potasio; consiste en la precipitaci0n de sales de amonio ( ferrocianuro con !arios colores se uso un patr0n de Qamina primariaR

<idro1amato en medio b"sico ; la reacci0n de sustituci0n aldolica se lle!a a cabo en propilen%licol para me*orar la !elocidad de la reacci0n, funciona de la misma manera &ue las dem"s pruebas para acidos usadas ,Fe$l)- se uso un patr0n de acetamida

<idrolisis alcalina; se usa para separar la amida en en una sal de acido se uso un patron de Acetanilida

.istinci0n entre amidas arom"ticas ( alif"ticas, en %eneral las amidas alif"ticas pueden dar reacci0n con hhidro1ilamina mas f"cilmente &ue las arom"ticas, por eso se usa hidro1ilamina en medio b"sico, mientras & las amidas arom"ticas lo hacen mas f"cilmente en prescencia de per01ido de hidro%eno ( medio b"sico Se usaron los patrones de Acetanamida ( FenDanilida Anilidas; las anilidas reaccionan con <'S=4 ( G'$r'=7 %enerando &uinonas coloreadas en soluci0n se uso como patron Acetanilida Cnsa(o de %riess; consiste en liberar acido nitroso de la muestra or%anica, por combusti0n, para %enerar una sal de diaDonio con los reacti!os de %riess, &ue dara una coloraci0n especial se uso como patron Q@itrocompuesto

reacti!os de %riess

etapas de producci0n de "cido nitroso

rupo funcional presente en la muestra; problema; alcohol primario o secundario

Posibles muestras

@ombre 4?metil?'?pentanol

Cstructura

Propiedades fsicas Fp;1)'3$ n;1#4157 d; 5#419)

)?metil? ' pentanol '?eto1ietanol

Fp;1)4#'3$ Fp;1)63$ n;1#45797 d; 5#9'97

)?he1anol

Fp; 1)83$ n; 1#4169 d; 5#41461

','?dimetil 1?butanol

Fp; 1)8#73$ n; 1#4'54 d; 5#4'4)4

1 pentanol

Fp; 1)43$ n; 1#45994 d; 5#41479

'?he1anol

Fp; 1)4#93$ n; 1#41'8 d; 5#45477

',4?dimetil, )?pentanol

Fp; 1453$ n; 1#4''69 d; 5#4'44

$iclopentanol

Fp; 145#463$ n; 1#46)5 d; 5#94844

'?isopropo1ietanol

Fp; 141#63$ n; 1#45964 d; 5#95)5

',)?dimetil 1?butanol

Fp; 1463c n; 1#4196 d; 5#4'97

'?metil 1?pentanol

Fp; 1443$ n; 1#4195 d; 5#4'54

Propilcarbinol

Fp; 1453$ d; 5#4'9 soluble en a%ua ter ( alcohol

Fiblio%rafa consultada $>$ <andbooS of tables for =r%anic $ompound Identification, Ihird Cdition, /a1 FranSel, Ph#.# Saul Patai, Ph#.# , I985 b( S$IC@$C P>CSS, :I.#, TC>USA:C/, IS>AC: Iacoronte /orales Tuan Cnri&ue, $abrera Pedroso /ara Ieresa ( $oll /anchado Francisco# =1idaci0n de hidrocarburos arom"ticos en condiciones de cat"lisis por transferencia de fase# >e!ista $C@I$# $iencias &umicas, !ol# )8, nBmero# ', '556, pp# 117?1'', $entro @acional de in!esti%aciones cientficas $uba# <andbooS =f $hemistr( And Ph(sics 4th Cd# b( $harles .# <od%manK /ell!ille F# $oolbau%hK $ornelius C# Senseman $le!eland ; the $hemical rubber compan(, 19'5# <andbooS of Ph(sical?$hemical Properties and Cn!ironmental Fate for =r%anic $hemicals, Second Cdition Guo?$hin% /a , .onald /acSa( , Sum $hi :ee , and Van Win% Shiu $>$ Press '558 Print ISF@; 974?1?68875?847?' eFooS ISF@; 974?1?4'55?44)9?)#